全 文 ：第 !" 卷 第 # 期
$% & & 年 # 月 林 业 科 学 ’()*+,)- ’)./-* ’)+)(-* /012!"!+02# -345!$ % & &
高岭土h木质素磺酸钠U4U--U-E
复合高吸水树脂的制备&
何新建6谢建军6魏6玉6李6晟6黄6凯6韩心强6张绘营
"中南林业科技大学材料科学与工程学院6长沙 !&%%%!$摘6要!6以木质素磺酸钠".’U+D$%丙烯酸"--$%丙烯酰胺"-E$为原料!高岭土"jD01=<$为无机添加剂!过硫酸 钾"jZ’$为引发剂!+!+0 @亚甲基双丙烯酰胺 "+E^ -$为交联剂!通过溶液聚合制备高岭土h木质素磺酸 钠U4U--U-E复合高吸水树脂".Z--E$& 选用正交试验设计方法!以蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸液倍率
为评价参数得到了较优配方’ ,"-E$r,"--$ g&r&!,"jZ’$g&2%d!,"+E^ -$ g%2&d!Geg7& 将上述配方制
备的 .Z--E以不同浓度 +Die于 B% c皂化 $K!得到皂化后的 .Z--E!该树脂在蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平 衡吸液倍率分别为& %%7及 #B 4-4@& & 关键词’6木质素# 复合高吸水树脂# 溶液聚合# 吸液性能# 高岭土 中图分类号! ,^ 77$666文献标识码!-666文章编号!&%%& @"!##"$%&&#%# @%&7! @%? 收稿日期’$%%B @%# @%!# 修回日期’ $%&% @&& @$#&
基金项目’ 湖南省自然科学重点基金资助项目"%"kk7&%B$! 国家留学回国人员基金项目! 湖南省科技厅科技攻关项目"$%%#:j7%B$$ &
& 谢建军为通讯作者&
F/"+$/$%&’(’5.0+"/7;,)’/,"(%)6’4+’)&%")5/’4<$’#&(d.’2&04
S&I(’)0#5’($%"7I7;;7;:
eFH=" !"#$$%$&E/.-+*/%2!"*-("-/(0 ’(6*(--+*(6! A-(.+/%!$3.# :(*)-+2*.;$&9$+-2.+;/(0 D-"#($%$6;6A#/(62#/ !&%%%!$
;,)%/$1%’6jD01=G;FGD;FR JMO013S=0< G01M8F;=\DS=0< 3O=<4O0R=381=4<0O31P08DSF;=D1O! ]D01=< DO=<0;4D<=TP=1F;! G0SDOO=38 GF;0QMR=O31PDSF"jZ’ $ DO=<=S=DS0;! +!+0U8FSKM1F"+E^ -$ DOT;0OO1=<]F;5,KF0GS=8=\FR P0;831D3O=<40;SK040DJO0;JF&2%d! ,"+E^ -$ g%2&d! Geg72,KF< SKFODG0<=P=TDS=0< ;FDTS=0< JDOFR 0< SKFDJ0WFU8FO3GF;DJO0;JFD<"= -’/2)’61=4<=<# O3GF;DJO0;JF66 高吸水树脂 "O3GF;DJO0;JF’-Z$是一种含强亲水性基团%经适度交联而具有三 维网络结构的新型功能高分子材料!具有吸水倍率 高%保水性好等特点!在医疗卫生%建筑材料%农林园 艺%食品工业以及石油化工和环境保护等领域得到 了广泛应用& 随着社会可持续发展!具有可生物降 解性的高吸水树脂受到了人们的高度重视!引入廉 价无机黏土对高吸水树脂进行改性!降低了高吸水 树脂的成本!复合后产物的吸水倍率%耐盐性及凝胶 强度都得到很大改善"王爱勤等!$%%A$& 因此!生 物质系黏土复合高吸水树脂更备受关注& 目前!主 要有黏土h淀粉系".=-./%5!$%%?$%黏土h纤维素系 "林松柏等!$%%%黏土h壳聚糖系 "NKD<4-./%5!
