全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 1期 2016年 1月

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紫苏叶化学成分研究
霍立娜，王 威*，刘 洋，刘小红，张 丽，程 坤，刘 坤，高 华
青岛大学药学院，山东 青岛 266021
摘 要：目的 研究紫苏 Perilla frutescens 干燥叶的化学成分。方法 采用大孔吸附树脂柱色谱、硅胶柱色谱、ODS 柱色谱
和制备 HPLC 等技术方法进行化学成分分离，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从紫苏叶水提取物正丁醇
分离部位中分离得到 17 个化合物，分别鉴定为 (+)-isololiolide（1）、dehydrovomifoliol（2）、(−)-loliolide（3）、野黄芩苷（4）、
对羟基苯甲醛（5）、对羟基苯乙酮（6）、3-吲哚甲醛（7）、反式对羟基桂皮酸（8）、芹菜素（9）、木犀草素（10）、秦皮乙
素（11）、咖啡酸（12）、迷迭香酸（13）、迷迭香酸甲酯（14）、sericoside（15）、咖啡酸乙烯酯（16）、黄芩素-7-甲醚（17）。
结论 化合物 1～2、6～8和 15为首次从紫苏属植物中分离得到。
关键词：唇形科；紫苏；秦皮乙素；迷迭香酸；野黄芩苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)01 - 0026 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.01.005
Chemical constituents from leaves of Perilla frutescens
HUO Li-na, WANG Wei, LIU Yang, LIU Xiao-hong, ZHANG Li, CHENG Kun, LIU Kun, GAO Hua
School of Pharmacy, Qingdao University, Qingdao 266021, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the aqueous extract of leaves of Perilla frutescens. Methods The
compounds were isolated and purified by chromatography on macroporous resin, silica gel, ODS, and preparative HPLC. Their
structures were elucidated on the basis of chemical and spectroscopic methods, including MS, 1D and 2D NMR spectral techniques.
Results Seventeen compounds were isolated from the aqueous extract of leaves of P. frutescens, and were identified as (+)-
isololiolide (1), dehydrovomifoliol (2), (−)-loliolide (3), scutellarin (4), p-hydroxybenzaldehyde (5), p-hydroxyacetophenone (6),
3-formylindole (7), trans-p-hydroxycinnamic acid (8), apigenin (9), luteolin (10), esculetin (11), caffeic acid (12), rosmarinic acid (13),
methyl rosmarinate (14), sericoside (15), caffeic acid vinyl ester (16), and negletein (17). Conclusion Compounds 1—2, 6—8, and 15
are firstly isolated from the plants of Perilla Linn.
Key words: Lamiaceae; Perilla frutescens (L.) Britt.; esculetin; rosmarinic acid; scutellarin

唇形科（Lamiaceae）紫苏属 Perilla Linn. 植物
紫苏 Perilla frutescens (L.) Britt. 为一年生草本植
物，在我国主产于江苏、湖北、广东、广西、河南、
河北、山东、山西、浙江、四川等地。紫苏是传统
的药食两用原料，《中国药典》2015 年版一部收载
