全 文 :收稿日期:!""#$"%$&’ 接受日期:!""%$"&$"#
基金项目:“十一五”国家科技支撑计划项目(!""’()*&"("+);国家“%,#”项目(%+&"-.);农业部跨越计划项目(!""&$跨 #);农业科技成果转化
项目(农发[!"",].!号)资助。
作者简介:段路路(&%#&—),女,山东泰安人,博士研究生,主要从事土壤化学与新型肥料的研究与开发。/01234:454565278&’.9 :;1
! 通讯作者 /01234:1<=27>8 ?625@ A65@ :7
热塑性包膜尿素微观结构特征及养分释放机理研究
段路路&,!,张 民&!,刘 刚!,杨越超&,杨 一!
(&山东农业大学资源与环境学院,作物生物学国家重点实验室,山东泰安 !+&";! 上海化工研究院,上海 !"""’!)
摘要:采用扫描电镜、水中溶出法、饱和盐溶液蒸汽压法和土壤培养法,探讨了热塑性包膜尿素微观结构特性及养
分释放机理。结果表明,热塑性包膜尿素膜表面光滑,膜上存在纤维状孔隙,膜厚度 -.9#!’-9!!1。氮素释放速
率随温度的升高而增大,在 !-、."、,"、-"、’"B水中,尿素累积释放 #"C的时间分别为 %’、#"、&!、#、, 6。在不同培养
温度条件下,氮素释放率与时间的关系可用一级动力学方程 DE F D;(&$A$ GE)、/4;H3:=方程 DE F 2 I J47E和抛物线方
程 DE F 2 I JE"9-表征,在 !-B和 ,"B时,以一级动力学方程拟合效果最好。包膜尿素的氮素释放率随着水蒸汽压差
的增大而增加,并且随水分含量降低而降低。定量描述氮素养分释放的动力学方程中,以一级动力学方程更具有
实效性。包膜控释肥料膜内外水蒸汽压差是控制养分释放的主要因素。
关键词:热塑性包膜尿素;微结构;机理;养分释放特征
中图分类号:K&,-9- 文献标识码:) 文章编号:&""#$-"-L(!""%)"-$&&+"$"%
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植物营养与肥料学报 !""%,&-(-):&&+"$&&+#
""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
^427E D5EV3E3;7 276 _AVE343
等国家就着手研究和改进化肥的制作技术,力求从
改变化肥本身的特性来提高肥料的利用率[$%!],相
继研制并推出控缓释肥料系列产品。近年来,缓释
肥料的研究在我国倍受重视[&],很多农业科学家认
为缓释肥料将是 !$世纪肥料产业的重要发展方向,
称其为“智能型”或“环境友好型”肥料[’]。
迄今,国内外许多学者对缓释肥料的养分释放
动力学进行了比较深入和系统的研究,并用多种数
学模型描述缓释肥料的养分释放特征[(%)],但描述
养分释放曲线的函数模型尚不统一。同时,不同包
膜材料和包膜工艺所形成的包膜结构的多样性使缓
释肥料的养分释放机理各异,而且不同研究者采用
不同测试方法测定结果相差较大,不能进行相互比
较。$*#! 年,+,-./0 和 123.[4%*]最早研究了温度、水
分、56和包膜厚度对控释肥料养分溶出的影响;以
色列海法工业大学[$"%$$]、日本东京大学[$!%$#]和郑圣
先等人[$)%$*]研究了温度、土壤水分、水蒸汽压等对
聚合物包膜肥料养分溶出的影响。这些研究都在一
定程度上说明了缓释肥料养分溶出的动力学特征,
但由于研究目的、试验材料和方法的差异,对缓释肥
料养分释放动力学特征的描述和机理研究并不统
一。
为弄清包膜尿素膜的微观结构特征以及养分释
放机理,本试验利用一种来源广泛、价格低廉的回收
热塑性树脂进行包膜,通过扫描电镜对包膜尿素膜
的表面和断面进行观察,并结合包膜尿素在不同温
度、水蒸汽压、土壤水分中其养分溶出特性,探讨包
膜尿素膜结构特征与养分释放的关系,为深入认识
该类包膜控释肥料控释机理及为国家标准的制定提
供科学依据。
! 材料与方法
!"! 供试材料
供试热塑性包膜尿素核芯为大颗粒尿素(山东
平度天柱化工厂生产),筛选直径为 &!( 77的颗
粒,用热塑性树脂进行包膜,包膜设备为流化床包膜
塔(山东省控释肥工程技术研究中心制作)。包膜后
尿素全氮含量为 ’&8。
试验所用土壤采自上海化工研究院网室的黄棕
壤土铁质湿润淋溶土,采样深度为 "—!" 97,质地为
粘壤。基本理化性质:56 4:!)、速效态氮 $&":&$
7; <=;、有效磷为 $*:’* 7; < =;、速效钾为 :4"
7 < =;、土壤容重为 $:& ; < 97&,田间持水量为 &"8。
!"# 试验方法
$:!:$ 膜的微结构分析 用解剖刀把包膜尿素切
成半圆状后,将样品在真空 >?(:" 离子喷镀仪上喷
金,然后用扫描电镜(+@A+BC AD> )!&$)对包膜表
面、断面进行扫描拍照。
$:!:! 不同温度下包膜尿素养分释放速率的测定
称取大小均一、包膜完整的尿素颗粒约 $" ;(称准
至 ":"$ ;),置于 ":$( 77 尼龙纱网的小袋中封口
后,将小袋放入 !(" 71塑料瓶中,加入 !"" 71蒸馏
水,加盖密封,分别置于 !(、&"、’"、("和 #"E的生化
培养箱中,取样时间为 $、&、(、)、$"、$’、!4、’!、(#、
4’、$$!、$’" F,养分累积溶出率达 4"8以上示为释
放完全。取样时,将玻璃瓶上下颠倒 &次,使瓶内的
液体浓度一致,移入 !(" 71容量瓶中,冷却到室温
后定容至刻度,用凯氏定氮法测定水溶液中全氮含
量。然后,向装有样品的瓶中再加入 !"" 71 蒸馏
水,加盖密封后放入生化培养箱继续培养。每处理
重复 &次。
$:!:& 不同水蒸汽压条件下的养分释放 称取大
小均一、包膜完整的尿素颗粒约 ( ;(称准至 ":"""$
;),放入无盖的称量瓶中,作好标记;在容积为 !:(
1的干燥器底部放入适量脱脂棉,再分别加入 !""