$%%"$和黏土h腐殖酸钠系"华水波等! $%%#$&
木质素磺酸盐是木材水解和造纸制浆行业的主
要副产品之一!来源广泛& 在电子显微镜下!观察到
木质素磺酸盐大分子聚集体近似于球状或块状
"I=1=O-./%5! &B#"$!其热力学柔性属于中度刚性键 聚合物& 木质素磺酸盐主要是由结构单元苯丙烷组 成!分子结构上含有甲氧基%羟基 "酚羟基和醇羟 基$%不饱和双键%磺酸盐基和醚键等官能团!在一
定条件下能与多种物质发生多种反应 "邱卫华等!
6第 # 期 何新建等’ 高岭土h木质素磺酸钠U4U--U-E复合高吸水树脂的制备
$%%A$’ 磺化% 与甲醛缩合% 与不饱和单体进行接枝
共聚& 其中对于不饱和单体丙烯酸%丙烯酰胺的接
枝共聚!国内外进行了许多研究& 对木质素磺酸盐
与丙烯酰胺接枝共聚!该接枝产物吸附能力较改性
前明显增强 "叶凌等!$%%"$!对染料废水有较好的
脱色效果"C3F-./%5! $%%?# 刘千钧等!$%%!$& 刘千 钧等"$%%7$对接枝聚合过程中的引发体系%引发剂 浓度%反应温度%木质素与单体用量比%固液比等影 响因素进行了系统研究& 木质素磺酸盐接枝丙烯 酸!所得接枝产物对 (D(i7 垢的阻垢性能优于原料 木质素磺酸盐 "谢燕等!$%%?$!并能使水煤浆的黏 度明显降低!且其稳定性也明显改善 "李风起等!$%%7$& 王晓红等"$%%"$研究发现! j$’$i# 引发木 质素磺酸钠与丙烯酸发生接枝共聚!反应的较佳条 件是’ 质量分数 ,"j$’$i#$ g$d%反应温度是 #% c%丙烯酸用量为 #d!接枝共聚物具有较高的阻 垢性能!是一种无毒%绿色环保的水处理剂& (KF< 等"&B#A$研究了木质素磺酸盐与丙烯酰胺或丙烯
酸的接枝共聚!详细考察了 $种接枝反应的条件& 目前!木质素磺酸盐及其接枝共聚物主要用做 混凝土减水剂%分散剂%泥浆处理剂%土质稳定剂%表 面活性剂%水处理剂%黏合剂等"蒋挺大!$%%7# 徐青
林!$%%?$!用于吸水保水材料!文献报道很少& 赵
建兵等"$%%#$分析了目前高吸水树脂的研究与开
发中存在的问题!阐明了木质素基吸水性树脂的研
究意义& 王云普等"$%%#$将马铃薯茎叶经干燥%粉
碎后!在微波辐射下与丙烯酸%丙烯酰胺接枝共聚!
同时与木质素磺酸钠制备互穿网络高吸水材料!经
测定’ 蒸馏水中吸水倍率可达自身干质量的 $%% b "%% 倍!盐水"%2Bd+D(1溶液$吸水倍率可达自身
干质量的 $% b#% 倍& 王鹤义等"&BB#$以硫酸亚铁
@过氧化氢 @硝酸铈铵体系为引发剂!研究了丙烯
腈在木质素上发生的接枝聚合作用!试验表明’ 接
枝共聚物水解时!碱的浓度和体积对产物的吸水倍
率有较大影响& 罗学刚等 "$%%!$用高纯木素和水
溶性高分子为原料!通过活化﹑接枝﹑共聚﹑交联
和发泡制得了一种环境友好的木素高吸水树脂& 杨
磊等"$%%7$采用木粉接枝丙烯酰胺可制得吸水性
能良好的高吸水树脂!考察了木粉与 -E配比%皂化
时 +Die用量和温度%引发剂用量%反应温度与时间
对木粉U4U-E高吸水树脂吸液性能的影响!并获得
了制备木粉"I[$@丙烯酰胺共聚物高吸水树脂的 最佳条件为’ 原料配比 -EhI[g?%引发剂用量"引 发剂h原料$ %2%%& A%反应温度 A% c%反应时间? K%
产物碱水解皂化度 !%%水解温度 B% c!其吸水倍率
可达& $%%倍以上& 本文以木质素磺酸钠".’U+D$%
丙烯酸"--$%丙烯酰胺"-E$%高岭土"jD01=<$为原 料!采用溶液聚合法制备了高岭土h木质素磺酸钠U 4U--h-E复合高吸水树脂".Z--E$! 通过正交试
