以木质素磺酸钠(LS-Na)、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)为原料,高岭土(Kaolin)为无机添加剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,N,N‘-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,通过溶液聚合制备高岭土/木质素磺酸钠-g-AA-AM复合高吸水树脂(LPAAM)。选用正交试验设计方法,以蒸馏水和0.9%NaCl溶液中的平衡吸液倍率为评价参数得到了较优配方: m(AM) ∶m(AA)=1 ∶1,m(KPS)=1.0%,m(NMBA)=0.1%,pH=3。将上述配方制备的LPAAM以不同浓度NaOH于90 ℃皂化2 h,得到皂化后的LPAAM,该树脂在蒸馏水和0.9%NaCl溶液中的平衡吸液倍率分别为1 003及89 g ·g-1。
Kaolin/sodium lignosulfonate graft acrylic acid and acrylamide superabsorbents composites(LPAAM) were prepared by solution polymerization using sodium lignosulfonate(LS-Na), acrylic acid(AA)and acrylamide(AM)as raw materials, kaolin as inorganic filler, potassium peroxydisulfate(KPS) as initiator, N,N‘-methylene-bis-acrylamide(NMBA)as crosslinker. The optimized formula using orthogonal experiment design based on the assessment of the absorbencies in distilled water and 0.9%NaCl solution was obtained as follows: m(AM) ∶m(AA)=1 ∶1, m(KPS)=1.0%, m(NMBA)=0.1%, pH=3. Then the saponification reaction based on the above-mentioned optimized formula superabsorbent was used with different concentration NaOH solution at 90 ℃ for 2 h. Its absorbencies in distilled water and 0.9% NaCl aqueous solution were respectively 1 003 and 89 g · g-1.
全 文 :第 !" 卷 第 # 期
$ % & & 年 # 月
林 业 科 学
’()*+,)- ’)./-* ’)+)(-*
/012!"!+02#
-345!$ % & &
高岭土h木质素磺酸钠U4U--U-E
复合高吸水树脂的制备&
何新建6谢建军6魏6玉6李6晟6黄6凯6韩心强6张绘营
"中南林业科技大学材料科学与工程学院6长沙 !&%%%!$
摘6要!6以木质素磺酸钠".’U+D$%丙烯酸"--$%丙烯酰胺"-E$为原料!高岭土"jD01=<$为无机添加剂!过硫酸
钾"jZ’$为引发剂!+!+0 @亚甲基双丙烯酰胺 "+E^ -$为交联剂!通过溶液聚合制备高岭土h木质素磺酸
钠U4U--U-E复合高吸水树脂".Z--E$& 选用正交试验设计方法!以蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸液倍率
为评价参数得到了较优配方’ ,"-E$r,"--$ g&r&!,"jZ’$ g&2%d!,"+E^ -$ g%2&d!Geg7& 将上述配方制
备的 .Z--E以不同浓度 +Die于 B% c皂化 $ K!得到皂化后的 .Z--E!该树脂在蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平
衡吸液倍率分别为& %%7及 #B 4-4@& &
关键词’6木质素# 复合高吸水树脂# 溶液聚合# 吸液性能# 高岭土
中图分类号! ,^ 77$666文献标识码!-666文章编号!&%%& @"!##"$%&%# @%&7! @%?