其不同药用部位紫苏叶、紫苏梗和紫苏子。紫苏子
作为富含 ω-3 不饱和脂肪酸的植物资源，对其化学
成分和定量测定方法已进行了系统的研究[1-4]。紫苏
叶味辛，性温，归肺、脾经，具有解表散寒、行气
和胃的功能，用于风寒感冒、咳嗽呕吐、妊娠呕吐、
鱼蟹中毒[5]。现代药理研究结果表明紫苏叶具有抗
过敏[6]、抗肿瘤[7]、抗炎[8]、调血脂[9]、保肝[10]、减
肥[11]等作用，已从中分离得到单萜、三萜、酚酸、
黄酮和木脂素类化合物[12-16]。本实验采用大孔吸附
树脂柱色谱、硅胶柱色谱、ODS 柱色谱和制备 HPLC
等手段对紫苏叶水提取物正丁醇分离部位化学成分
进行了研究，从中分离鉴定了 17 个化合物，分别为
(+)-isololiolide （ 1）、 dehydrovomifoliol （ 2）、
(−)-loliolide（3）、野黄芩苷（scutellarin，4）、对羟
基苯甲醛（p-hydroxybenzaldehyde，5）、对羟基苯
乙酮（p-hydroxyacetophenone，6）、3-吲哚甲醛
（3-formylindole，7）、反式对羟基桂皮酸（trans-p-

收稿日期：2015-09-14
基金项目：青岛大学医学院创新团队青年教师培育计划（200501）
作者简介：霍立娜（1989—），女，硕士研究生，研究方向为天然产物活性成分研究。
*通信作者 王 威（1972—），男，教授，博士研究生导师。Tel: (0532)82991172 E-mail: w.w.wangwei@263.net
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 1期 2016年 1月

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hydroxylcinnamic acid，8）、芹菜素（apigenin，9）、
木犀草素（luteolin，10）、秦皮乙素（esculetin，11）、
咖啡酸（caffeic acid，12）、迷迭香酸（rosmarinic acid，
13）、迷迭香酸甲酯（methyl rosmarinate，14）、
sericoside（15）、咖啡酸乙烯酯（caffeic acid vinyl
ester，16）、黄芩素-7-甲醚（negletein，17）。其中化
合物 1～2、6～8 和 15 为首次从紫苏属植物中分离
得到。
1 仪器与材料
BRUKER AV-500 型核磁共振波谱仪（德国布
鲁克公司）；BRUKER micro TOFQ 飞行时间质谱仪
（德国布鲁克公司）；HORIBA SEPA-300 型旋光仪
（日本崛场制作所）；Shimadzu LC-6AD 制备液相色
谱仪（日本岛津制作所）；Shimadzu SPD-20A 紫外
检测器（日本岛津制作所）；NP 7005C 制备液相色
谱输液泵（江苏汉邦科技有限公司）；Shodex RI-102
制备液相色谱示差折光检测器（日本昭光电工株式
会社）；Shimpack ODS 色谱柱（250 mm×21.2 mm，
10 μm，日本岛津制作所）；Kromasil-Phenyl 色谱柱
（250 mm×10 mm，5 μm，瑞典阿克苏诺贝尔公司）；
Senshupack-Phenyl 色谱柱（150 mm×8 mm，5 μm，
日本 Senshu 科学株式会社）；柱色谱用大孔吸附树
脂 HPD-600（河北沧州宝恩化工有限公司）；柱色
谱硅胶（200～300 目，青岛海洋化工厂）；柱色谱
用ODS（日本YMC公司）；薄层色谱用ODS板（RP18
F254，德国默克公司）；色谱纯甲醇（美国天地公司）；
水为重蒸馏水；其他试剂均为分析纯。
紫苏干燥叶于 2011 年 10 月采集于吉林省长春
市郊，经大连大学生命科学与技术学院冯宝民教授
鉴定为唇形科植物紫苏 Perilla frutescens (L.) Britt.
的干燥叶，标本（ZS20111001）存放于青岛大学药
学院。
2 提取与分离
紫苏干燥叶 4 kg，加 35 倍量水煎煮 3 次，每次
2 h，分次滤过，合并滤液，浓缩至 2 L，加 80%乙
醇调节醇浓度至 60%，静置 24 h，滤过，减压回收
乙醇得提取物（PFLT）583 g。取提取物加水 2 L 使
溶解，用正丁醇振摇提取 4 次，每次 2 L，提取液
合并，减压回收，得正丁醇分离部位（PFLTB）125
g 和水分离部位（PFLTH）436 g。取正丁醇分离部
位 60 g 经大孔吸附树脂 HPD-600 柱色谱，依次用
水和 20%、50%和 70%乙醇洗脱得 20%乙醇洗脱部
位（ PFLTB-20 ） 14.3 g 、 50% 乙醇洗脱部位
（ PFLTB-50 ） 27.5 g 和 70% 乙 醇 洗 脱 部 位
（PFLTB-70）8.0 g。
取 PFLTB-20 4 g，经 ODS 柱色谱，以甲醇-水
（3∶7、5∶5、10∶0）洗脱得 8 个分离组分 Fr.
