全 文 ：第 20 卷　第 1 期　　　　　　　　　植　　　物　　　研　　　究 2000 年　1 月
Vol.20　No.1　　　　　　　BULLETIN OF BOTANICAL RESEARCH Jan., 　2000
两种地衣植物的化合物分析
赵小钒　邵铁华　兰小霞
(东北农业大学化学教研室　150030 )
摘　要 　本文报道 石蕊科石蕊属的两种地衣植物的化学成分 , 我们从软石蕊
(Cladonia mitis),石蕊(Cladonia rangiferina)中分离鉴定了五个化合物 ,它们分别
是左旋和右旋松萝酸 、黑茶浸素 、原地衣硬酸 、环萝酸 、蛋氨酸乙酯;上述资料对开发
利用该植物资源提供了科学依据。
关键词　地衣;化学成分;软石蕊;石蕊
ANALYSIS OF COMPOUND IN TWO LICHEN PLANT
ZHAO Xiao-fan　SHAO Tie-hua　LAN Xiao-xia
(Chemical Department of Northeast Ag ricultural Univ ersity , Harbin　150030)
Abstract　Chemical constituents of two species Lichen in cladoniaceae were reported.
We isolated to distinguish Usnic acid 、Atranorin 、Protolichesterinic acid 、Diff ractaic
acid 、L-Methioninccthy f rom Cladonia mi tis and Cladonia rangiferina.
Key words　Lichen;Chemical const ituents;Cladonia m it is;Cladonia rangiferina
地衣是菌类与澡类的共生体 ,菌类能从生长基质吸取水分和无机盐供给澡类 ,并以菌丝
体保护澡类防止干燥 。地衣的次生代谢产物主要是缩酚酮和缩酚酸等酸性化合物组成 ,这
类化合物多具有抗菌活性;地衣的标本或原料十分稳定 ,长期(十年以上)放置室内或大量堆
存于库中 ,不被虫蛀 、不会发霉腐烂[ 1] 。本文报道采自黑龙江五大连池的火山附近的药用
地衣软石蕊和石蕊的化学成分研究结果 。
1　材料和方法
1.1　材料　软石蕊 、石蕊是石蕊科石蕊属地衣 ,采自黑龙江五大连池的火山附近。
1.2　方法　从软石蕊的氯仿和丙酮抽提物中得到三个化合物 ,经波谱分析和各项物理常数
测定 ,依次为左旋和右旋松萝酸(Usnic acid)(1和 2),黑茶浸素(Atranorin)(3)和原地衣硬
酸(Protolichesterinic Acid)(4)和(5)。从石蕊地衣干燥样品 ,用 95%乙醇回流两次合并提取
液 ,浓缩致浸膏状 ,然后依次用石油醚 ,乙酸乙酯 ,丙酮 ,乙醇处理和硅胶柱分离 ,得三个晶
收稿日期:1999-7-29
体 ,经测定证明为松萝酸(Usnic acid)(1和 2),环萝酸(Diff ractaic acid)(6)和甲硫基丁氨酸
酯(蛋氨酸乙酯 ,L -Methioninccthy)(7)。
1.3　分析测定　测定化合物熔点用 Kofler 显微测熔仪 ,红外光谱用岛津 IR-450型分光
光度计 , 1 H NMR用 Brueker WH-90型波谱仪 ,美国惠普 GC5890(Ⅱ)型/MS5988色质联
机 , TM S 为内标;制备薄层用 Merck Kieselgel 60 PF254硅胶 ,其余层析用硅胶为青岛海洋化
工厂出品 ,簿层展开剂 A系统:苯-二氧六环-甲酸(108:45:5);B 系统:甲苯-乙酸乙酯
-甲酸(139:83:8),制备薄层用 A系统。
2　结果与讨论
2.1　结构测定
化合物 1和 2:浅黄色晶体 ,左旋体:mp201 ～ 203℃,C18H16O7 ,(M+344);
〔α〕21D = -397°(C=0.565 ,CHCl3)。右旋体:mp203 ～ 205℃,C18H16O7 ,(M+344);
〔α〕21D =+474.6°(C=0.35 ,CHCl3)。以上两化合物三不同的溶剂系统中的薄层层析及
显色反映同已知标准品松萝酸(Usnic acid C18H16O7)一致[ 2] 。(见谱图Ⅰ)
化合物 3:白色晶体 ,mp196 ～ 198℃, C19H18O8(M+374),波谱数据和谱图及薄层层析
同标准品黑茶浸素(Atranorin ,C19H18O8)一致[ 3 ,4] ,测混合物熔点不下降。(见谱图 Ⅱ)
化合物 4和 5:(4 为左旋体 , 5为右旋体),醋酸中得片状晶体 ,其 M =324;左旋体:
mp123 ～ 124℃,〔α〕21D =-30.04°(C=0.25 ,CHCl3);右旋体:mp106 ～ 108℃,〔α〕23D =11.83°
(C=0.51 ,CHCl3);以上两化合物三种不同的溶剂系统中的薄层层析及显色反映同原地衣
硬酸(Protolichesterinic Acid ,C19H32O4)一致[ 5 ,6] 。(见谱图 Ⅲ)
化合物 6:白色晶体 ,mp203 ～ 206℃,从谱图和物理性质可以确定为环萝酸(Diff ractaic
acid ,C20H20O7)。(见谱图Ⅳ)
化合物 7:黄色晶体 ,mp117 ～ 118℃,从谱图和物理性质可以确定为甲硫基丁氨酸酯(蛋
氨酸乙酯 ,L-Methioninccthy ,C7H15O2NS)。(见谱图Ⅴ)
2.2　结论 试验得知 ,软石蕊和石蕊是提取松萝酸的好原料。
本实验用材料品种鉴定由东北农业大学植物教研室完成 ,实验数据由东北师范大学实
验中心完成。
参　　考　　文　　献
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871 期　　　　　　　　　　　　赵小钒等:两种地衣植物的化合物分析
附实验波谱图:
图 1　松萝酸气质联机谱图
Fig.1　GC/MS of Usnic acid
图 2　黑茶渍素气质联机谱图
Fig.2　GC/MS of A tranorin
图 3　原地衣硬酸气质联机谱图
F ig.3　GC/MS of Pro tolichesterinic acid
图 4　环萝酸气质联机谱图
F ig.4　GC/MS of Diffractaic acid
图 5　蛋氨酸乙酯气质联机谱图
F ig.5　GC/MS of L-Methioninccthy
(谱图坐标说明:纵坐标为
Fibundance ,横坐标为 Mass/Charge)
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