收稿日期’ $%%B @%# @%!# 修回日期’ $%&% @&& @$#&
基金项目’ 湖南省自然科学重点基金资助项目"%"kk7&%B$ ! 国家留学回国人员基金项目! 湖南省科技厅科技攻关项目"$%%#:j7%B$$ &
& 谢建军为通讯作者&
F/"+$/$%&’(’5.0+"/7;,)’/,"(%)6’4+’)&%")5/’4<$’#&(d.’2&04
S&I(’)0#5’($%"7I7;;7;:
eFH=
;,)%/$1%’6jD01=O3GF;DJO0;JF
维网络结构的新型功能高分子材料!具有吸水倍率
高%保水性好等特点!在医疗卫生%建筑材料%农林园
艺%食品工业以及石油化工和环境保护等领域得到
了广泛应用& 随着社会可持续发展!具有可生物降
解性的高吸水树脂受到了人们的高度重视!引入廉
价无机黏土对高吸水树脂进行改性!降低了高吸水
树脂的成本!复合后产物的吸水倍率%耐盐性及凝胶
强度都得到很大改善"王爱勤等!$%%A$& 因此!生
物质系黏土复合高吸水树脂更备受关注& 目前!主
要有黏土h淀粉系".=-./%5! $%%?$%黏土h纤维素系
"林松柏等!$%%$ $%黏土h壳聚糖系 "NKD<4-./%5!
$%%"$和黏土h腐殖酸钠系"华水波等! $%%#$&
木质素磺酸盐是木材水解和造纸制浆行业的主
要副产品之一!来源广泛& 在电子显微镜下!观察到
木质素磺酸盐大分子聚集体近似于球状或块状
"I=1=O-./%5! &B#"$!其热力学柔性属于中度刚性键
聚合物& 木质素磺酸盐主要是由结构单元苯丙烷组
成!分子结构上含有甲氧基%羟基 "酚羟基和醇羟
基$%不饱和双键%磺酸盐基和醚键等官能团!在一
定条件下能与多种物质发生多种反应 "邱卫华等!
6第 # 期 何新建等’ 高岭土h木质素磺酸钠U4U--U-E复合高吸水树脂的制备
$%%A$’ 磺化% 与甲醛缩合% 与不饱和单体进行接枝
共聚& 其中对于不饱和单体丙烯酸%丙烯酰胺的接
枝共聚!国内外进行了许多研究& 对木质素磺酸盐
与丙烯酰胺接枝共聚!该接枝产物吸附能力较改性
前明显增强 "叶凌等!$%%"$!对染料废水有较好的
脱色效果"C3F-./%5! $%%?# 刘千钧等!$%%!$& 刘千
钧等"$%%7$对接枝聚合过程中的引发体系%引发剂
浓度%反应温度%木质素与单体用量比%固液比等影
响因素进行了系统研究& 木质素磺酸盐接枝丙烯
酸!所得接枝产物对 (D(i7 垢的阻垢性能优于原料
木质素磺酸盐 "谢燕等!$%%?$!并能使水煤浆的黏
度明显降低!且其稳定性也明显改善 "李风起等!
$%%7$& 王晓红等"$%%"$研究发现! j$’$i# 引发木
质素磺酸钠与丙烯酸发生接枝共聚!反应的较佳条
件是’ 质量分数 ,"j$’$i# $ g$d%反应温度是
#% c%丙烯酸用量为 #d!接枝共聚物具有较高的阻
垢性能!是一种无毒%绿色环保的水处理剂& (KF<
等"&B#A$研究了木质素磺酸盐与丙烯酰胺或丙烯
酸的接枝共聚!详细考察了 $ 种接枝反应的条件&
目前!木质素磺酸盐及其接枝共聚物主要用做
混凝土减水剂%分散剂%泥浆处理剂%土质稳定剂%表
面活性剂%水处理剂%黏合剂等"蒋挺大!$%%7# 徐青
林!$%%?$!用于吸水保水材料!文献报道很少& 赵
建兵等"$%%#$分析了目前高吸水树脂的研究与开
发中存在的问题!阐明了木质素基吸水性树脂的研
究意义& 王云普等"$%%#$将马铃薯茎叶经干燥%粉
碎后!在微波辐射下与丙烯酸%丙烯酰胺接枝共聚!