71蒸馏水、G6!H+’饱和溶液、GI/饱和溶液,并将盛
有肥料样品的无盖称量瓶放在干燥器上部,密封干
燥器,并将其放入 !(E生化培养箱中静置培养。分
别在第 )、$’、!4、(#、4’、$$!、$’" F取出称量瓶,用蒸
馏水多次冲洗包膜尿素表面及称量瓶,将冲洗液定
容,采用凯氏定氮法测定水溶液中氮素。同时用吸
水纸吸干尿素及称量瓶表面的水分,重新放入干燥
器中培养。每处理重复 &次。
$:!:’ 不同土壤含水量条件下的养分释放 称取
大小均一、包膜完整的尿素颗粒 !:( ;(称准至
":"""$ ;)和 $"" ;风干土装入大小为 $’ 97 J $" 97
的塑料封口袋中,混合后加入一定量蒸馏水,使土壤
含水量分别为 $"8、$"8、&"8(相当于田间持水量
的 $""8)、’"8,封口后放入 !(E恒温培养箱中。
分别在第 )、$’、!4、(#、4’、$$!、$’" F 取样。取样具
体方法为:拆开培养袋后将土壤和肥料全部转移到
$ 77土壤筛中,用自来水流缓慢冲洗,直至土壤被
冲洗干净,再用蒸馏水冲洗 &次,去除控释肥膜外粘
附的少量土壤,然后将肥料膜破坏,加入少量的水
(约 (" 71),再用 ":$( 77纱网过滤于 !(" 71容量
瓶中,其中要多次用水冲洗肥料膜壳(每次 ( 71,约
#次),使肥料养分全部转移到容量瓶中,最后定容,
$)$$(期 段路路,等:热塑性包膜尿素微观结构特征及养分释放机理研究
测定试样中的氮。每处理重复 !次。
"#$#% 饱和盐溶液蒸汽压的测定 用 &’(’)*+
)+,全自动蒸汽压测定仪测定在 $%-下,饱和
./$+01、饱和 .23、尿素饱和溶液和蒸馏水的蒸汽压
以及 "4、$4、!4、14-下尿素饱和溶液和纯水的蒸汽
压。
所有试验数据均采用美国 ,*, 分析软件[$4]进
行处理;一级动力学、叶诺维奇(536789:)、抛物线等
方程用 ,*,的非线性回归分析模块拟合,并用 5;9<3
软件绘制图表。
! 结果与分析
!"# 包膜尿素膜的微结构特征
对包膜肥料的表面依次放大 %444 倍和 $4444
倍的电镜照片看出(图 "*、=),热塑性包膜材料能完
整地覆盖在颗粒肥料的表面上,并且有部分有机包
膜物质渗透到肥料表面的空隙中,使膜质材料与肥
料颗粒结合得更紧密,形成一道坚实的壁垒将肥料
包裹在中心。在放大 %444倍时,包膜材料之间的排
列和堆积比较致密,很难看出其表面的微孔,同时膜
表面比较光滑,固体颗粒突出较少,这与包膜材料特
性有关;放大倍数为 $4444 倍时,可见膜表面有微
小的孔隙。由于这些微孔的产生,导致包膜尿素氮
素的释放,随着孔隙和孔道的增多加速了养分的释
放速率。
将包膜尿素断面依次放大 $444 倍和 $4444 倍
的电镜扫描照片(图 "2、>)显示,热塑性包膜尿素膜
厚度 %!#?!@%#$!A。包膜尿素的包膜厚度均匀,表
面光滑且膜层致密,其间孔隙排列纵横交错,形成了
水分进入和养分溶出膜的通道,这些通道为复杂曲
折的间接通道。因此,包膜层越厚其通道也就变得
越复杂曲折和更长,即水分进入和养分溶出的速率
也就越慢。放大 $444 倍时,膜断面凹凸不平滑,同
时孔径大小不一的空隙是尿素溶出的通道,这些孔
隙可能是包膜过程中形成的。由于是热喷涂,肥料
颗粒在流化床包膜塔中喷涂热熔塑料形成的包膜厚
图 # 包膜尿素表面和断面的电镜照片
$%&’# ()*+,-./.&-012 .3 45-30+* 0/6 3-0+,5-* .3 +.0,*6 5-*0
(*包膜尿素表面 ,BCDE9< 6D 96EF
度较为均匀,塑料包膜也十分致密,质地均一,与尿
素表面边界清晰。同时改变包膜层的厚度,也可以
改变养分溶出的速率,进而可实现养分释放规律的
调控。此外,膜的孔隙度和孔径大小也是影响包膜
尿素缓释性能的关键因素。
