全 文 ：收稿日期:1999-12-17
祁州漏芦中的植物甾酮类成分
李希强　王金辉　王素贤　李　铣
沈阳药科大学中药系 ,沈阳　110015
摘　要　自祁州漏芦(Rhaponticum uniflorum(L.)DC.)的根中分离得到 4 种植物甾酮类成分 , 根
据理化常数和波谱数据鉴定为蜕皮甾酮(ecdysterone)(1), 筋骨草甾酮 C(ajugasterone C)(2),蜕皮
甾酮-3-O-β-D-葡萄糖苷(ecdysterone-3-O-β-D-g lucopy ranoside)(3), 蜕皮甾酮-25-O-β-D-葡萄糖苷
(ecdy sterone-25-O-β-D-glucopy ranoside)(4),其中化合物 3 , 4 ,为从本属植物中首次分离.
关键词　祁州漏芦;蜕皮甾酮-3-O-β-D-葡萄糖苷(ecdy sterone-3-O-β-D-glucopyranoside);蜕皮甾酮-
25-O-β-D-葡萄糖苷(ecdysterone-25-O-β-D-glucopyranoside)
分类号　R932
　　祁州漏芦为菊科(Compositae)漏芦属
(Rhapont icum)多年生草本植物 ,药用其根 ,具有
清热解毒 ,舒筋通脉的功效〔1〕.据文献报道已从
中分出 8种植物甾酮类成分〔2 , 3〕.
本实验通过硅胶柱色谱和高效液相色谱 ,从
漏芦的乙醇提取物中分离得到 2种植物甾酮苷类
成分 ,经 UV , 1H-NMR , 13C-NMR , 1H-1H COSY ,
HMQC , HMBC 分别鉴定为蜕皮甾酮-3-O-β-D-
葡萄糖苷(ecdysterone-3-O-β-D-glucopyranoside)
(3),蜕皮甾酮-25-O-β-D-葡萄糖苷(ecdysterone-
25-O-β-D-glucopy ranoside)(4),为从本属植物中
首次分离.同时分离得到蜕皮甾酮(ecdy sterone)
(1)和筋骨草甾酮C(ajugasterone C)(2)(见图 1).
Fig.1　The compounds isolated from this plant
1　仪器与材料
　　紫外光谱:Shimadzu UV-260 型紫外-可见分
光光度计;核磁共振光谱:BRUKER-ARX-300型
核磁共振光谱仪(TM S内标).薄层层析用及柱层
析用硅胶(200-300 目)均为青岛海洋化工厂生
产.HPLC 用 Shimadzu CTO-6A 高效液相色谱
仪 ,层析柱为 ODS-5(20 mm i.d., ×25 cm).层析
用溶剂均为 AR级.祁州漏芦购自辽宁省药材站 ,
由本校中药鉴定教研室许春泉高级工程师鉴定为
祁州漏芦[ Rhapont icum uni f lorum(L.)DC.] .
2　提取分离
　　祁州漏芦的干燥根 3 kg 用 90%乙醇加热回
流提取 ,回收乙醇 ,得浓缩液.用石油醚 、氯仿 、乙
酸乙酯 、正丁醇萃取.取部分正丁醇萃取物 ,硅胶
柱层析 ,氯仿∶甲醇梯度洗脱 ,氯仿∶甲醇(100∶4)
洗下第 527 ～ 536 份得化合物 2 ,第 539 ～ 549份
得化合物 1 ,第 629份经高效液相分离得化合物 3
和 4.
3　结构鉴定
　　化合物 1:白色粉末 , UVλmax (MeOH):
242 nm.1H-NMR(300 Hz , C5D5N)δ:6.23(1H ,
br.s , H-7), 1.20(3H , s , H-18), 1.07(3H , s , H-
19), 1.57(3H , s , H-21), 1.37(6H , s , H-26 , 27).
13C-NMR(75.4 Hz ,C5D5N):数据见表 1.