同时与木质素磺酸钠制备互穿网络高吸水材料!经
测定’ 蒸馏水中吸水倍率可达自身干质量的 $%% b
"%% 倍!盐水"%2Bd+D(1溶液$吸水倍率可达自身
干质量的 $% b#% 倍& 王鹤义等"&BB#$以硫酸亚铁
@过氧化氢 @硝酸铈铵体系为引发剂!研究了丙烯
腈在木质素上发生的接枝聚合作用!试验表明’ 接
枝共聚物水解时!碱的浓度和体积对产物的吸水倍
率有较大影响& 罗学刚等 "$%%!$用高纯木素和水
溶性高分子为原料!通过活化﹑接枝﹑共聚﹑交联
和发泡制得了一种环境友好的木素高吸水树脂& 杨
磊等"$%%7$采用木粉接枝丙烯酰胺可制得吸水性
能良好的高吸水树脂!考察了木粉与 -E配比%皂化
时 +Die用量和温度%引发剂用量%反应温度与时间
对木粉U4U-E高吸水树脂吸液性能的影响!并获得
了制备木粉"I[$ @丙烯酰胺共聚物高吸水树脂的
最佳条件为’ 原料配比 -EhI[g?%引发剂用量"引
发剂h原料$ %2%%& A%反应温度 A% c%反应时间? K%
产物碱水解皂化度 !%%水解温度 B% c!其吸水倍率
可达& $%%倍以上& 本文以木质素磺酸钠".’U+D$%
丙烯酸"--$%丙烯酰胺"-E$%高岭土"jD01=<$为原
料!采用溶液聚合法制备了高岭土h木质素磺酸钠U
4U--h-E复合高吸水树脂".Z--E$! 通过正交试
验设计方法得到了较优配方!并研究了后处理方式
和皂化中 +Die用量对 .Z--E基本吸液性能的
影响&
&6材料与方法
@?@A主要原料
木质素磺酸钠".’U+D$’工业品!北京慕湖外加
剂有限公司# 丙烯酸"--$’ 分析纯!成都市科龙化
工试剂厂!使用前进行减压蒸馏纯化# 丙烯酰胺
"-E$’ 分析纯!天津市科密欧化学试剂有限公司#
高岭土"jD01=<$’ 化学纯!上海五四化学试剂厂# 过
硫酸 钾 "jZ’ $% +! +0 @亚 甲 基 双 丙 烯 酰 胺
"+E^ -$’ 分析纯!上海化学试剂厂# 盐酸%氯化钠%
氢氧化钠’ 分析纯!湖南汇虹试剂有限公司&
@?>A复合高吸水树脂的合成
按正交试验配方称取定量的 .’U+D和 -E各溶
于适量的蒸馏水!在 -E溶液中依次加入 +E^ -!
--!jD01=液加入 .’U+D溶液中!调节 Ge值!再加入定量的
jZ’!密封!采用阶梯升温方式’ A?!"?!#? c各反应
$ K 后!冷却!剪碎后以一定浓度的 +Die溶液浸泡
一定时间!使之皂化!甲醇洗涤!干燥!粉碎!过筛得
一定粒度"A% b&%% 目$的复合高吸水树脂 .Z--E!
备用&
@?BA吸液倍率的测定
采用袋滤法’ 称取上述 .Z--E约 %2$% 4于尼
龙袋中!将其浸入大量蒸馏水或 %2Bd"质量分数!
下同$+D(1溶液中!一定时间后取出!并静置约 7%
8=_*J",*^,%$K,%! "&$
式中’ ,% 为干凝胶质量"4$!,*为吸液后第 *次称
重的凝胶质量"4$!_*为第 *次吸液倍率"4-4
@&$&
_*基本不变时为其平衡吸液倍率或饱和吸液倍率&
$6结果与讨论
>?@A正交试验设计
在一定 .’U+D与总单体质量比%高岭土质量浓
度为 7d下!以 -Er--单体质量比)E*%Ge值%交
联剂质量浓度)A*及引发剂质量浓度)L*"相对于总
单体的质量$为考察对象!进行正交试验设计!以蒸
馏水及 %2Bd+D(1溶液中吸液倍率为评价指标进行
?7&
林 业 科 学 !" 卷6
评价& 表 & 为正交表的因素水平设置!表 $ 为试验
结果!表 7 为极差分析结果& 从表 7 可知’ 当
)E* g7r7% Geg7%)A* g%2&%d%)L* g&2%d时!