!"! 温度对包膜尿素养分释放特性的影响
热塑性包膜尿素的养分释放及释放期主要受温
度的影响[!"]。养分释放速率随温度的升高而增大
(图 !)。在 !#、$%、&%、#%、’%(水中,尿素累积释放
)%*的时间分别为 +’、)%、"!、)、& ,。温度从 !#(升
高到 $%(,养分释放期缩短了 "’ ,;从 $%(升高到
&%(,养分释放速率提高了 #-. 倍;之后温度每升
高 "%(,养分释放率提高了 %-#!"倍。可见热塑性
包膜尿素的养分释放特性与温度有一定的相关性,
这与赵秀芬等[!!]的研究结果一致。同时,从本试验
设定的温度梯度看,&%(时热塑性包膜尿素养分释
放迅速提高。张海军等[!$]把聚合物包膜尿素 $%(
的释放过程分成 &个阶段:滞后阶段、溶胀阶段、稳
定阶段、衰退阶段。本试验表明,热塑性包膜尿素没
有明显的滞后阶段;从累计释放率来看,!#和 $%(
的释放曲线有溶胀阶段,而 &%、#%和 ’%(由于释放
速度很快,没有明显的溶胀阶段。可见,包膜尿素养
分释放是一个物理过程:水分渗入膜内,使膜内养
分逐步溶解,同时内部压力升高,养分在浓度梯度和
压力梯度的推动下通过扩散而释放。一旦肥料被完
全溶解,释放过程中内部溶液浓度将逐渐降低,释放
动力随之减小,养分释放进入衰退阶段。包膜尿素
在不同培养温度条件下氮素释放率与时间的关系可
用一级动力学方程 /0 1 /2(" 343 50)、67289:;方程 /0
1 < = >7?0和抛物线方程 /0 1 < = >0%-#进行拟合(表
")。
要选择最适合拟合包膜尿素氮素累积释放特征
的方程,可根据拟合度检验标准,即:拟合方程的相
关系数(@)最大,标准误(A6)最小,方程的拟合度越
图 ! 包膜尿素不同温度下养分释放率曲线
#$%&! ’() *+,+-./$0) 1)-).2) 1./) 314, *4./)5 +1). 6$/(
5$33)1)7/ /),8)1./+1)
好加以判断[’]。在 !#和 &%(时,一级动力学方程的
相关系数最高(@ 1 %-+)&$!!!%-++%)!!),同时标准
误最小(A6 1 %-%%"!%-%!"),故拟合效果最好;抛
物线扩散方程次之(@ 1 %-+!)$!!! %-+.#"!!,A6
1 %-!$-%’);在 ’%(时,67289:;方程的相关系数
(@ 1 %-+’&"!!)高 于 一 级 动 力 学 方 程( @ 1
%-+"#)!!),但标准误却明显大于一级动力学方程。
从氮素释放速率 5看,随着温度的升高,氮素释放速
率 5值增大,表明包膜尿素的氮素释放速率受温度
影响较大,进一步说明温度是影响包膜尿素氮素释
放率变化的主要因素。这是因为温度的升高,加快
了水分子透过膜的速率和膜内尿素的溶解度。在
67289:;方程和抛物线扩散方程中,参数 >为斜率,可
以用来表征氮素的释放速率,比较不同拟合方程中
的 >值可以发现,温度升高,>值也随着增加。这在
理论上也可以解释升高温度可以加速包膜尿素释放
速率的本质。
从上面分析可知,包膜尿素的氮素释放速率常
数受温度影响变化很大。包膜控释肥料的养分释放
速率常数 5与温度 B之间的关系服从阿仑乌斯方程,
表 9 不同温度下 :;<氮素养分在水中释放动力学参数
’.=-) 9 >)-).2) ?$7)/$* 8.1.,)/)12 43 7$/14%)7 1)-).2) 314, :;< $7 6./)1 $7 5$33)1)7/ /),8)1./+1)2
温度
B4CDE
一级动力学方程
B;4 F9@G0H2@,4@ 59?409:G 4IJ<092?
/0 1 /2("343 50)
叶诺维奇方程
67289:; 4IJ<092?
/0 1 < = >7?0
抛物线方程
K<@<>27< 4IJ<092?