验设计方法得到了较优配方!并研究了后处理方式
和皂化中 +Die用量对 .Z--E基本吸液性能的
影响&
&6材料与方法
@?@A主要原料
木质素磺酸钠".’U+D$’工业品!北京慕湖外加 剂有限公司# 丙烯酸"--$’ 分析纯!成都市科龙化
工试剂厂!使用前进行减压蒸馏纯化# 丙烯酰胺
"-E$’ 分析纯!天津市科密欧化学试剂有限公司# 高岭土"jD01=<$’ 化学纯!上海五四化学试剂厂# 过
硫酸 钾 "jZ’ $% +! +0 @亚 甲 基 双 丙 烯 酰 胺 "+E^ -$’ 分析纯!上海化学试剂厂# 盐酸%氯化钠%
氢氧化钠’ 分析纯!湖南汇虹试剂有限公司&
@?>A复合高吸水树脂的合成
按正交试验配方称取定量的 .’U+D和 -E各溶
于适量的蒸馏水!在 -E溶液中依次加入 +E^ -!
--!jD01=液加入 .’U+D溶液中!调节 Ge值!再加入定量的
jZ’!密封!采用阶梯升温方式’ A?!"?!#? c各反应
$K 后!冷却!剪碎后以一定浓度的 +Die溶液浸泡 一定时间!使之皂化!甲醇洗涤!干燥!粉碎!过筛得 一定粒度"A% b&%% 目$的复合高吸水树脂 .Z--E!
备用&
@?BA吸液倍率的测定
采用袋滤法’ 称取上述 .Z--E约 %2$% 4于尼 龙袋中!将其浸入大量蒸馏水或 %2Bd"质量分数! 下同$+D(1溶液中!一定时间后取出!并静置约 7%
8=_*J",*^,%$K,%! "&$
式中’ ,% 为干凝胶质量"4$!,*为吸液后第 *次称 重的凝胶质量"4$!_*为第 *次吸液倍率"4-4
@&$& _*基本不变时为其平衡吸液倍率或饱和吸液倍率&$6结果与讨论
>?@A正交试验设计
在一定 .’U+D与总单体质量比%高岭土质量浓
度为 7d下!以 -Er--单体质量比)E*%Ge值%交
联剂质量浓度)A*及引发剂质量浓度)L*"相对于总
单体的质量$为考察对象!进行正交试验设计!以蒸 馏水及 %2Bd+D(1溶液中吸液倍率为评价指标进行 ?7& 林 业 科 学 !" 卷6 评价& 表 & 为正交表的因素水平设置!表$ 为试验
结果!表 7 为极差分析结果& 从表 7 可知’ 当
)E* g7r7% Geg7%)A* g%2&%d%)L* g&2%d时!
.Z--E复合高吸水树脂在蒸馏水中吸水倍率最高#
当)E* g7r&%Geg7%)A* g%2%#d%)L* g&2?d时!
.Z--E复合高吸水树脂在 %2Bd+D(1溶液中吸液
倍率最高# 各因素对 .Z--E复合高吸水树脂吸液
倍率影响程度由强到弱依次为’ Ge值%单体质量
比%引发剂质量及交联剂质量浓度&
表 @A正交试验的因素水平设置
9$,E@A;55"1%&(I 5$1%’/$(2#"K"#2")&I(’5 ’/%*’I’($#"L+"/&4"(%)
因素h水平
.FWF1hPDTS0;
)A* "d$)E* )L* "d$ Ge
& %2%# &r7 %2? &2%
$%2&% 7r7 &2%$2%
7 %2&$7r& &2? 72% 表 >A正交试验结果! 9$,E>A!")0#%)’5%*"’/%*’I’($#"L+"/&4"(%
试验编号
*QGF;=8F+05
)A*
"d$)E* )L* "d$
Ge
_Vh
"4-4@& $_Oh "4-4@&$
& %2%# &r7 %2? &2% $%& &!$ %2%# 7r7 &2% $2% !#! 77 7 %2%# 7r& &2? 72% 7#! A! ! %2&% &r7 &2% 72% !?$ 7?