PFLTB-20-1～PFLTB-20-8。Fr. PFLTB-20-2 经制备
HPLC（色谱柱 Kromasil-Phenyl，流动相为甲醇-水
20∶80）得化合物 1（10.50 mg）和 2（1.99 mg）；
Fr. PFLTB-20-3 经制备 HPLC（色谱柱 Kromasil-
Phenyl，流动相为甲醇-水 20∶80）得化合物 3（5.73
mg）；Fr. PFLTB-20-4 经制备 HPLC（色谱柱
Shimpack-ODS，流动相为甲醇-水 30∶70）得化合
物 4（22.51 mg）。
取 PFLTB-50 15 g，经硅胶柱色谱，以三氯甲烷-
甲醇（40∶1、19∶1、9∶1、8∶2）洗脱得 6 个分
离组分 Fr. PFLTB-50-1～PFLTB-50-6。Fr. PFLTB-50-1
经 ODS 柱色谱，以甲醇-水（5∶5、10∶0）洗脱，
结合制备 HPLC（色谱柱 Shimpack-ODS，流动相为
甲醇-水 40∶60）得化合物 5（1.68 mg）和 6（13.17
mg）；Fr. PFLTB-50-2经ODS柱色谱，以甲醇-水（5∶
5、10∶0）洗脱，结合制备 HPLC（色谱柱 Shimpack-
ODS，流动相为甲醇-水 40∶60）得化合物 7（4.58
mg）；Fr. PFLTB-50-3经ODS柱色谱，以甲醇-水（5∶
5、10∶0）洗脱，结合制备 HPLC（色谱柱 Shimpack-
ODS，流动相为甲醇-水 35∶65）得化合物 8（5.61
mg），制备 HPLC（色谱柱 Senshupack-Phenyl，流
动相为甲醇-水 40∶60）得化合物 9（3.91 mg）和
10（11.76 mg）；Fr. PFLTB-50-4 经 ODS 柱色谱，以
甲醇-水（3∶7、5∶5、7∶3、10∶0）洗脱，结合
制备 HPLC（色谱柱 Shimpack-ODS，流动相为甲醇-
水 20∶80）得化合物 11（3.50 mg）和 12（86.50 mg）；
Fr. PFLTB-50-5 经 ODS 柱色谱，以甲醇-水（2∶8、
5∶5、7∶3、10∶0）洗脱，结合制备 HPLC（色谱
柱 Shimpack-ODS，流动相为甲醇-水 30∶70）得化
合物 13（ 52.81 mg ），制备 HPLC （色谱柱
Shimpack-ODS，流动相为甲醇-水 48∶52）得化合
物 14（2.30 mg）；Fr. PFLTB-50-6 经 ODS 柱色谱，
以甲醇-水（2∶8、5∶5、7∶3、10∶0）洗脱，结
合制备 HPLC（色谱柱 Shimpack-ODS，流动相为甲
醇-水 48∶52）得化合物 15（2.94 mg）。
取 PFLTB-70 3 g，经 ODS 柱色谱，以甲醇-水
（5∶5、10∶0）洗脱，结合制备HPLC（色谱柱Shimpack-
ODS，流动相为甲醇-水 55∶45）得化合物 16（9.26
mg）和 17（7.20 mg）。
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3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末（甲醇），[α]25D +110.5° (c
0.5, MeOH)，ESI-MS m/z: 197 [M＋H]+，结合 1H-
和 13C-NMR 谱数据推测分子式为 C11H16O3。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.78 (1H, s, H-7),
4.10 (1H, m, H-3), 2.47 (1H, ddd, J = 11.7, 4.0, 2.2
Hz, H-4b), 2.01 (1H, ddd, J = 12.7, 4.1, 2.2 Hz, H-2b),
1.59 (3H, s, H-11), 1.42 (1H, dd, J = 12.0, 11.6 Hz,
H-4a), 1.31 (3H, s, H-10), 1.29 (3H, s, H-9), 1.29 (1H,
overlap, H-2a)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
183.9 (C-6), 174.0 (C-8), 113.7 (C-7), 88.6 (C-5), 65.3
(C-3), 50.7 (C-2), 48.5 (C-4), 36.2 (C-1), 30.3 (C-10),
25.8 (C-11), 25.3 (C-9)。以上数据与文献报道基本一
致[17]，故鉴定化合物 1为 (+)-isololiolide。
化合物 2：无色无定形粉末（甲醇），[α]25D +219°
(c 0.1, CHCl3)，ESI-MS m/z: 222 [M]+，结合 1H- 和
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C13H18O3。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 6.99 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7),
6.44 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8), 5.94 (1H, q, J = 1.2
Hz, H-4), 2.59 (1H, d, J = 17.1 Hz, H-2a), 2.30 (3H, s,
H-10), 2.28 (1H, d, J = 17.5 Hz, H-2b), 1.90 (3H, d,
J = 1.2 Hz, H-13), 1.06 (3H, s, H-11), 1.02 (3H, s,
H-12)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 200.7 (C-9),
200.4 (C-3), 164.7 (C-5), 148.3 (C-7), 131.7 (C-8),
128.0 (C-4), 80.0 (C-6), 50.5 (C-2), 42.6 (C-1), 27.6
(C-10), 24.7 (C-12), 23.5 (C-11), 19.2 (C-13)。以上数
据与文献报道基本一致 [18]，故鉴定化合物 2 为
dehydrovomifoliol。
化合物 3：白色粉末（甲醇），[α]25D −94.3°(c 0.5,
MeOH)，ESI-MS m/z: 197 [M＋H]+，结合 1H-和