/0 1 < = >0%-#
/2 5 @ A6 < > @ A6 < > @ A6
!#( "’’-& %-%%’# %-++%)!! %-%%" 3 !&-%$ "+-.+ %-.+’&!! $-%" 3 "’-’& +-$$" %-+.#"!! %-
&%( "#)-) %-%&%$ %-+)&$!! %-%!" 3 "+-"" $&-"+ %-)#"&!! #-)$ 3 $$-%" !’-+& %-+!)$!! $-%’
’%( "%)-$ %-$#)! %-+"#)!! %-%+# !.-’. $)-&’ %-+’&"!! #-!# 3 "!-!+ &&-#" %-)+."!! "%-’’
$.""#期 段路路,等:热塑性包膜尿素微观结构特征及养分释放机理研究
即:
! ! ""#$( % #$%&)
式中,! 为释放速率常数(&% ’)," 为指前因子
(&% ’),#$ 为反应的活化能(( ) *+,),% 为气体常数
(-./’0 ( ) *+,),& 为绝对温度(1)。若视 23与温度
无关,当 4值越大,反应速度越大。从化学反应动力
学角度考虑,温度越高对反应有利,也就是化学反应
越容易进行。对于包膜尿素来说,温度越高,养分释
放速率越快,因此,在理论上也可以解释升高温度可
以加速包膜尿素释放速率的本质。
!"# 水蒸汽压对包膜尿素养分释放特性的影响
温度对养分释放速率的影响主要是膜内外产生
水蒸汽压差,进而影响养分释放。本研究将温度固
定,探讨在不同水蒸汽压下包膜尿素氮素释放特性。
图 /看出,在同一水蒸汽压下,包膜尿素的氮素释放
率随着培养时间的延长而增大;相同的培养时间,
氮素累积释放率表现为 567 8 156970 饱和溶液 8
1:,饱和溶液。在培养第 6- &,包膜尿素在 / 种溶
液中的累积释放率分别为 //.;;<、6=.;=<、
>.-?<,而它们与尿素的水蒸汽压差分别为 @/’93、
=?=93、/;693(表 6)。可见,蒸汽压差越大,氮素释放
率越大,反之越小。同时,在不同的培养时间内,包
膜尿素的氮素释放率随着水蒸汽压差的增大而增
加。表明包膜尿素的氮素释放率与水蒸汽压差之间
有密切的关系。其中可能的原因为随着水蒸汽压差
的增大,加快了水分子向包膜内部的浸入速度,导致
包膜尿素内部压力上升使膜膨胀,从而产生微孔,加
快了养分释放的速度。
包膜尿素的氮素释放过程是在膜内外水蒸汽压
差的作用下,水分子透过膜进入膜内溶解尿素,使膜
内外产生浓度梯度,形成渗透压。氮素释放速率与
渗透压的大小直接相关;渗透压越大,养分向外扩
散的能力越大,当膜内外渗透压相等时,养分停止释
放。渗透压与溶液的水蒸汽压的关系为:
! ’ ! %& ,A
(;
(
式中:! 为渗透压(93);’ 为水分子摩尔体积(’-
B ’;% ? */ ) *+,);% 为气体摩尔常数[-./’ ( )(1·
*+,)];& 为绝对温度(1);(; 为饱和水蒸汽压
(93);( 为饱和盐溶液水蒸汽压(93)。利用上式并
结合表 6的数据可以计算出,在 6=C下尿素饱和溶
液渗透压为 //.= D93,饱和 156970 溶液为 ?.>
D93,饱和 1:,溶液为 ’-.? D93。因此,尿素饱和溶
液与饱和 156970溶液、饱和 1:,溶液的渗透压差分
别为 6?.? D93、’0.> D93,这是导致包膜尿素在饱和
156970溶液蒸汽压下的氮素释放率大于在饱和
1:,溶液蒸汽压下的根本原因。
图 # 包膜尿素在不同水蒸汽压下养分释放曲线
$%&’# ()*+, -. /%0*-&,/ *,1,23, *20, .*-4 5-20,6 )*,2 )/6,*
6%..,*,/0 720,* +28-* 8*,33)*,3
表 ! 饱和盐溶液种类及其在不同温度下水蒸汽压
92:1, ! ;2*%,0< -. 320)*20,6 321%/, 3-1)0%-/ 2/6 %03 720,* +28-*
8*,33)*, %/ 6%..,*,/0 0,48,*20)*,3
温度
4"*$"E3FGE"
(C)
饱和盐溶液种类
H3EI"FJ +K L3FGE3F"&
L3,IA" L+,GFI+A
水蒸汽压
M3F"E N3$+E $E"LLGE"
(93)
’; 567 ’66-
6; 6//-
/; 060?
0; @/-’
’; :7(O56)6 ’;6’
6; ’---
/; //’?