? %2&% 7r7 &2? &2% 7BB $? A %2&% 7r& %2?$2% 7B& !%
" %2&$&r7 &2?$2% 7A7
# %2&$7r7 %2? 72% !&" !$
B %2&$7r& &2% &2% 7&" 7! 66$_V’ 蒸馏水中吸液倍率 -JO0;JF%2Bd +D(1溶液中吸液倍率 -JO0;JFDJO0;GS=0<5
表 BA正交试验中蒸馏水和 Z?cV8$6#溶液中 吸液倍率的极差分析 9$,EBA!$(I"$($#=)&)’5%*"$,)’/,"(1&")5’/
’/%*’I’($#"L+"/&4"(%)&(2&)%&#"2-$%"/$(2 Z?cV8$6#)’#0%&’(
水平
.FWF1O
_Vh"4-4
@& $_Oh"4-4 @&$
)A*
"d$)E* )L* "d$
Ge
)A*
"d$)E* )L* "d$
Ge
j& & %AB & %&? & %%B B&" &&& "$BA "7 j$ & $!$ & 7%% & $?7 &$7" &%% &%% &%$BA j7 & BA & %B$ & &!? & $?7 BB &7# &&$ &!&
极差 YD<4F &"! $#?$!! 77A &$AA &A A# 66综合考虑 .Z--E复合高吸水树脂对蒸馏水吸 液倍率和各因素对 .Z--E复合高吸水树脂在蒸馏 水中吸液倍率影响程度!笔者选取了对蒸馏水吸液 倍率最高的配方")E* g7r7%Geg7%)A* g%2&d% )L* g&2%d$进行试验!得到 .Z--E复合高吸水树
脂在室温下蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸液
倍率分别为 !B% 及 7? 4-4@&&而由表 $可知!对 %2Bd+D(1溶液吸液倍率最高的配方即为试验 7& >?>A后处理$2$2&6后处理方式对 .Z--E复合高吸水树脂吸 液性能的影响6在合成条件 ")E* g7r7%Geg7% )A* g%2&d%)L* g&2%d$不变的情况下!比较测定
了直接干燥%+Die浸泡 !# K%+Die浸泡 !# K 后乙
醇浸泡 !# K%+Die于 B% c水解 $K 等几种后处理 方式对 .Z--E复合高吸水树脂吸液性能的影响 "表 !$& 从表 ! 可见’ 后处理方式对 .Z--E复合
高吸水树脂吸液性能的影响很大!+Die水解能较
大地提高 .Z--E复合高吸水树脂的吸液倍率!主
要是因为 +Die水解能使高分子链上的((i+e$部分转化为((iie%((ii+D!((ii+D的吸水能 力优于((iie或((i+e$# 又由于((ii
@的排
斥作用!分子链伸直!网络膨胀!交联网络内外侧渗
透压增高# 另外!((ii+D%((iie%((i+e$基 团间存在协同作用!这些因素都使吸液倍率增加& 采取 +Die浸泡方式和浸泡后甲醇洗涤方式吸液倍 率较低!是因为 +Die无法较好地渗入到复合树脂 内部!只能使复合树脂表面的((iie%((i+e$ 转
化为((ii+D!复合树脂内部几乎无((ii+D!排
斥力小!渗透压低!且其内部可能存在 ep!使内部
酸性仍可能较强!吸液倍率较低&
表 CA不同后处理方式对吸液性能的影响
9$,ECAG55"1%)’52&55"/"(%$5%"/7%/"$%"24’2" ’(%*"$,)’/,"(1&")
A"+Die$h "801-.@&$
处理方式
,;FDS8F_Vh
"4-4@& $_Oh "4-4@&$
正交试验最优配 方! 无 后 处 理 EDQ=38
P0;831D 0P 0;SK040DPSF;US;FDSFR
!!? 77
%2%? 沉浸处理 )88F;O=0< ?"7 !B
沉浸处理后甲醇洗涤 IDOKFR V=SK
8FSKD<01DPSF;=88F;O=0<
!B% 7?