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C11H16O3。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 5.74 (1H, s, H-7), 4.22 (1H, m,
H-3), 2.42 (1H, dt, J = 13.8, 2.6 Hz, H-4b), 1.99 (1H,
dt, J = 14.3, 2.6 Hz, H-2b), 1.76 (3H, s, H-11), 1.75
(1H, dd, J = 13.5, 4.0 Hz, H-4a), 1.53 (1H, dd, J =
14.4, 3.7 Hz, H-2a), 1.46 (3H, s, H-9), 1.27 (3H, s,
H-10)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 185.7 (C-6),
174.4 (C-8), 113.3 (C-7), 89.0 (C-5), 67.2 (C-3), 48.0
(C-2), 46.4 (C-4), 37.2 (C-1), 31.0 (C-10), 27.4 (C-11),
27.0 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定
化合物 3为 (−)-loliolide。
化合物 4：黄色针晶（甲醇），ESI-MS m/z: 463
[M＋H]+，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分子式
为 C21H18O12。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
12.72 (1H, s, 5-OH), 10.36 (1H, s, 6-OH), 8.58 (1H, s,
4′-OH), 7.91 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.98 (1H, s,
H-8), 6.93 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.79 (1H, s,
H-3), 5.19 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1″), 4.01 (1H, d, J =
9.6 Hz, H-5″), 3.38 (3H, m, H-2″, 3″, 4″)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 182.3 (C-4), 170.1 (C-6″),
164.1 (C-7), 161.2 (C-2), 151.0 (C-9), 149.0 (C-4′),
146.8 (C-5), 130.5 (C-6), 128.4 (C-2′, 6′), 121.2
(C-1′), 116.0 (C-3′, 5′), 105.8 (C-10), 102.5 (C-3),
100.1 (C-1″), 93.6 (C-8), 75.4 (C-5″), 75.2 (C-3″),
72.8 (C-2″), 71.3 (C-4″)。以上数据与文献报道基本
一致[19]，故鉴定化合物 4为野黄芩苷。
化合物 5：类白色针晶（甲醇），ESI-MS m/z: 122
[M]+，结合 1H-和 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C7H6O2。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 9.76 (1H, s,
CHO), 7.77 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2, 6), 6.91 (2H, d,
J = 8.6 Hz, H-3, 5)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
192.8 (-CHO), 165.4 (C-4), 133.4 (C-2, 6), 130.2
(C-1), 117.0 (C-3, 5)。以上数据与文献报道基本一
致[20]，故鉴定化合物 5为对羟基苯甲醛。
化合物 6：白色无定形粉末（氯仿），ESI-MS m/z:
135 [M－H]−，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分
子式为 C8H8O2。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.88
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2, 6), 6.84 (2H, d, J = 8.9 Hz,
H-3, 5), 2.52 (3H, s, H-8)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 199.5 (C-7), 163.9 (C-4), 132.1 (C-2, 6),
130.2 (C-1), 116.2 (C-3, 5), 26.2 (C-8)。以上数据与文献
报道基本一致[21]，故鉴定化合物 6为对羟基苯乙酮。
化合物 7：淡黄色晶体（甲醇），ESI-MS m/z: 146
[M＋H]+，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分子式
为 C9H7NO。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 9.89
(1H, s, CHO), 8.16 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-4), 8.09 (1H,
s, H-2), 7.48 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-7), 7.26 (2H, m,
H-5, 6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 187.4
(3-CHO), 139.6 (C-2), 139.0 (C-9), 125.8 (C-8), 125.0