　　化合物 2:白色粉末 , UVλmax (MeOH):
241 nm.1H-NMR(300 Hz , C5D5N)δ:6.30(1H ,
br.s , H-7), 1.27(3H , s , H-18), 1.32(3H , s , H-
19),1.57(3H , s ,H-21),0.81(3H , d , J =5 Hz ,H-
26), 0.80(3H , d , J =5 Hz , H-27).13C-NMR
(75.4 Hz ,C5D5N):数据见表 1.
　　化合物 3:白色粉末 , Molish 反应阳性 ,酸水
解检出葡萄糖 , Libermann-Burchard 反应阳性 ,
说明其具有三萜或甾体母核.紫外λmax =242 nm ,
第 1 7 卷　第 4 期
2 0 0 0 年 7 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.17 　　No.4
Jul.2000 　p.260
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2000.04.010
Tab.1　The 13C-NMR data of compounds 1 ～ 4(In C5D5N)
No 1 2 3 4
1 38.0 39.6 38.1 37.9
2 68.2 68.4 67.0 68.1
3 68.2 68.2 76.3 68.0
4 32.5 32.9 30.1 32.4
5 51.5 52.1 50.8 51.4
6 203.7 203.9 202.4 203.7
7 121.8 122.3 121.1 121.7
8 166.3 164.2 165.8 166.1
9 34.6 42.8 33.7 34.4
10 38.8 39.9 38.5 38.6
11 21.3 68.9 20.6 21.1
12 31.9 44.2 31.3 32.0
13 48.2 48.2 47.5 48.1
14 84.4 84.3 83.6 84.3
15 32.1 32.0 31.4 31.7
16 21.6 21.5 21.0 21.4
17 50.2 50.0 50.0 50.0
No 1 2 3 4
18 18.0 18.9 17.3 17.9
19 24.6 24.8 23.6 24.4
20 77.0 76.8 77.0 76.9
21 21.8 21.6 21.2 21.7
22 77.7 76.8 77.9 77.7
23 27.6 30.2 27.0 26.6
24 42.7 37.0 42.2 39.8
25 69.8 28.2 69.0 77.4
26 30.1 23.3 29.6 27.5
27 30.1 22.4 29.5 27.6
1′ 103.7 98.8
2′ 74.2 75.5
3′ 78.1 78.7
4′ 71.1 72.1
5′ 77.2 78.5
6′ 62.0 63.4
1H-NMR谱中 ,给出烯氢质子信号(δ6.21 , br.s ,
1H), 13C-NMR谱中给出δ202.4处的羰基碳信号
及 165.8和 121.1处的双键碳信号 ,结合其他碳
谱 、氢谱数据推测该化合物为植物甾酮苷类.将化
合物 3的碳谱数据与蜕皮甾酮的数据〔2〕比较发
现 ,二者 C5-C27的数据基本一致 ,C1的化学位移
也没有变化 ,而在δ110 ～ 60区域中多出 6个连氧
碳信号(δ103.7 ,74.2 , 78.1 ,71.1 ,77.2 ,62.0),同
时C2的化学位移值向高场位移 1.0 , C3的数值
向低场位移 8.1 ,C4的数值向高场位移 2.4 ,根据
苷化位移的规律 ,推测该化合物结构中葡萄糖接
在C3位上 ,HMBC 谱中(见图 2),葡萄糖上的端
基氢(δ4.91 ,d , J =7.5 Hz , 1H)与 C3(δ76.3)有远
程相关 ,证实葡萄糖接在 3 位上 ,且为 β构型.综
上所述 ,鉴定该化合物为蜕皮甾酮-3-O-β-D-葡萄
糖苷.其 13C-NMR 数据与文献基本一致〔5〕.
1H-NMR(300 Hz , C5D5N)δ:6.21(1H , br.s , H-
7), 1.18(3H , s , H-18), 0.87(3H , s , H-19), 1.57
(3H , s , H-21), 1.36(6H , s , H-26 , 27).13C-NMR
(75.4 Hz ,C5D5N):数据见表 1.
