全 文 ：植　　　物　　　研　　　究
BULLETIN OF BOTANICAL RESEARCH
第 19 卷　第 2 期 1999 年　4 月
Vol.19　No.2 April , 　1999
喜树种子挥发油化学成分的研究
于　涛　王　洋　殷丽君　祖元刚
(东北林业大学森林植物生态学开放研究实验室 ,哈尔滨　150040)
摘　要　利用常压水蒸气蒸馏法提取喜树种子挥发油 ,得率 0.35%。并进行 GC/
MS/DS研究 ,鉴定出占挥发油总组成 83.74%的 55种成分的化学结构 ,其主要成
分为:反-芳樟醇氧化物(8.94%)、苯乙醇(8.81%)、顺-芳樟醇氧化物(7.11%)、
大牦牛儿烯 D(5.16%)、β-甜没药烯(3.52%)等。
关键词　喜树种子;GC/MS;挥发油;化学成分
STUDYON THE CHEMICAL COMPOSITION OF VOLATILE
OIL FROM SEEDS OF CAMPTOTHECA ACUMINATA
Yu Tao　Wang Yang　Yin Li-jun　Zu Yuan-gang
(Open Research Labo rato ry of Forest Plant Ecology , Northeast Forestry University , Harbin 150040)
Abstract　The volatile oil w as obtained from seeds of by steam distillation.The aver-
age yield was 0.35%.The volatile oil w as analyzed by GC/MS , and fif ty-five com-
pounds , which occupied 83.74%of the total oil , were identified.The principal com-
positions of the volatile oil were:Trans-linalolo xide(8.94%), Phenylethy l alcohol
(8.81%), Cis-linaloloxide (7.11%), Germacrene D (5.16%)and β-Bisabolene
(3.52%).
Key words　Seeds of Camptotheca acum inata ;GC/MS;Volatile oil;Composition
喜树(Camptotheca acum inata Decaisne),珙桐科(Nyssaceae)喜树属(Camptotheca)多年
生植物 ,落叶乔木 ,树常高达 25 ～ 30m 。树干通直高大 ,树冠宽广 ,姿态优美 ,枝叶茂密 ,萌芽
力强 ,病虫害较少 ,现广泛分布于长江流域及其以南诸省区 。常见于低海拔的山区 、谷地 、林
缘 、溪边〔1〕 。
喜树中所含有的喜树碱(CPT)对胃癌 、直肠癌和白血病等多种恶性肿瘤均有一定的疗
收稿日期:1997-3-10
效 ,是目前为止发现的唯一一种拓扑异构酶 I(Topoisomerase I)的抑制剂。在美国 、日本 、澳
大利亚 、欧洲等国已有数种喜树碱类药物临床应用于治疗各种癌症。
我国是喜树的唯一原产国 ,我国科学工作者对喜树各器官所含化学成分进行了广泛的
研究 ,分离出喜树碱 、10-羟基喜树碱 、11-羟基喜树碱 、18-羟基喜树碱 、白桦脂酸等多种
化合物〔2〕 ,但喜树各器官挥发油化学成分的研究却一直未见报导。本文研究了喜树种子
(喜树碱提取的主要部位)中挥发油的化学成分。
1　实验部分
1.1　实验原料
喜树种子为四川省金堂县 1996年 12月所产 。
1.2　仪器及条件
VG PLATFORM Ⅱ气/液/质谱联用仪
DB-5 GC-MS毛细管柱(30m×0.25mm)柱温 60 ～ 250℃,柱前压 50kPa ,进样口温度
250℃,电离方式 EI ,电子能量 70ev ,离子源温度为 250℃,载气为氦气 ,进样量 1μl ,不分流 ,
溶剂延迟 3 分钟 。程序升温:60℃恒温 2min , 6.0℃/min 升温 ,至 100℃恒温 3min 后 , 5.
0℃/min升温 ,至 180℃后 ,程序升温 15.0℃/min至 250℃。
1.3　挥发油的提取
将自然干燥的喜树种子粉碎至 60目 ,用挥发油提取器提取得淡黄色的有特殊香气的油
状物 ,为喜树种子挥发油 ,产品收率为 0.35%,将此挥发油注入 GC/MS ,进行化学成分和含
量分析。
2　结果与讨论
2.1　在上述分析条件下 ,分析得到喜树种子挥发油的总离子流色谱图(图 1)。
图 1　喜树种子挥发油总离子流色谱图
Fig.1　The chromato graphy of volatile oil from seeds of Camptotheca acuminata
2.2　色谱图上的各色谱峰的质谱数据由 Plat formⅡ所配置的标准谱库进行检索 ,检索结果
进一步与标准质谱图进行核实〔3〕 ,确定了各挥发油的化学组成 ,定性及定量分析结果见表
1。
2.3　从喜树种子挥发油的定性及定量分析结果来看 ,我们共鉴定出其中 55种化合物的结
构 ,占挥发油总含量的 83.74%。在各成分中 ,萜烯及其衍生物的含量最高 ,占总含量的 40.