.Z--E复合高吸水树脂在蒸馏水中吸水倍率最高#
当)E* g7r&%Geg7%)A* g%2%#d%)L* g&2?d时!
.Z--E复合高吸水树脂在 %2Bd+D(1溶液中吸液
倍率最高# 各因素对 .Z--E复合高吸水树脂吸液
倍率影响程度由强到弱依次为’ Ge值%单体质量
比%引发剂质量及交联剂质量浓度&
表 @A正交试验的因素水平设置
9$,E@A;55"1%&(I 5$1%’/$(2#"K"#2")&I(’5
’/%*’I’($#"L+"/&4"(%)
因素h水平
.FWF1hPDTS0;
)A* "d$ )E* )L* "d$ Ge
& %2%# &r7 %2? &2%
$ %2&% 7r7 &2% $2%
7 %2&$ 7r& &2? 72%
表 >A正交试验结果!
9$,E>A!")0#%)’5%*"’/%*’I’($#"L+"/&4"(%
试验编号
*QGF;=8F+05
)A*
"d$
)E*
)L*
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_Vh
"4-4@& $
_Oh
"4-4@& $
& %2%# &r7 %2? &2% $%& &!
$ %2%# 7r7 &2% $2% !#! 77
7 %2%# 7r& &2? 72% 7#! A!
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A %2&% 7r& %2? $2% 7B& !%
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# %2&$ 7r7 %2? 72% !&" !$
B %2&$ 7r& &2% &2% 7&" 7!
66$_V’ 蒸馏水中吸液倍率 -JO0;JF
表 BA正交试验中蒸馏水和 Z?cV8$6#溶液中
吸液倍率的极差分析
9$,EBA!$(I"$($#=)&)’5%*"$,)’/,"(1&")5’/
’/%*’I’($#"L+"/&4"(%)&(2&)%"2-$%"/$(2
Z?cV8$6#)’#0%&’(
水平
.FWF1O
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j& & %AB & %&? & %%B B&" &&& "$ BA "7
j$ & $!$ & 7%% & $?7 & $7" &%% &%% &%$ BA
j7 & BA & %B$ & &!? & $?7 BB &7# &&$ &!&
极差 YD<4F &"! $#? $!! 77A &$ AA &A A#
66综合考虑 .Z--E复合高吸水树脂对蒸馏水吸
液倍率和各因素对 .Z--E复合高吸水树脂在蒸馏
水中吸液倍率影响程度!笔者选取了对蒸馏水吸液
倍率最高的配方")E* g7r7%Geg7%)A* g%2&d%
)L* g&2%d$进行试验!得到 .Z--E复合高吸水树
脂在室温下蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸液
倍率分别为 !B% 及 7? 4-4@&&而由表 $ 可知!对
%2Bd+D(1溶液吸液倍率最高的配方即为试验 7&
>?>A后处理
$2$2&6后处理方式对 .Z--E复合高吸水树脂吸
液性能的影响6在合成条件 ")E* g7r7%Geg7%
)A* g%2&d%)L* g&2%d$不变的情况下!比较测定
了直接干燥%+Die浸泡 !# K%+Die浸泡 !# K 后乙
醇浸泡 !# K%+Die于 B% c水解 $ K 等几种后处理