　　化合物 4:白色粉末 , Molish 反应阳性 ,酸水
解检出葡萄糖 , Libermann-Burchard反应阳性 ,说
明其具有三萜或甾体母核.紫外 λmax =242 nm ,
1
H-NMR谱中 ,给出烯氢质子信号(δ6.21 , br.s ,
1H), 13C-NMR谱中给出δ203.7处的羰基碳信号
及 166.1和 121.7处的双键碳信号 ,结合其他碳
谱 、氢谱数据推测该化合物为植物甾酮苷类.将化
Fig.2　HMBC correlation of compound 3
合物 4的碳谱数据与蜕皮甾酮的数据比较发现 ,
二者 C1-C23 的数据基本一致 ,而在δ110 ～ 60区
域中多出 6 个连氧碳信号(δ98.8 , 75.5 , 78.7 ,
72.1 ,78.5 , 63.4),同时 C24的数值向高场位移
2.5 ,C25的数值向低场位移 7.6 , C26 , 27的数值
向高场位移 2.1 ,根据苷化位移的规律 ,推测该化
合物结构中葡萄糖接在 C25位上 ,由于糖的端基
氢质子的偶合常数为 7.6 Hz ,说明糖的构型为
β-构型.该化合物的1H-NMR和13C-NMR数据与
文献中的蜕皮甾酮-25-O-β-D-葡萄糖苷基本一
致〔6〕 ,故鉴定其为蜕皮甾酮-25-O-β-D-葡萄糖苷.
1H-NMR(300 Hz , C5D5N)δ:6.21(1H , br.s , H-
7), 1.18(3H , s , H-18), 1.04(3H , s , H-19), 1.56
261第 4 期 李希强等:祁州漏芦中的植物甾酮类成分　　　
(3H , s ,H-21),1.31(3H , s , H-26), 1.37(3H , s ,H-
27).13C-NMR(75.4 Hz ,C5D5N):数据见表 1.
致谢　本实验所用药材由本校中药鉴定教研室许春
泉高级工程师鉴定;UV , NM R谱均由本校测试中心测
试 ,在此一并表示感谢.
参考文献
1　江苏新医学院.中药大辞典:下册.上海:上海人民出
版社 , 1997.2576～ 2577
2　果得安 ,楼之芩 ,高从云.祁州漏芦蜕皮甾酮类化学成
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合物.中草药 , 1997 , 28(5):262 ～ 264
4　Girault JR , Batbo ri M , Uarga E , et al.Isola tion and iden-
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Nat Prod , 1990 , 21:795～ 801
5　Nishimoto N , Shiobara Y , Inove SS , et al.Three ecdy s-
teroid gly cosides from Pfaffia iresinoides.Phytochem-
istry , 1988 , 27(6):1665 ～ 1668
Phytoecdysones of Rhaponticum uniflorum (L.)
DC.
Li Xiqiang ,Wang Jinhui ,Wang Suxian , Li Xian
Department of Tradi tional Chinese Medicines , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110015
Abstract　Four phy toecdy sones were isolated from the roo ts of Rhapont icum unif lorum(L.)DC.On the
basis of physical and chemical propert ies and spect ra data , they were ident ified as ecdy sterone(1), ajugas-
terone C(2), ecdysterone-3-O-β-D-glucopyranoside)(3), ecdysterone-25-O-β-D-glucopyranoside(4).Com-
pound 3 and 4 were isolated from this plant for the fi rst time.
Key words　Rhapont icum unif lorum(L.)DC.;ecdysterone-3-O-β-D-g lucopyranoside)(3);ecdysterone-
25-O-β-D-glucopy ranoside(4)
(上接第 239页)
A Preliminany Study on the Pharmacokinetics of
Benproperine Phosphate Sustained-Released Tablets
Fu Guiying , Li Sanming ,Ma Chunjuan
Department of Basic Courses , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110015
Abstract　A new HPLC method w as established to determine the concentrations of benproperine in plasma ,
following oral administ ration.Three dogs w ere selected and two formulations were given respectively.The
results indicated that the pharmacokinetic parameters for the sustained-released tablets were:T 1/2=3.8 h ,
tmax =4.0 h , AUC0※∞=11.6(mmol·h)/L ,MRT =6.5 h ,F =91.8%.
Key words　benproperine phosphate;sustained-released tablets;pharmacokinetics;HPLC
262 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 17卷