全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 12期 2015年 6月

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傣药铁刀木枝中 1个新的蒽醌类化合物
王月德，董 伟，周 堃，刘贵有，李丽梅，娄 洁，胡秋芬，杨海英*
云南民族大学 民族药资源化学国家民委教育部重点实验室，云南 昆明 650500
摘 要：目的 对傣药铁刀木 Cassia siamea 枝的化学成分进行研究。方法 运用硅胶、凝胶、MCI-gel 树脂及 RP-HPLC 等
多种色谱技术进行分离纯化，并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从铁刀木枝 95%乙醇提取物中分离鉴
定了 1 个蒽醌类化合物，命名为决明蒽醌 A（1）。生物活性测试中，其对 NB4、SH-SY5Y、PC3、A549 和 MCF-7 的 IC50
值分别为 6.2、7.8、3.5、8.6 和 5.4 μmol/L。结论 化合物 1为新化合物，并且表现出一定的细胞毒活性。
关键词：傣药；铁刀木；蒽醌；细胞毒活性；决明蒽醌 A
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)12 - 1727 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.12.003
A new anthraquinone from twigs of Cassia siamea
WANG Yue-de, DONG Wei, ZHOU Kun, LIU Gui-you, LI Li-mei, LOU Jie, HU Qiu-fen, YANG Hai-ying
Key Laboratory of Chemistry in Ethnic Medicinal Resources, State Ethnic Affairs Commission & Ministry of Education, Yunnan
Minzu University, Kunming 650500, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the twigs of Cassia siamea. Methods The chemical constituents in the
twigs of C. siamea were isolated by silica gel, MCI-gel resin, Sephadex LH-20 column chromatographies and RP-HPLC methods.
Their structures were elucidated by spectroscopic methods, including extensive 1D and 2D NMR techniques. Results A new
anthraquinone, named as cassanthraquinone A (1) was isolated from 95% ethanol extract of the twigs of C. siamea. Conclusion
Compound 1 is a new compound and it displays the cytotoxicity against NB4, SH-SY5Y, PC3, A549, and MCF7 cells with IC50 values
of 6.2, 7.8, 3.5, 8.6, and 5.4 μmol/mL, respectively.
Key words: Dai drug; Cassia siamea Lam.; anthraquinone; cytotoxicity; cassanthraquinone A

铁 刀 木 Cassia siamea Lam. 为 豆 科
（Leguminosae）苏木亚科决明属 Cassia L. 木本植
物，又称铁路木、挨刀树、黑心树等，常用作薪炭
林和行道树种植，我国云南、广西、广东、海南及
台湾等地广有分布，在印度、缅甸、泰国等国也有
广泛分布。民间常用其治疗风湿性关节炎、痞满腹
涨、肠胃病、脚扭伤等疾病[1]。国外学者还发现铁
刀木具有抗焦虑和抗肿瘤活性[2-3]。目前国内外学者
对铁刀木进行过一些研究，主要报道有色酮类、黄
酮类、萜类、甾体类、生物碱类等化合物[4-8]。为充
分利用我国丰富的资源，进一步寻找新的活性天然
产物，本实验对铁刀木化学成分进行了研究，并从
中分离到 1 个新的蒽醌类化合物，命名为决明蒽醌
A（1）。该化合物对 NB4、SH-SY5Y、PC3、A549
和 MCF7 的 IC50 值分别为 6.2、7.8、3.5、8.6 和 5.4
μmol/L，具有一定的细胞毒活性。
1 材料与材料
UV-2401A 紫外光谱仪（日本岛津公司）；
Bio-Rad FTS-185 傅里叶变换红外光谱仪（美国伯乐
BIO-RAD 公司）；DRX-500 型核磁共振仪（瑞士布
鲁克公司）；半制备 HPLC 分析仪器为岛津 LC-8A
型高效液相色谱仪，色谱柱为安捷伦公司 Zorbax
PrepHT GF（250 mm×21.2 mm，7 μm）和安捷伦
Zorbax C18（250 mm×9.4 mm，5 μm）。
柱色谱硅胶（80～100、200～300 目）、GF254
（100 mm×100 mm）硅胶板均为青岛海洋化工厂生
产；MCI填充材料为MCI-gel CHP-20P（75～150 μm）；
凝胶为 Sephadex LH-20；工业用三氯甲烷、甲醇、醋