(C-6), 123.6 (C-4), 122.4 (C-5), 120.2 (C-3), 113.1
(C-7)。以上数据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化
合物 7为 3-吲哚甲醛。
化合物 8：白色针状结晶（丙酮），ESI-MS m/z:
163 [M－H]−，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分
子式为 C9H8O3。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.59
(1H, d, J = 15.6 Hz, H-7), 7.44 (2H, d, J = 8.4 Hz,
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H-2, 6), 6.80 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 6.28 (1H, d,
J = 15.8 Hz, H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
171.2 (C-9), 161.1 (C-4), 146.5 (C-7), 131.0 (C-2, 6),
127.3 (C-1), 116.8 (C-3, 5), 116.1 (C-8)。以上数据与
文献报道基本一致[23]，故鉴定化合物 8为反式对羟
基桂皮酸。
化合物 9：黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反应
阳性，ESI-MS m/z: 270 [M]+，结合 1H- 和 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C15H10O5。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.92 (1H, s, 5-OH), 7.88 (2H, d, J = 8.7
Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.70
(1H, s, H-3), 6.41 (1H, brs, H-8), 6.13 (1H, brs, H-6)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 181.4 (C-4), 165.4
(C-7), 163.5 (C-2), 161.3 (C-5), 161.3 (C-4′), 157.4
(C-9), 128.3 (C-2′, 6′), 121.0 (C-1′), 116.0 (C-3′, 5′),
103.2 (C-10), 102.6 (C-3), 99.2 (C-6), 94.0 (C-8)。以
上数据与文献报道基本一致[24]，故鉴定化合物 9为
芹菜素。
化合物 10：黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反应
阳性，ESI-MS m/z: 285 [M－H]−，结合 1H- 和
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C15H10O6。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 7.40
(1H, dd, J = 8.1, 2.2 Hz, H-6′), 7.38 (1H, d, J = 2.2
Hz, H-2′), 6.87 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.62 (1H, s,
H-3), 6.42 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.16 (1H, d, J =
1.9 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
181.5 (C-4), 164.5 (C-7), 163.8 (C-2), 161.4 (C-5),
157.3 (C-9), 150.0 (C-4′), 145.8 (C-3′), 121.3 (C-6′),
118.9 (C-1′), 116.0 (C-5′), 113.2 (C-2′), 103.5 (C-10),
102.7 (C-3), 98.9 (C-6), 93.8 (C-8)。以上数据与文献
报道基本一致[19]，故鉴定化合物 10为木犀草素。
化合物 11：淡黄色针晶（甲醇），ESI-MS m/z:
177 [M－H]−，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分
子式为 C9H6O4。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.78
(1H, brs, H-4), 6.94 (1H, s, H-5), 6.75 (1H, s, H-8),
6.17 (1H, brs, H-3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
164.3 (C-2), 152.1 (C-9), 150.5 (C-7), 146.1 (C-4),
144.6 (C-6), 113.0 (C-5), 112.8 (C-3), 112.4 (C-10),
103.6 (C-8)。以上数据与文献报道基本一致[25]，故
鉴定化合物 11秦皮乙素。
化合物 12：白色结晶（甲醇），与三氯化铁-铁
氰化钾水溶液反应显蓝色，ESI-MS m/z: 181 [M＋
H]+，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C9H8O4。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.53 (1H, d,
J = 15.8 Hz, H-7), 7.04 (1H, d, J = 0.9 Hz, H-2), 6.93
(1H, dd, J = 8.0, 0.9 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5), 6.22 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 171.2 (C-9), 149.4 (C-4), 147.0