0; ===/
6= 567 /’/;
156970 6>?0
1:, 6@;’
:7(O56)6 6/>>
表 6还看出,尿素饱和溶液与纯水的蒸气压均
随温度的上升而升高;同时两者水蒸汽压差随温度
上升而增加。包膜尿素释放速率受膜内外水蒸汽压
差的影响,那么在固定温度下的包膜内外水蒸汽压
差和某一温度条件下的盐类饱和溶液中包膜内外水
蒸汽压差进行互换,就可以将盐类饱和溶液的水蒸
汽压差换算为水中温度的条件。为了找出包膜尿素
膜内外水蒸汽压差与释放率的关系,用 ’;、6;、/;、
0@’’ 植 物 营 养 与 肥 料 学 报 ’=卷
!"#下尿素饱和溶液的蒸汽压的对数值与温度的倒
数作图,如图 !所示。
在 $%#下,&’$()! 饱和溶液、&*+ 饱和溶液的
蒸汽压与尿素饱和溶液的水蒸汽压差分别为 %,%
(-、."$ (-。根据图 !关系式可以换算为包膜尿素在
该水蒸汽压下的氮素释放率相当于在水中达到相同
释放率所需要的温度,分别为 $.#和 /%#。这一结
果说明温度影响包膜尿素的氮素释放率,主要是因
为温度的变化引起包膜尿素膜内外溶液水蒸汽压差
的变化,进而影响氮素的释放率。
图 ! 水和尿素饱和溶液水蒸汽压差与温度间的关系
"#$%! &’( )(*+,#-./’#0 1(,2((. 3#44()(.5( -4 2+,() 6+0-)
0)(//7)( -4 /+,7)+,#-. 2+,() +.3 7)(+ /-*7,#-. +.3 ,(80()+,7)(
[(" 0(—水与尿素饱和溶液水蒸汽压差 1233454674 83 9-:45 ;-<8=5 83
>-:=5-:286 9-:45 -6? =54- >8+=:286((-);@—温度 @4A<45-:=54(&)]
9:! 土壤水分对包膜尿素养分释放特性的影响
本研究将土壤含水量设为 !"B、."B、$"B、
/"B !个等级,探讨包膜尿素在恒定温度($%#)下
土壤含水量对其氮素释放特性的影响,其中当土壤
含水量为 ."B时相当于田间持水量的 /""B。图 %
看出,包膜尿素的氮素释放率与土壤水分含量密切
相关,并且氮素释放速率随水分含量降低而降低。
在 C、/!、$D、%,、D!、//$、/!" ?时,包膜尿素在水中的
释放率分别为 DE"/B、/%E.,B、$CE"CB、!CE"!B、
C.E!/B、DFE"!B、F%EF%B;在土壤含水量为 ."B的
土中的释放率分别为 ,E,/B、DE.%B、$!E."B、
%%E$/B、CDE.!B、DFECCB、F%E"DB。由此看出,包
膜尿素在水中与含水量为 ."B的土中的氮素释放
率相差在 /"B以内,表明 $%#水中溶出法测得的氮
素释放率与土壤水分含量为田间持水量时的释放率
基本一致。
图 ; 包膜尿素在不同土壤含水量下养分释放曲线
"#$%; <7)6( -4 .#,)-$(. )(*(+/( )+,( 4)-8 5-+,(3 7)(+
7.3() 3#44()(., /-#* 2+,() 5-.,(.,
土壤含水量影响养分离子扩散的曲折程度、有
效截面积以及土壤中所发生的物理、化学过程,所以
土壤含水量的变化,对包膜控释肥料养分释放速率
有较大的影响。包膜尿素在不同土壤含水量条件下
氮素释放率,随着培养时间的延长而增大,达到一定
时间趋于稳定(图 %);结合包膜尿素在 $%#的水中
浸提试验中,用一级动力学方程 G: H G8(/ 040 I:)获
得的拟合度高于 J+8;27K方程和抛物线方程,故采用
一级动力学方程进行拟合。表 .看出,包膜尿素在
不同土壤含水量下拟合曲线的相关系数( 5)在
"EFC!"! "EFFC$ 之间,标准误(LJ)在 "E""/%!
"E""$$之间,达极显著水平(!H "E"""/)。不同土壤
含水量下,(*M的氮素释放速率常数 I值差异较大,
表 = 包膜尿素氮素累积释放率及一级动力学方程拟合参数
&+1*( = <787*+,#6( .#,)-$(. )(*(+/( )+,( 4)-8 5-+,(3 7)(+ +.3 )(*(+/( >#.(,#5 0+)+8(,()/
土壤含水量
L82+ 9-:45 786: N
(B)
不同时间累积释放率(B)
*=A=+-:2;4 54+4->4 5-:4 26 ?2334546: :2A4
一级动力学方程 @K4 325>:O85?45 I264:27> 4P=-:286
G: H G8(/040 I:)
C ? /! ? $D ? %, ? D! ? //$ ? /!" ? G8 I 5 LJ
!" CE.C /.E/" .!EF, %DEC% D/E/$ F%E$D FDE!! /."E! "E"/"F "EFC!"!! "E""/%
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/" $E,, %E$! $/E"F !$ED! %DE%, C$E%" D!E,D /DDE, "E""!.$ "EFFC$!! "E""/C
%C//%期 段路路,等:热塑性包膜尿素微观结构特征及养分释放机理研究
随着土壤含水量的增加,!值也增大,表明土壤含水
量对包膜尿素的氮素释放率影响较大。由一级动力
学方程可知,在土壤含水量分别为 "#$、%#$、$、
’#$时,氮素累积释放率达到 (#$所需要的时间分