收稿日期：2015-03-18
基金项目：国家自然科学基金资助项目（21362044，21032085）；云南省高校科技创新团队资助（IRTSTYN 2014-11）
作者简介：王月德（1992—），男，云南曲靖人，硕士在读，从事中药及天然药物活性成分研究。
*通信作者 杨海英，女，副教授，硕士生导师。Tel: 13211730073 E-mail: yanghy200401@126.com
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酸乙酯、石油醚；色谱纯乙腈、四氢呋喃；超纯水。
铁刀木于 2012 年 8 月购自云南西双版纳傣医
院，产地为云南西双版纳州磨憨县，经西双版纳傣
医院林艳芳医师鉴定为豆科苏木亚科决明属植物铁
刀木 Cassia siamea Lam. 的枝条。
2 提取与分离
取铁刀木的枝条 2.2 kg 晒干，30 目粉碎，然后
用 95%乙醇水溶液提取 4 次，每次用量为 3.5 L，室
温浸泡、超声 4 次（每次 30 min），滤过，减压浓
缩，合并得到浸膏 65 g。浸膏用 MCI 脱色，然后经
硅胶柱色谱，三氯甲烷-丙酮（20∶1、9∶1、8∶2、
7∶3、6∶4、5∶5）梯度洗脱，分成 6 个部分。三
氯甲烷-丙酮 8∶2洗脱部分进行HPLC进一步分离：
采用 Agilent 公司的 Zorbax PrepHT GF（21.2
mm×25 cm）反相柱，以 58%甲醇水溶液为流动相，
体积流量为 15 mL/min，收集 30.6 min 的色谱峰，
得化合物粗品。粗品再用甲醇溶解，以甲醇为流动
相，用葡聚糖凝胶柱 Sephadex LH-20 净化，得化合
物 1（15.6 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：橙红色粉末， MeOHmaxUV λ (nm): 368
(3.89), 275 (4.12), 258 (3.61), 212 (4.32)；
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 415, 2 932, 2 875, 1 698, 1 652, 1 610,
1 547, 1 486, 1 368, 1 270, 1 159, 1 131, 1 069, 867,
754；ESI-MS m/z: 373 [M＋Ma]+；HR-ESI-MS m/z:
373 .069 2 [M＋Na] +（计算值 373.068 8，
C20H14NaO6）。HR-ESI-MS 显示其准分子离子峰为
373.069 2 [M＋Na]+，结合 1H-和 13C-NMR 谱确定分
子式为 C20H14O6。其红外光谱显示化合物中有羟基
（3 415 cm−1）、羰基（1 698, 1 652 cm−1）和芳环（1 610,
1 547, 1 486 cm−1）信号，紫外光谱在 368、275、258、
212 nm 有最大吸收也证实化合物中存在芳环结构。
化合物的 1H-和 13C-NMR 谱（表 1）显示其含有 20
个碳和 14 个氢，包括 1 个五取代的苯环（C-1～4、
C-4a 和 C-10a；H-1），1 个四取代苯环（C-6～9、
C-5a 和 C-9a；H-7 和 H-9），3 个羰基（C-5、C-10
和 C-1′），2 个甲基（C-4′和 C-5′，H-4′和 H-5′），1
组双键（C-2′和 C-3′，H-2′和 H-3′），1 个甲氧基 (δC
56.4, q；δH 3.86, s) 和 1 个酚羟基 (δH 10.91 s)。根
据 2 个苯环的核磁共振波谱数据和典型的羰基信号
（C-5 和 C-10）可初步推测该化合物为蒽醌类化合
物。H-1 和 H-9 都和羰基 C-10 有 HMBC 相关（图
1)，说明羰基和 2 个苯环都相连，由此进一步证实
表1 化合物1的 1H-NMR和 13C-NMR数据 (500/125 MHz,
CDCl3)
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
(500/125 MHz, CDCl3)
碳位 δC (DEPT) δH
1 124.9, d 7.58, s
2 143.2, s
3 133.9, s
4 155.7, s
4a 117.9, s
5 181.2, s
5a 112.8, s
6 164.1, s
7 108.9, d 6.89, s
8 162.0, s
9 111.0, d 7.02, s
9a 122.0, s
10 182.0, s
10a 125.8, s
1′ 183.4, s
2′ 109.3, d 6.37, s
3′ 165.8, s
4′ 20.9, q 2.30, s
5′ 19.0, q 2.00, s
6-OMe 56.4, q 3.86, s
Ar-OH-8 10.91, s

O
O
OOMe
HO 1 2
3
4
5
6
7
8
9
10
5a
10a9a
4a
1
23
4
5
O

O
O
OMe O
HO
O

图 1 化合物 1的结构及主要 HMBC相关 ( )
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations ( ) of
compound 1
化合物 1为蒽醌类化合物。根据甲氧基氢 (δH 3.86)
和 C-6 的 HMBC 相关可证实甲氧基取代在 C-6 位，
根据酚羟基信号 (δH 10.91) 和 C-7、C-8、C-9 有
HMBC 相关，证实酚羟基取代在 C-8 位，1 个甲基
取代在 C-2 位可由甲基质子信号 (δH 2.00) 与 C-1、
C-2、C-3 的 HMBC 相关确认。该化合物的不饱和
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度为 14，除去蒽醌母体的不饱和度 11、双键的不饱
和度 1 和另一个羰基的不饱和度 1，化合物中还应
该有一个环。根据核磁共振波谱数据及与文献数据
对比[9]，以及 H-2′与 C-1′、C-3、C-3′、C-4′和 H-4′
与 C-2′、C-3′有 HMBC 相关，可证实化合物中存在
1 个六元 3′-甲基色酮环（C-1′～4′），且该环取代在
蒽醌母体的 C-3 和 C-4 位。至此，该化合物的结构
得到确定，命名为决明蒽醌 A。
4 化合物的细胞毒活性
由于有文献报道铁刀木中的蒽醌类化合物具
有明显的细胞毒活性，因此对化合物 1进行了细胞
毒活性筛选。细胞毒活性检测参照文献报道[10]，
采用改良的 MTT 测定法，以紫杉醇为阳性对照药，
采用 5 种人源癌细胞株（NB4、A549、SH-SY5Y、
PC3和MCF-7），紫杉醇的 IC50值分别为 0.03、0.02、
0.1、0.1 和 0.05 μmol/L，化合物 1 的 IC50 值分别
为 6.2、7.8、3.5、8.6 和 5.4 μmol/L，结果表明化
合物 1 对所测试的人源肿瘤细胞具有一定的细胞
毒活性。
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