方式对 .Z--E复合高吸水树脂吸液性能的影响
"表 !$& 从表 ! 可见’ 后处理方式对 .Z--E复合
高吸水树脂吸液性能的影响很大!+Die水解能较
大地提高 .Z--E复合高吸水树脂的吸液倍率!主
要是因为 +Die水解能使高分子链上的((i+e$
部分转化为((iie%((ii+D!((ii+D的吸水能
力优于((iie或((i+e$# 又由于((ii
@的排
斥作用!分子链伸直!网络膨胀!交联网络内外侧渗
透压增高# 另外!((ii+D%((iie%((i+e$ 基
团间存在协同作用!这些因素都使吸液倍率增加&
采取 +Die浸泡方式和浸泡后甲醇洗涤方式吸液倍
率较低!是因为 +Die无法较好地渗入到复合树脂
内部!只能使复合树脂表面的((iie%((i+e$ 转
化为((ii+D!复合树脂内部几乎无((ii+D!排
斥力小!渗透压低!且其内部可能存在 ep!使内部
酸性仍可能较强!吸液倍率较低&
表 CA不同后处理方式对吸液性能的影响
9$,ECAG55"1%)’52&55"/"(%$5%"/7%/"$%"24’2"
’(%*"$,)’/,"(1&")
A"+Die$h
"801-.@& $
处理方式
,;FDS8F
"4-4@& $
_Oh
"4-4@& $
正交试验最优配 方! 无 后 处 理 EDQ=38
P0;831D 0P 0;SK040
!!? 77
%2%? 沉浸处理 )88F;O=0< ?"7 !B
沉浸处理后甲醇洗涤 IDOKFR V=SK
8FSKD<01DPSF;=88F;O=0<
!B% 7?
%2!% 水解皂化 eMR;01MO=O B&7 A$
沉浸处理 )88F;O=0< !A7 #"
水解皂化 eMR;01MO=O A%? &%7
$2$2$6皂化中氢氧化钠用量对 .Z--E复合高吸
水树脂吸液性能的影响6在其他条件")E* g7r7%
Geg7%)A* g%2&d%)L* g&2%d%B% c水解 $ K$不
变的情况下!取&? 4.Z--E复合高吸水树脂!考察
+Die溶液浓度对 .Z--E复合高吸水树脂吸液性
能的影响"图 &$& 从图 & 可见’ +Die溶液浓度对
吸液性能的影响很大!尤其在低于 %2&% 801-.@&
时!蒸馏水中吸液倍率随 +Die浓度增大而迅速提
A7&
6第 # 期 何新建等’ 高岭土h木质素磺酸钠U4U--U-E复合高吸水树脂的制备
高!在 %2&% 801-.@&时吸液倍率达最大值!之后逐
渐减小& 这主要是因为水解度随溶液中 +Die用量
的增加而增大!接枝共聚物侧链上的((iie%
((i+e$转化为((ii+D的数量增加!((ii+D
比((i+e$%((iie有更强的亲水性!可进一步提
高复合树脂的吸水性能# 另外!((ii+D在样品溶
胀时离解为((ii@!可产生斥力!使聚合物链的伸
展能力增强& 这 $ 方面的共同作用使复合高吸水树
脂在蒸馏水中的吸液倍率提高# 当大于 %2&%
801-.@&时!可能由于((iie%((i+e$ 几乎完全
转化为((ii+D!导致高分子链上((ii@的静电
排斥作用过大!聚合物链的弹性模量随之下降!且无
不同基团的协同作用!所以吸液倍率降低&
图 &6皂化液中 +Die浓度对 .Z--E吸液性能的影响
[=45&6*PFTSO0PSKFT0
)L* g&2%d!温度 ,F8GF;DS3;FB% c!时间 ,=8F$ K2
低+Die浓度时!复合树脂在 %2Bd+D(1溶液中
的吸液倍率随+Die浓度的增大而迅速提高!当 +Die
浓度大于 %2!% 801-.@&时!吸液倍率降低& 可见!