(C-7), 146.8 (C-3), 127.8 (C-1), 122.8 (C-6), 116.5
(C-5), 115.6 (C-8), 115.1 (C-2)。以上数据与文献报道
基本一致[26]，故鉴定化合物 12为咖啡酸。
化合物 13：淡黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z:
359 [M－H]−，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分
子式为 C18H16O8。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
7.36 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7), 7.03 (1H, d, J = 1.6
Hz, H-2), 6.88 (1H, dd, J = 8.2, 1.6 Hz, H-6), 6.72
(1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.66 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-2′), 6.58 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.47 (1H, dd, J =
8.0, 1.6 Hz, H-6′), 6.16 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 4.83
(1H, dd, J = 10.0, 3.0 Hz, H-8′), 2.99 (1H, dd, J =
14.2, 3.0 Hz, H-7′α), 2.74 (1H, dd, J = 14.2, 10.0 Hz,
H-7′β)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 172.3
(C-9′), 166.3 (C-9), 148.7 (C-4), 146.1 (C-3), 144.9
(C-3′), 144.2 (C-7), 143.5 (C-4′), 130.0 (C-1′), 125.4
(C-1), 120.5 (C-6), 119.5 (C-6′), 116.6 (C-2′), 115.9
(C-5), 115.4 (C-5′), 115.1 (C-2), 114.7 (C-8), 76.2 (C-8′),
37.3 (C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[26]，故鉴
定化合物 13为迷迭香酸。
化合物 14：棕色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 374
[M]+，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C19H18O8。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.56 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-7), 7.05 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2),
6.96 (1H, dd, J = 8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.78 (1H, d, J =
8.2 Hz, H-5), 6.71 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.70 (1H,
d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.57 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz,
H-6′), 6.26 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8), 5.20 (1H, dd,
J = 10.4, 5.2 Hz, H-8′), 3.70 (3H, s, -OCH3), 3.04 (2H,
m, H-7′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 172.2
(C-9′), 168.3 (C-9), 149.8 (C-4), 148.0 (C-7), 146.8
(C-3), 146.2 (C-3′), 145.4 (C-4′), 128.8 (C-1′), 127.6
(C-1), 123.2 (C-6), 121.8 (C-6′), 117.6 (C-2′), 116.5
(C-5), 116.3 (C-5′), 115.3 (C-2), 114.2 (C-8), 74.7
(C-8′), 52.7 (-OCH3), 37.9 (C-7′)。以上数据与文献报
道基本一致[26]，故鉴定化合物 14为迷迭香酸甲酯。
化合物 15：白色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
m/z: 689 [M＋Na]+，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 1期 2016年 1月

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测分子式为 C36H58O11。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)
δ: 5.37 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-1′), 5.33 (1H, m, H-12),
4.03 (1H, d, J = 11.2, H-23a), 3.82 (1H, dd, J = 12.0,
1.4 Hz, H-6′a), 3.77 (1H, dd, J = 11.3, 4.4 Hz, H-2),
3.68 (1H, dd, J = 12.0, 4.5 Hz, H-6′b), 3.39 (1H, d, J =