别为 ()、*)、’#+、’&( ,,用 &-.水中溶出率法测定需
要 ’#& ,,表明 &-.水中溶出法测得释放期基本能反
映土壤水分含量为田间持水量时的释放期;对于释
放期为 %个月的包膜尿素,其误差只有 - ,。说明在
一定温度下,随着土壤含水量的降低,包膜尿素的氮
素释放速率常数变小。其原因是土壤含水量减小,
土水势降低,土壤水蒸汽压变小,水分子进入膜内速
度变慢,导致尿素养分释放速率变慢。
! 讨论
!"# 包膜尿素微观结构与养分释放机理的相关性
分析
提高缓释肥料的缓释性能是备受关注的关键技
术,国内外的大量研究集中于包膜材料、设备和工艺
方面,取得了较大的进展,其中利用电镜研究缓释肥
料养分释放机理提供了重要依据[&"]。缓释肥料缓
释特性除了与膜的厚度、孔隙度和孔径大小等结构
特征密切相关外,包膜材料的自身属性如溶解性及
降解性也对肥料养分的控释性能起作用。因此,对
膜材料及膜结构特征的研究结果对包膜控释肥控释
性能的深入认识和养分释放机理有重要作用。本研
究所用的包膜材料为热塑性树脂,具有线型高分子
链结构,在受热、受压时能保持其化学本性。该材料
在常温下稳定,但温度升到 "#.时,膜材料对水分
子的通透性增大,导致养分释放加快,因此与温度有
一定的相关性[&-/&+];当温度升高时,膜材料吸水溶
胀,温度越高,溶胀程度越大,从而导致膜结构发生
变化。由于包膜内外水蒸汽压差和某一温度条件下
的盐类饱和溶液中包膜内外水蒸汽压差可以进行互
换,也就是说将盐类饱和溶液的水蒸汽压差换算为
水中温度的条件,因此膜内外水蒸汽压差越大,换算
为水中的温度也越高,即膜表面形成的孔隙和孔洞
越大,从而导致养分释放加快。这也能从根本上解
释包膜尿素施入土壤后,土壤温度越高,湿度越大,
则养分释放越快的原因。
扫描电镜结果表明,用热塑性树脂包膜的尿素
很难看出其表面的微孔;同时膜表面比较光滑,固
体颗粒突出较少,包膜厚度较为均匀,塑料包膜也十
分致密,质地均一。有研究表明,包膜层越厚,包膜
肥料养分溶出速率越慢[&)]。因此,改变包膜层的厚
度,也可以改变养分溶出的速率,进而可实现养分释
放规律的调控。此外,本研究所用的热塑性树脂来
源广泛、价格低廉,可以回收。这样既可以消纳塑料
废弃物,又可以改善农业生态环境。
!"$ 包膜尿素养分释放机理探讨
由于缓释肥料生产技术的保密、市场分割和商
业运作的需要,缓释肥料机理的研究普遍局限于特
定的种类,包膜肥料所采用的材料和工艺的差异造
成了包膜层结构的多样化,从而使缓释肥料的养分
释放机理变得比较复杂。虽然缓释肥料的缓释机理
都是建立在 012!扩散定律的基础上,但对具体包膜
肥料养分释放过程、特征和机理的解释不尽相同。
对于本研究所用的热塑性树脂包膜材料来说,温度
升高使得膜材料对水分子的通透性增大,导致养分
释放加快;而养分释放是由膜内外水蒸汽压差引起
的,因此膜内外水蒸汽压差是控制养分释放速率的
根本因素。
包膜尿素养分释放具体过程可描述为:包膜尿
素放入水中或施入土壤后,在各种因素作用下水分
子接触膜材料表面,包膜被水湿润致使膜上产生微
孔或孔洞;水分子进入膜内,在肥料颗粒表面积聚,
溶解膜内养分形成饱和溶液,使膜内外产生水蒸汽
压差或渗透压,养分在它们的作用下经膜上的微孔
向膜外扩散;随着膜内养分离子浓度的降低,膜内
外的水蒸汽压或渗透压逐渐变小,养分释放速率逐
渐下降,直至养分释放结束。温度和土壤含水量都
是通过影响包膜肥料膜内外饱和水蒸汽压的变化进
而影响养分释放速率。在实际应用过程中,凡是能
够影响膜内外水蒸汽压变化的因素,都能影响养分
释放速率。因此,膜内外水蒸汽压差是控制肥料内
养分释放速率的主要因素,这与郑圣先等[’)/’*]的研
究是一致的。
参 考 文 献:
[’] 樊小林,王浩,喻建刚 3 粒径膜厚与控释肥料的氮素养分释放
特征[4]3 植物营养与肥料学报,#-,’’(%):%&)/%%%5
067 8 9,:67; <,=> 4 ?3 @AAB2C DA ;E67>FB G1HB 67, 2D6C17; CI12!J
7BGG D7 71CED;B7 EBFB6GB 2I6E62CBE1GC12G DA 2D7CEDFFB, EBFB6GB ABEC1F1HBEG
[4]3 KF67C L>CE 3 0BEC 3 M21 3,#-,’’(%):%&)/%%%5
[&] 赵秉强,张福锁,廖宗文,等 3 我国新型肥料发展的战略研究
[4]3 植物营养与肥料学报,#",’#("):(#/("5
NI6D O P,NI67; 0 M,916D N : !" #$ % QBGB6E2I D7 ,BRBFDSTB7C
GCE6CB;1BG DA ABEC1F1HBE 17 UI176[4]3 KF67C L>CE 3 0BEC 3 M21 3,#",’#
("):(#/("5
[%] 张玉凤,曹一平,陈凯,张福锁 3 高聚物包膜尿素的氮素释放特
征及其评价方法[4]3 中国农业大学学报,#%,((-):(%/()5
+)’’ 植 物 营 养 与 肥 料 学 报 ’-卷
!"#$% & ’,(#) & *,("+$ ,,!"#$% ’ -. /01+2+#34$% 5"#1#56+1436453
)7 8)29:+105)#6+; <1+# #$; 463 +=#2<#64)$ :+6");[>]. > . ("4$# ?%145.