%2!% 水解皂化 eMR;01MO=O B&7 A$沉浸处理 )88F;O=0< !A7 #" 水解皂化 eMR;01MO=O A%? &%7$2$2$6皂化中氢氧化钠用量对 .Z--E复合高吸
水树脂吸液性能的影响6在其他条件")E* g7r7%
Geg7%)A* g%2&d%)L* g&2%d%B% c水解 $K$不
变的情况下!取&? 4.Z--E复合高吸水树脂!考察
+Die溶液浓度对 .Z--E复合高吸水树脂吸液性
能的影响"图 &$& 从图 & 可见’ +Die溶液浓度对 吸液性能的影响很大!尤其在低于 %2&% 801-.@& 时!蒸馏水中吸液倍率随 +Die浓度增大而迅速提 A7& 6第 # 期 何新建等’ 高岭土h木质素磺酸钠U4U--U-E复合高吸水树脂的制备 高!在 %2&% 801-.@&时吸液倍率达最大值!之后逐 渐减小& 这主要是因为水解度随溶液中 +Die用量 的增加而增大!接枝共聚物侧链上的((iie% ((i+e$转化为((ii+D的数量增加!((ii+D
比((i+e$%((iie有更强的亲水性!可进一步提 高复合树脂的吸水性能# 另外!((ii+D在样品溶 胀时离解为((ii@!可产生斥力!使聚合物链的伸 展能力增强& 这$ 方面的共同作用使复合高吸水树
脂在蒸馏水中的吸液倍率提高# 当大于 %2&%
801-.@&时!可能由于((iie%((i+e$ 几乎完全
转化为((ii+D!导致高分子链上((ii@的静电
排斥作用过大!聚合物链的弹性模量随之下降!且无
不同基团的协同作用!所以吸液倍率降低&
图 &6皂化液中 +Die浓度对 .Z--E吸液性能的影响
[=45&6*PFTSO0PSKFT0O013S=0< 0< SKFDJO0;JF)E* g7r7!Geg7!)A* g%2&d!
)L* g&2%d!温度 ,F8GF;DS3;FB% c!时间 ,=8F$K2 低+Die浓度时!复合树脂在 %2Bd+D(1溶液中 的吸液倍率随+Die浓度的增大而迅速提高!当 +Die 浓度大于 %2!% 801-.@&时!吸液倍率降低& 可见! ((iie%((i+e$ 和((ii+D间协同作用使吸液性
能优于单一的((ii+D或((iie和((i+e$!即当 ((iie%((i+e$ 转化为((ii+D达到一定程度!复
合树脂中的((iie%((i+e$和((ii+D的数量配 比适当时!复合树脂的吸水性能最佳& 试验表明’$%% 8.+Die溶液的浓度为 %2&%
801-.@&时!复合树脂在蒸馏水中吸液倍率最高为
& %%7 4-4@&!%2Bd+D(1溶液中的平衡吸液倍率为
#B 4-4@&#而 $%% 8.+Die溶液的浓度为 %2!% 801-.@&时!复合树脂在 %2Bd+D(1溶液中平衡吸 液倍率最高为&%7 4-4@&!蒸馏水中平衡吸液倍率仅 为 A%? 4-4@&& 复合树脂在 %2Bd+D(1溶液中的吸液倍率比在蒸 馏水中的吸液倍率小很多!主要是因为高吸水树脂在 电解质溶液中的吸液倍率由凝胶内外的渗透压差以及 网络间的相互排斥而形成的空间大小所决定& 在 %2Bd+D(1溶液中!由于反离子的屏蔽使复合树脂中 ((ii@的相互排斥作用减弱!链段收缩! 导致溶胀度 降低#复合树脂网络外部溶液存在+Dp!网络内外离子 浓度差也同时降低!减少了反渗透压!从而导致吸液倍 率比在蒸馏水中的吸液倍率小很多&$2$276水解后乙醇脱水对 .Z--E复合高吸水树 脂吸液性能的影响6在其他条件")E* g7r7%Geg 7%)A* g%2&d%)L* g&2%d%$%% 8.+Die于 B% c
水解 $K$不变时!比较了 +Die水解后用乙醇脱水
再干燥与直接干燥对 .Z--E复合高吸水树脂吸液