11.2 Hz, H-23b), 3.38～3.40 (1H, m, H-3′), 3.34～
3.35 (1H, m, H-4′), 3.33～3.34 (1H, m, H-5′), 3.30～
3.32 (1H, m, H-2′), 3.27 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-19),
3.05 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-18), 3.04 (1H, d, J = 10.5
Hz, H-3), 2.30～2.36 (1H, m, H-16a), 1.97～1.99
(1H, m, H-11), 1.92 (1H, dd, J = 12.4, 4.4 Hz, H-1a),
1.77～1.79 (1H, m, H-9), 1.77～1.79 (1H, m, H-21a),
1.77～1.79 (1H, m, H-22a), 1.67～1.73 (1H, m,
H-16b), 1.61～1.70 (1H, m, H-15a), 1.61～1.70 (1H,
m, H-22b), 1.61～1.70 (1H, m, H-6a), 1.40～1.50
(1H, m, H-6b), 1.40～1.50 (1H, m, H-7a), 1.31～1.33
(1H, m, H-7b), 1.29 (3H, s, H-27), 1.23 (3H, s, H-24),
1.00～1.02 (2H, m, H-15b/21b), 0.98 (3H, s, H-25),
0.95 (3H, s, H-30), 0.94～0.95 (1H, m, H-5), 0.94
(3H, s, H-29), 0.89 (1H, d, J = 12.4 Hz, H-1b), 0.73
(3H, s, H-26)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 178.6
(C-28), 144.4 (C-13), 124.7 (C-12), 95.8 (C-1′), 86.0
(C-3), 82.4 (C-19), 78.7 (C-5′), 78.4 (C-3′), 74.0
(C-2′), 71.1 (C-4′), 69.6 (C-2), 66.2 (C-23), 62.4
(C-6′), 57.3 (C-5), 49.5 (C-9), 47.8 (C-1), 47.1 (C-17),
45.1 (C-18), 44.4 (C-4), 42.6 (C-14), 40.9 (C-8), 39.2
(C-10), 36.0 (C-20), 34.1 (C-7), 33.3 (C-22), 29.5
(C-21), 29.4 (C-15), 28.6 (C-29), 28.4 (C-16), 25.2
(C-11), 25.2 (C-30), 24.9 (C-27), 23.7 (C-24), 20.0
(C-6), 17.7 (C-26), 17.4 (C-25)。以上数据与文献报道
一致[27]，故鉴定化合物 15为 sericoside。
化合物 16：黄色针晶（甲醇），ESI-MS m/z: 205
[M－H]−，结合 1H- 和 13C-NMR 谱数据推测分子式
为 C11H10O4。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.66
(1H, d, J = 15.8 Hz, H-7), 7.39 (1H, dd, J = 14.1, 6.4
Hz, H-10), 7.07 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2), 6.99 (1H, dd,
J = 8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.79 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5),
6.28 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8), 4.94 (1H, dd, J = 14.1,
1.5 Hz, H-11a), 4.61 (1H, dd, J = 6.2, 1.4 Hz, H-11b)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 165.9 (C-9), 150.1
(C-4), 148.7 (C-7), 146.9 (C-3), 142.6 (C-10), 127.6
(C-1), 123.4 (C-6), 116.6 (C-5), 115.3 (C-2), 113.6
(C-8), 97.7 (C-11)。以上数据与文献报道基本一致[26]，
故鉴定化合物 16为咖啡酸乙烯酯。
化合物 17：黄色针晶（甲醇），盐酸-镁粉反应
阳性，ESI-MS m/z: 285 [M＋H]+，结合 1H-和
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C16H12O5。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.50 (1H, brs, 5-OH), 8.73
(1H, brs, 6-OH), 8.09 (2H, dd, J = 7.8, 1.1 Hz, H-2′,
6′), 7.58 (3H, m, H-3′, 4′, 5′), 6.98 (1H, s, H-3), 6.95
(1H, s, H-8), 3.92 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 182.3 (C-4), 163.1 (C-2), 154.6
(C-7), 149.8 (C-9), 146.1 (C-5), 131.9 (C-4′), 130.8
(C-1′), 130.1 (C-6), 129.1 (C-3′, 5′), 126.3 (C-2′, 6′),
105.3 (C-10), 104.7 (C-3), 91.3 (C-8), 56.3
(C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[28]，故鉴
定化合物 17为黄芩素-7-甲醚。
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