@$4=.,ABBC,D(E):DFDGH
[I] 董燕,王正银 . 缓 J控释复合肥料不同形态氮素释放特性研究
[>]. 中国农业科学,ABBK,CL(E):LKBFLKGH
M)$% &,N#$% ! &. -6<;9 )$ 1+2+#3+ 5"#1#56+1436453 )7 ;477+1+$6 7)1:3
)7 $461)%+$ $<614+$63 )7 32)O J 5)$61)22+; 1+2+#3+ 5):8)<$; 7+16424P+1[>].
-54 . ?%145. -4$.,ABBK,CL(E):LKBFLKGH
[E] 李方敏,樊小林,汪强 . 离子交换树脂膜吸附控释肥钾素养分
的动力学特征[>]. 中国农业科学,ABBE,CD(QQ):AADCFAADLH
R4 ’ S,’#$ T R,N#$% U. M9$#:45 5"#1#56+1436453 )7 8)6#334<: 1+0
2+#3+ 71): 5)$61)22+; 1+2+#3+ 7+16424P+1 V9 <34$% 4)$ +W5"#$%+ 1+34$ :+:0
V1#$5+[>]. -54 . ?%145. -4$.,ABBE,CD(QQ):AADCFAADLH
[K] 喻建刚,樊小林,李宁,刘芳 . X45"#1;3方程在描述包膜控释肥
料氮素释放特征中的运用[>]. 中国农业科学,ABBK,CL(L):
QDECFQDEDH
&< > Y,’#$ T R,R4 /,R4< ’. ?88245#64)$ )7 6"+ 145"#1;3 +Z<#64)$
6) ;+3514V+ $461)%+$ 1+2+#3+ 5"#1#56+1436453 71): 5)$61)22+; 1+2+#3+ 7+16420
4P+1[>]. -54 . ?%145. -4$.,ABBK,CL(L):QDECFQDEDH
[G] -"#=4= ?,X#$V#$ -,!#4;+2 [. S);+24$% 5)$61)22+; $<614+$6 1+2+#3+
71): # 8)8<2#64)$ )7 8)29:+1 5)#6+; 7+16424P+13:36#643645#229 V#3+; :);+2
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FAAKQH
[D] ]+1624 > >,R<$6 ] X. ()$61)22+; 1+2+#3+ )7 7+16424P+1 :4$+1#23 V9 +$0
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[L] R<$6 ] X,]+1624 > >. ()$61)22+; 1+2+#3+ )7 7+16424P+1 :4$+1#23 V9 +$0
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[QB] ,)5"#V S,Y#:V#3" -,?=$4:+2+5" &. -6<;4+3 )$ 32)O 1+2+#3+ 7+10
6424P+13:! . [77+563 )7 6+:8+1#6<1+,3)42 :)436<1+,#$; O#6+1 =#8)1
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[QQ] Y#:V#3" -,,)5"#V S,?=$4:+2+5" &. -6<;4+3 )$ 32)O 1+2+#3+ 7+10
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1+2+#34$% 7+16424P+1[>]. -)42 -54 .,QLLB,QEB(Q):IIKFIEBH
[QA] ,)V#9#3"4 ?,’<^43#O# [,_#$9< \. ? :+5"#$43: )7 $<614+$6 1+2+#3+
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[QC] ,)V#9#3"4 ?,’<^43#O# [,_#$9< \. ? :+5"#$43: )7 $<614+$6 1+2+#3+
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KD:QIFAAH
[QI] ’<^43#O# [,,)V#9#3"4 ?,_#$9< \. ? :+5"#$43: )7 $<614+$6 1+2+#3+
71): 1+34$05)#6+; 7+16424P+13 #$; 463 +364:#64)$ V9 ‘4$+645 :+6");3.
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*2#$6 /<61 .,QLLD,KL:EEEFEKBH
[QE] ’<^43#O# [,,)V#9#3"4 ?,_#$9< \. ? :+5"#$43: )7 $<614+$6 1+2+#3+
71): 1+34$05)#6+; 7+16424P+13 #$; 463 +364:#64)$ V9 ‘4$+645 :+6");3.
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:4W+; 7+16424P+1[>]. >8$. >. -)42 -54 . *2#$6 /<61 .,QLLD,KL:EDAF
EDLH
[QK] ’<^43#O# [,_#$9< \. ? :+5"#$43: )7 $<614+$6 1+2+#3+ 71): 1+34$0
5)#6+; 7+16424P+13 #$; 463 +364:#64)$ V9 ‘4$+645 :+6");3. % . -4:<2#0
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6<1+[>]. >#8. >. -)42 -54 . *2#$6 /<61 .,ABBB,GQ:KBGFKQIH
[QG] 郑圣先,肖剑,易国英 . 控释肥料养分释放动力学及其机理研
究 第 Q报:温度对包膜型控释肥料养分释放的影响[>]. 磷肥
与复肥,ABBA,QG(I):QIFQGH
!"+$% - T,T4#) >,&4 Y &. /<614+$601+2+#34$% ‘4$+6453 )7 5)$61)22+;
1+2+#3+ 7+16424P+1 #$; 463 :+5"#$43:. *#16 QH [77+56 )7 6+:8+1#6<1+ )$
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*")38". b ():8. ’+16 .,ABBA,QG(I):QIFQGH
[QD] 郑圣先,肖剑,易国英 . 控释肥料养分释放动力学及其机理研
究 第 A报:水蒸汽压对包膜型控释肥料养分释放的影响[>].