40%,为单萜衍生物 、倍半萜及其衍生物 。芳香化合物和其它含氧化合物的含量也较高 ,分
180 植　　物　　研　　究　　　　　　　　　　　　　　　19 卷
别为 13.86%和 16.93%。另外还含有部分含硅化合物和少量脂肪族烷烃和烯烃。
2.4　喜树种子挥发油中所含有的含硅化合物 ,数量较为可观 ,占总含量的 7.88%,且有 7
种之多 ,这在一般植物的挥发油中是不多见的 ,值得进一步开展深入研究。
表 1 喜树种子挥发油的化学成分
Table 1　Chemical compositions of the volatile oil from seeds of Camptotheca acuminata
峰号
Peak No.
保留时间
Retention
time
(min)
化合物名称
Compound
分子式
M olecular
formula
含量(%)
Content(%)
1 3.753 六甲基环三硅氧烷 Cyclotrisiloxane , hexamethyl C 6H18O3Si3 3.19
2 4.936 2-甲基 3-十一碳烯 3-Undecene , 2-methyl-(e)- C 12H24 1.06
3 7.724 苯甲醛 Benzaldehyde C 7H6O 2.11
4 10.696 环〔2.2.1〕庚-2 , 5-二烯-7-醇 Bicyclo2.2.1hepta-2 , 5-dien-
7-ol C 7H8O 4.57
5 12.632 5-乙烯基α,α, 5-三甲基顺四氢呋喃甲醇 2-Furanmethanol , 5-
ethenyltet rahyd ro-.Alpha., alpha., 5-t rimethyl-, cis- C 10H18O 2 0.64
6 13.401 顺-芳樟醇氧化物 Cis-linaloloxide C 10H18O 2 7.11
7 13.984 丁酸芳樟醇酯 Linalyl bu tyrate C 14H24O 2 0.91
8 14.117 3 , 7-二甲基-1 , 6-辛二烯-3-醇 1 , 6-Octadien-3-ol , 3, 7-
dimethyl
C 10H18O 3.73
9 14.436 苯乙醇 Phenylethyl alcohol C 8H10O 8.81
10 15.355 五甲基二硅烷 Disilane , pentamethyl C 5H16Si2 0.82
11 16.639 反-芳樟醇氧化物 T rans-linaloloxide C 10H18O 2 8.94
12 16.855 萘 Naph thalene C 10H8 0.50
13 17.109 水杨酸甲酯 Methyl salicylate C 8H8O 3 0.51
14 17.257 α-松油醇α-Terpineol C 10H18O 0.55
15 17.974 异丙基-4-甲基已-2-烯醛 2-Isopropyl-4-methylhex-2-
enal
C 10H18 1.12
16 19.191 壬酸 Nonanoic acid C 9H18O2 0.47
17 19.892 三甲基硅氧基苯乙酸三甲基硅酸酯 Benzeneacetic acid , 3 -(t rimethylsilyl)oxy-, trimethylsilyl ester C 10H30O 3Si4 0.94
18 20.110 4-羟基-2-甲基苯乙酮 4-Hydroxy-2-methylacetophenone C 9H10O2 0.33
19 20.326 2 , 4-壬二烯醛 2 , 4-Decadienal C 9H14O 0.42
20 20.643 δ-榄香烯δ-Elemene C 15H24 0.18
21 20.777 2-丙基-1 , 3-环已烷二酮 1 , 3-Cyclohexanedione , 2-p ropyl- C 9H14O2 0.16
22 21.213 5-已基-二氢呋喃酮-3(3H)-Furanone , 5-hexyldihydro- C 10H18O 2 0.15
23 21.313 癸酸 Decanoic acid C 10H20O 2 0.32
24 21.579 古巴烯 Copaene C 15H24 0.27
25 21.829 雅槛兰树油烯 Eremophilene C 15H24 0.36
26 21.997 正十四烷 n-t et radecane C 14H30 0.53
27 22.482 β-石竹烯 β-Caryophyllene C 15H24 2.46
28 22.682 α-佛手柑油烯α-Bergamotene C 15H24 1.59
29 22.949 γ-毕澄茄烯γ-Cadinene C 15H24 0.59
30 23.116 1 , 5-二异丁烯基-3 , 3-二甲基环〔3.1.0〕已烷-2-酮 Bicyclo3.