性能的影响"表 ?$& 从表 ? 可知’ +Die水解后乙 醇脱水对吸液性能的影响较小!说明乙醇在脱水过 程中没有破坏 .Z--E复合高吸水树脂的网络结 构!也没有改变((iie%((i+e$%((ii+D基团
的数量配比!仅起到了加快干燥的作用&
表 DA8$‘R皂化后乙醇脱水对吸液性能的影响 9$,EDAG55"1%’5"%*$(’#2"*=2/$%&’($5%"/8$‘R
)$+’(&5&1$&’(’(%*"$,)’/,"(1&")’5SF;;: A"+Die$h
"801-.@& $
后处理
,;FDS8F_Vh"4-4
@& $_Oh"4-4 @&$
%2%$? 无甲醇 +0FSKD<01 ?"! 7# 甲醇脱水 *SKD<01 RFKMR;DS=0< ?"# !% %2%"? 无甲醇 +0FSKD<01 #!! ?B 甲醇脱水 *SKD<01 RFKMR;DS=0< #!7 ?B %2&% 无甲醇 +0FSKD<01 & %%7 #B 甲醇脱水 *SKD<01 RFKMR;DS=0< BB" #B >?BASF;;:的傅里叶红外分析 从接枝前后的红外谱图 "图$ $中可以看出’ .Z--E接枝共聚物中除了木质素苯环结构的特征 吸收峰依然存在外!还具有高岭土h丙烯酰胺 @丙烯 酸共聚物的部分特征峰& 如’ 7 !7! T8@&附近的 i(e或 +(e振动吸收峰%$ B!& T8@&处的 ((e
对称伸缩振动峰%& AA# T8@&处的((i+e$中羰基 吸收峰%& ?A? T8@&处的((ii@中羰基的反对称伸 缩振动峰%& !?! T8@&处的 ((+伸缩振动峰%& !%! T8@&处的((ii@中羰基的对称伸缩振动峰%& &&A T8@&附近的醚键 ((i振动峰!证明了树脂大分子 链上确有羧基和酰胺基存在!说明木质素磺酸钠%丙 烯酸和丙烯酰胺确实发生了接枝共聚反应& >?CASF;;:中高岭土的作用探讨 在其他条件")E* g7r7%Geg7%)A* g%2&d%)L* g&2%d%$%% 8.%2&% 801-.@& +Die于 B% c水解 $K$不变时!通过对比试验发现!添加了高岭土的
.Z--E室温下在蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸
"7&
林 业 科 学 !" 卷6
图 $6木质素磺酸钠%高岭土h丙烯酰胺 @丙烯酸共聚物及 .Z--E的红外光谱 [=45$6[,)Y0PO0R=381=4<0O31P0D2木质素磺酸钠 .=4<0O31P0液倍率"分别为& %%7及 #B 4-4@&$比未添加高岭土时 .Z--E在室温下蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸 液倍率"分别为 #$%及 A! 4-4@&$高& 可能是因为’ 高 岭土是层状的硅铝结构!表面有许多(ie& 一方面高 岭土表面上的许多(ie参与((iie%((i+e$%(
(ii+D基团的协同作用# 另一方面高岭土的加入使
.Z--E的交联度更有利于吸液性能的改善!也提高了
其耐盐性!这些都可能使含高岭土的 .Z--E在蒸馏水
和 %2Bd+D(1溶液中吸液倍率增加& 当交联剂用量一
定时!高岭土的用量适合!网络空间的改变很少"或几
乎没有改变$!因此其吸水倍率较高& 76结论 &$ 采用正交试验法!得到在质量比木素磺酸钠
,".’U+D$r总单体),"--$ p,"-E$*为 &r"%高岭 土为总单体质量的 7d时!制备高岭土h木质素磺酸 钠U4U丙烯酸U丙烯酰胺复合高吸水树脂".Z--E$最
佳配方条件’ ,"-E$r,"--$ g&r&%,"jZ’$g &2%d%,"+E^ -$ g%2&d%Geg7&