磷肥与复肥,ABBA,QG(I):AAFAEH
!"+$% - T,T4#) >,&4 Y &. /<614+$601+2+#34$% ‘4$+6453 )7 5)$61)22+;
1+2+#3+ 7+16424P+1 #$; 463 :+5"#$43:. *#16 AH [77+56 )7 O#6+1 =#8)1
81+33<1+ )$ $<614+$63 1+2+#3+ )7 742:05)#6+; 5)$61)22+; 1+2+#3+ 7+16424P+1
[>]. *")38". b ():8. ’+16 .,ABBA,QG(I):AAFAEH
[QL] 郑圣先,肖剑,易国英 . 控释肥料养分释放动力学及其机理研
究 第 C报:土壤水分对包膜型控释肥料养分释放的影响[>].
磷肥与复肥,ABBA,QG(K):LFQAH
!"+$% - T,T4#) >,&4 Y &. /<614+$601+2+#34$% ‘4$+6453 )7 5)$61)22+;
1+2+#3+ 7+16424P+1 #$; 463 :+5"#$43:. *#16 CH [77+56 )7 3)42 )$ :)436<1+
5)$6+$6 )$ $<614+$63 1+2+#3+ )7 742:05)#6+; 5)$61)22+; 1+2+#3+ 7+16424P+1
[>]. *")38". b ():8. ’+16 .,ABBA,QG(K):LFQAH
[AB] -?- a$3646<6+. -?- J -\?\ @3+1’3 %<4;+:-6#6436453. c+134)$ D,Q36 +;
[S]. -?- a$36 .,(#19,/(,@-?,QLLLH
[AQ] 陈剑慧,曹一平,许涵,等 . 有机高聚物包膜控释肥氮素释放
特性的测定与农业评价[>]. 植物营养与肥料学报,ABBA,D
(Q):IIFIGH
("+$ > _,(#) & *,T< _ !" #$ % ?881#43#2 )7 $461)%+$ 1+2+#34$%
5"#1#56+1436453 )7 )1%#$45 8)29:+1 5)#64$% 5)$61)22+;01+2+#3+ 7+16424P+1
[>]. *2#$6 /<61 . ’+16 . -54 .,ABBA,D(Q):IIFIGH
[AA] 赵秀芬,房增国,赵钢 . 温度对几种有机高聚物包膜控释肥磷
素释放特性的影响[>]. 仲恺农业技术学院学报,ABBG,AB(Q):
ALFCAH
!"#) T ’,’#$% ! Y,!"#) Y. [77+563 )7 6+:8+1#6<1+ )$ 8")38")1<3
1+2+#34$% 5"#1#56+1436453 )7 )1%#$45 8)29:+1 5)#64$% 5)$61)22+;01+2+#3+
7+16424P+13[>]. > . !")$%‘#4 @$4=. ?%145. \+5".,ABBG,AB(Q):AL
FCAH
[AC] 张海军,武志杰,陈利军,梁文举 . 聚合物包膜尿素溶出动力
学特征及其与包膜层通透性的关系[>]. 中国农业科学,ABBC,
CK(QB):QQGGFQQDCH
!"#$% _ >,N< ! >,("+$ R >,R4#$% N >. X+2+#3+ ‘4$+6453 )7 8)290
:+1 5)#6+; <1+# #$; 463 1+2#64)$3"48 O46" 6"+ 8+$+61#V42469 )7 5)#64$%
2#9+1[>]. -54 . ?%145. -4$.,ABBC,CK(QB):QQGGFQQDCH
[AI] 毛小云,冯新,王德汉,等 . 固F液反应包膜尿素膜的微结构与
红外光谱特征及氮素释放特性研究[>]. 中国农业科学,ABBI,
CG(E):GBIFGQBH
GGQQE期 段路路,等:热塑性包膜尿素微观结构特征及养分释放机理研究
!"# $ %,&’() $,*"() + , !" #$ % -./01 #( 2’234"(5’ 267
54#8.4/5./4’8 "(0 59"4"5.’468.658 #: 8;’5.4" "(0 (6.4#)’( 4’<’"8’ #: 8#<7
607<6=/60 4’"5.6#( 5#".’0 /4’"[>]? -56 ? @)465? -6(?,ABBC,DE(F):
EBCGEHBI
[AF] 陈强,吕伟娇,张文清,等 ? 温度对壳聚糖包膜尿素氮素释放
特性的影响[>]? 植物营养与肥料学报,ABBJ,HA(F):EAEGEDHI
K9’( L,MN * >,O9"() * L !" #$ % P/.46’(. 4’<’"8’ 59"4"5.’468.65
#: 596.#8"( 5#".’0 /4’" "(0 59"()’ #: ;’(’.4"36<6.1 #: 6.8 5#".6() <"1’4
[>]? Q<"(. P/.4 ? &’4. ? -56 ?,ABBJ,HA(F):EAEGEDHI
[AJ] 黄培钊,廖宗文,葛仁山,毛小云 ? 不同造粒工艺的肥芯 G包
膜微结构特征与缓 R控释性能的研究[>]? 中国农业科学,
ABBJ,DS(T):HJBFGHJHBI
,"() Q O,M6"# O *,U’ V -,!6"# $ %? -./01 #( 2654#8.4/5./4’8
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TEHH 植 物 营 养 与 肥 料 学 报 HF卷