1.0 hexan-2-one , 1 , 5-bis(1 , 1-dimethylethyl)-3 , 3-dimethyl C 16H28O 1.40
1812 期　　　　　　　　　　　　于　涛等:喜树种子挥发油化学成分的研究
续表 1:
峰号
Peak No.
保留时间
Retention
time
(min)
化合物名称
Compound
分子式
M olecular
formula
含量(%)
Content(%)
31 23.182 环〔4.2.0〕辛-3 , 7-二烯-7 , 8-二(二氧)二(三甲基)硅烷 Si lane ,
bicyclo4.2.0octa-3 , 7-diene-7 , 8-diylbis(oxy)bis t rimethyl C 14H26O 2Si2 1.23
32 23.499 α-菖蒲二烯α-Acoradiene C 15H24 2.30
33 23.566 α-姜黄烯α-Cureumene C 15H22 1.87
34 23.650 大牦牛儿烯 D Germacrene D C 15H24 5.16
35 23.933 3 , 5-二叔丁基-4-羟基甲苯 Bu tylated hydroxytoluene C 15H24O 1.02
36 24.033 β-甜没药烯 β-Bisabolene C 15H24 3.52
37 24.250 β-毕澄茄烯 β-Cadinene C 15H24 0.62
38 25.286 香橙烯醇 Aromadendreol C 15H24O 1.46
39 25.403 环氧石竹烯 Caryophyllene oxide C 15H24O 1.27
40 25.469 正十六烷 n-Hexadecane C 16H34 0.64
41 25.787
异丙氧基-1 , 1 , 1 , 7, 7 , 7-六甲基-3 , 5 , 5-三(三甲硅氧基)四硅
烷 3- isopropoxy - 1 , 1 , 1 , 7 , 7 , 7 - hexamethyl -3 , 5 , 5 - t ris
(t rimethylsiloxy)tet rasiloxane
C 18H52O 7Si7 0.94
42 26.439 δ-愈创木烯δ-Guaiene C 15H24 0.64
43 26.539 (-)-匙叶桉油烯醇(-)-spathulenol C 15H24O 0.60
44 26.772 正十七烷 n-Heptadecane C 17H36 1.34
45 26.972 十六碳烷基环氧乙烷 Oxirane , hexadecyl C 18H16O 0.48
46 27.440 十四烷酸 T et radecanoic acid C 14H28O 2 0.67
47 27.591 四(三甲硅基)二硫赤癣糖酸 Dithioeryth ritol , t et rakis(t rimethylsilys)- C 16H42O 2S2Si4 0.54
48 27.874 正十八烷 n-Octadecane C 18H38 0.66
49 27.941 甲基十八烷 2-Methyl octadecane C 19H40 0.47
50 28.293 6 , 10 , 14-三甲基-2-十五烷酮 2-pentadecanone , 6 , 10 , 14-
t rimethyl- C 18H36O 1.28
51 28.492 丁基 ,异丁基 1 , 2-苯二羧酸酯 1 , 2-benzenedicarboxylic acid , butyl
2-methylpropyl ester C 16H22O 4 0.58
52 28.825 正十九烷 n-Nonadecane C 19H40 0.66
53 28.725 二甲基十九烷 2- Methyl nonadecane C 20H42 0.36
54 28.959 1 , 1 , 1 , 5 , 5 , 5-六甲基-3 , 3-二(三甲硅基)氧代硅烷 Trisiloxane ,
1 , 1 , 1 , 5 , 5 , 5-hexamethyl-3 , 3-bis(trimethylsi lyl)oxy- C 12H36O 4Si5 0.22
55 29.042 12-乙氧基-9-十八碳烯酸甲酯 9-octadecenoic acid , 12-(acety-
loxy)-, methyl ester , r-(z)- C 21H38O 4 0.97
参　　考　　文　　献
1.江苏新医学院编.中药大辞典(下).上海:上海人民出版社 , 1977
2.徐任生 ,赵志远.抗癌植物喜树化学成分的研究Ⅱ喜树种子中的化学成分.化学学报 , 1977 , 35:193～ 199
3.K.Pf leger , H.H.M aurer.Mass S pect ral and GC Data Vol.Ⅰ Ⅱ Ⅲ Second , revised and enlarged edition.Germany:Zechn-
ersche Buchdruckerei , 1992
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