$$通过对后处理方式和皂化时 +Die浓度的 比较!确定了于 B% c皂化 $ K 的 +Die最佳浓度为 %2&% 801-.@&&此时合成的 .Z--E室温下在蒸馏 水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸液倍率分别为 & %%7及 #B 4-4@&# 并发现在 +Die皂化后!用乙醇 脱水对 .Z--E吸液性能影响较小& 参 考 文 献 华水波!郑易安!王爱勤5$%%#5聚 "丙烯酸 @T0@丙烯酰胺$h腐殖 酸钠h高岭土复合高吸水性树脂的制备及溶胀行为5高分子材 料科学与工程!$!""$ ’ &?? @&?#5 蒋挺大5$%%75木质素5& 版5北京’ 化学工业出版社5 李风起!张6琦!刘香兰5$%%75木质素磺酸钠与丙烯酸接枝共聚5 青岛科技大学学报!$!"&$ ’ &A @ 林松柏!林建明!吴季怀!等5$%%$5纤维素接枝丙烯酰胺h高岭土高 吸水性复合材料研究5矿物学报!$$ "!$’$BB @7%&5
刘千钧!詹怀宇!刘明华5$%%75木质素磺酸镁接枝丙烯酰胺的影响 因素5化学研究与应用!&?"?$ ’ "7" @"7B5
刘千钧!詹怀宇!连安丰!等5$%%!5木质素磺酸钙接枝改性及其在 染料废水处理中的应用5化学研究与应用!&A"!$ ’ ?"" @?"B5
罗学刚!徐6东5$%%!5环境友好的木素高吸水树脂及其制备方法5 (+&"AA%%%!$%%!U&%U$?5 邱卫华!陈洪章5$%%A5木质素的结构%功能及高值化利用5纤维素
科学与技术!&!"&$’ ?$ @?B5
王爱勤!张俊平5$%%A5有机 @无机复合高吸水性树脂5北京’ 科学 出版社5 王鹤义!陈懋琪5&BB#5木质素 @丙烯腈接枝共聚物及其水解产物 吸水性能的研究5石油大学学报’ 自然科学版!"&$ ’ &7$@&7A5 王晓红!郝6臣5$%%"5木质素磺酸盐与丙烯酸接枝改性5江苏大学
学报’ 自然科学版!$#"A$ ’ ?$# @?7&5 王云普!梁6燕!张6继5$%%#5马铃薯茎叶h木质素磺酸钠高吸水
材料及其制备5(+&%&$#%%B&!$%%#U&%U%#5
谢6燕!曾祥钦5$%%?5引发剂对木质素磺酸盐接枝丙烯酸的影响5 贵州工业大学学报’ 自然科学版!7!"A$ ’ 7A @7#5
徐青林5$%%?5木素接枝改性物及其应用研究进展5造纸科学与技 术!$!"7$’ !7 @!#5 杨6磊!李6坚5$%%75木质基高吸水树脂的合成5东北林业大学学
报!7&"$$ ’ && @&$5
叶6凌!陈6桐5$%%"5丙烯酰胺与木质素磺酸盐共聚接枝的研究5
贵州工业大学学报’ 自然科学版!7A"?$ ’ 7? @7#5
赵建兵!赵6欣!降林华!等5$%%#5木质素基丙烯酸系吸水性树脂
研究进展5中国科技论文在线!7"B$ ’ A$A @A7A5
(KF< Y.! j0]SD^/! LDT0G01M8F;OP;081=4<=<5k-GG1Z01M8’T=!7$"?$ ’ !#&? @!#$A5 .=-! ID<4- n5$%%?5 ’MO3GF;DJO0;JFI=1=OkI! CFD< I n! :0;=<4L-)5&B#"5E01FT31D;VF=4KSO0P
1=4<0O31GK0TKF8=8FTKD<=TD1G31G5kI00R (KF8,FTK<01! ""$$ ’ $?B @$A#5
C3F^N! NKD< eC! .=3 nk! -./%5$%%?5’S3RM0< SKFG;FGD;DS=0< 0P
D8GK0SF;=T 1=4<=RFT010;=\=<4 G;0GF;S=FO5 $%%? )’I[Z( ’FOO=0-3T]1DNKD<4kZ! ID<4n! ID<4-n5$%%"5’MTK=S0ODT08G0O=SFO5(D;J0KMR;DSFZ01M8F;O!A#"$$ ’ 7A" @7"!5
!责任编辑6石红青"
#7&