((iie%((i+e$ 和((ii+D间协同作用使吸液性
能优于单一的((ii+D或((iie和((i+e$!即当
((iie%((i+e$ 转化为((ii+D达到一定程度!复
合树脂中的((iie%((i+e$ 和((ii+D的数量配
比适当时!复合树脂的吸水性能最佳&
试验表明’ $%% 8.+Die溶液的浓度为 %2&%
801-.@&时!复合树脂在蒸馏水中吸液倍率最高为
& %%7 4-4@&!%2Bd+D(1溶液中的平衡吸液倍率为
#B 4-4@而 $%% 8.+Die溶液的浓度为 %2!%
801-.@&时!复合树脂在 %2Bd+D(1溶液中平衡吸
液倍率最高为&%7 4-4@&!蒸馏水中平衡吸液倍率仅
为 A%? 4-4@&&
复合树脂在 %2Bd+D(1溶液中的吸液倍率比在蒸
馏水中的吸液倍率小很多!主要是因为高吸水树脂在
电解质溶液中的吸液倍率由凝胶内外的渗透压差以及
网络间的相互排斥而形成的空间大小所决定& 在
%2Bd+D(1溶液中!由于反离子的屏蔽使复合树脂中
((ii@的相互排斥作用减弱!链段收缩! 导致溶胀度
降低#复合树脂网络外部溶液存在+Dp!网络内外离子
浓度差也同时降低!减少了反渗透压!从而导致吸液倍
率比在蒸馏水中的吸液倍率小很多&
$2$276水解后乙醇脱水对 .Z--E复合高吸水树
脂吸液性能的影响6在其他条件")E* g7r7%Geg
7%)A* g%2&d%)L* g&2%d%$%% 8.+Die于 B% c
水解 $ K$不变时!比较了 +Die水解后用乙醇脱水
再干燥与直接干燥对 .Z--E复合高吸水树脂吸液
性能的影响"表 ?$& 从表 ? 可知’ +Die水解后乙
醇脱水对吸液性能的影响较小!说明乙醇在脱水过
程中没有破坏 .Z--E复合高吸水树脂的网络结
构!也没有改变((iie%((i+e$%((ii+D基团
的数量配比!仅起到了加快干燥的作用&
表 DA8$‘R皂化后乙醇脱水对吸液性能的影响
9$,EDAG55"1%’5"%*$(’#2"*=2/$%&’($5%"/8$‘R
)$+’(&5&1$&’(’(%*"$,)’/,"(1&")’5SF;;:
A"+Die$h
"801-.@& $
后处理
,;FDS8F_Vh"4-4
@& $ _Oh"4-4
@& $
%2%$? 无甲醇 +0FSKD<01 ?"! 7#
甲醇脱水 *SKD<01
RFKMR;DS=0<
?"# !%
%2%"? 无甲醇 +0FSKD<01 #!! ?B
甲醇脱水 *SKD<01
RFKMR;DS=0<
#!7 ?B
%2&% 无甲醇 +0FSKD<01 & %%7 #B
甲醇脱水 *SKD<01
RFKMR;DS=0<
BB" #B
>?BASF;;:的傅里叶红外分析
从接枝前后的红外谱图 "图 $ $中可以看出’
.Z--E接枝共聚物中除了木质素苯环结构的特征
吸收峰依然存在外!还具有高岭土h丙烯酰胺 @丙烯
酸共聚物的部分特征峰& 如’ 7 !7! T8@&附近的
i(e或 +(e振动吸收峰%$ B!& T8@&处的 ((e
对称伸缩振动峰%& AA# T8@&处的((i+e$ 中羰基
吸收峰%& ?A? T8@&处的((ii@中羰基的反对称伸
缩振动峰%& !?! T8@&处的 ((+伸缩振动峰%& !%!
T8@&处的((ii@中羰基的对称伸缩振动峰%& &&A
T8@&附近的醚键 ((i振动峰!证明了树脂大分子
链上确有羧基和酰胺基存在!说明木质素磺酸钠%丙
烯酸和丙烯酰胺确实发生了接枝共聚反应&
>?CASF;;:中高岭土的作用探讨
在其他条件")E* g7r7%Geg7%)A* g%2&d%)L*
g&2%d%$%% 8.%2&% 801-.@& +Die于 B% c水解 $
K$不变时!通过对比试验发现!添加了高岭土的
.Z--E室温下在蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸
"7&
林 业 科 学 !" 卷6
图 $6木质素磺酸钠%高岭土h丙烯酰胺 @丙烯酸共聚物及 .Z--E的红外光谱
[=45$6[,)Y0PO0R=381=4<0O31P0
.Z--E在室温下蒸馏水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸
液倍率"分别为 #$%及 A! 4-4@&$高& 可能是因为’ 高
岭土是层状的硅铝结构!表面有许多(ie& 一方面高
岭土表面上的许多(ie参与((iie%((i+e$%(
(ii+D基团的协同作用# 另一方面高岭土的加入使
.Z--E的交联度更有利于吸液性能的改善!也提高了
其耐盐性!这些都可能使含高岭土的 .Z--E在蒸馏水
和 %2Bd+D(1溶液中吸液倍率增加& 当交联剂用量一
定时!高岭土的用量适合!网络空间的改变很少"或几
乎没有改变$!因此其吸水倍率较高&
76结论
&$ 采用正交试验法!得到在质量比木素磺酸钠
,".’U+D$r总单体),"--$ p,"-E$*为 &r"%高岭
土为总单体质量的 7d时!制备高岭土h木质素磺酸
钠U4U丙烯酸U丙烯酰胺复合高吸水树脂".Z--E$最
佳配方条件’ ,"-E$r,"--$ g&r&%,"jZ’$ g
&2%d%,"+E^ -$ g%2&d%Geg7&
$$ 通过对后处理方式和皂化时 +Die浓度的
比较!确定了于 B% c皂化 $ K 的 +Die最佳浓度为
%2&% 801-.@&&此时合成的 .Z--E室温下在蒸馏
水和 %2Bd+D(1溶液中的平衡吸液倍率分别为
& %%7及 #B 4-4@ 并发现在 +Die皂化后!用乙醇
脱水对 .Z--E吸液性能影响较小&
参 考 文 献
华水波!郑易安!王爱勤5$%%#5聚 "丙烯酸 @T0@丙烯酰胺$h腐殖
酸钠h高岭土复合高吸水性树脂的制备及溶胀行为5高分子材
料科学与工程!$!""$ ’ &?? @&?#5
蒋挺大5$%%75木质素5& 版5北京’ 化学工业出版社5
李风起!张6琦!刘香兰5$%%75木质素磺酸钠与丙烯酸接枝共聚5
青岛科技大学学报!$!"&$ ’ &A @
林松柏!林建明!吴季怀!等5$%%$5纤维素接枝丙烯酰胺h高岭土高
吸水性复合材料研究5矿物学报!$$"!$ ’ $BB @7%&5
刘千钧!詹怀宇!刘明华5$%%75木质素磺酸镁接枝丙烯酰胺的影响
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王云普!梁6燕!张6继5$%%#5马铃薯茎叶h木质素磺酸钠高吸水
材料及其制备5(+&%&$#%%B&!$%%#U&%U%#5
谢6燕!曾祥钦5$%%?5引发剂对木质素磺酸盐接枝丙烯酸的影响5
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徐青林5$%%?5木素接枝改性物及其应用研究进展5造纸科学与技
术!$!"7$ ’ !7 @!#5
杨6磊!李6坚5$%%75木质基高吸水树脂的合成5东北林业大学学
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叶6凌!陈6桐5$%%"5丙烯酰胺与木质素磺酸盐共聚接枝的研究5
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赵建兵!赵6欣!降林华!等5$%%#5木质素基丙烯酸系吸水性树脂
研究进展5中国科技论文在线!7"B$ ’ A$A @A7A5
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