全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 11期 2016年 6月

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戊己丸 UPLC-MS/MS指纹图谱研究
张建锋，刘 文*，侯晓杰，王钰乐，杨道斌，宋信莉*
贵阳中医学院药学院，贵州 贵阳 550002
摘 要：目的 建立戊己丸 UPLC-MS/MS指纹图谱分析方法，确定各色谱峰的药材来源，同时对各成分进行定性研究，为
其物质基础、质量控制、研究开发和应用提供科学依据。方法 采用 Acquity UPLC BEH C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7
μm），以 0.05%甲酸水溶液-乙腈为流动相，梯度洗脱；柱温 40 ℃，体积流量 0.4 mL/min，进样量 2 μL。利用“中药色谱指
纹图谱相似度评价系统 2004A版”对其进行相似度评价。结果 建立了戊己丸 UPLC-MS/MS指纹图谱的共有模式，确定了
38 个共有峰，并根据对照品和参考文献定性指认了 9 个共有峰分别为盐酸小檗碱、盐酸巴马汀、盐酸药根碱、黄连碱、表
小檗碱、吴茱萸碱、吴茱萸次碱、吴茱萸内酯、芍药苷，推断出 4个共有峰分别为木兰花碱、芍药内酯苷、格陵兰黄连碱、
1-甲基-2-壬基-4(1H)-喹诺酮。对 11批由不同产地和品种药材制备的戊己丸的相似度进行了考察，其相似度在 0.90以上。结论
建立了戊己丸的 UPLC-MS/MS指纹图谱分析方法，该分析方法快速、灵敏、简便，为戊己丸的质量控制提供实验依据。
关键词：戊己丸；UPLC-MS/MS；指纹图谱；质量控制；盐酸小檗碱；盐酸巴马汀；盐酸药根碱；黄连碱；表小檗碱；吴
茱萸碱；吴茱萸次碱；吴茱萸内酯；芍药苷；木兰花碱；芍药内酯苷；格陵兰黄连碱；1-甲基-2-壬基-4(1H)-喹诺酮
中图分类号：R286.02 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)11 - 1897 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.11.014
Fingerprint study of Wuji Pill by UPLC-MS/MS
ZHANG Jian-feng, LIU Wen, HOU Xiao-jie, WANG Yu-le, YANG Dao-bin, SONG Xin-li
School of Pharmacy, Guiyang College of Traditional Chinese Medicine, Guiyang 550002, China
Abstract: Objective To establish and study the UPLC-MS/MS fingerprint, to ascertain the medicinal source of chromatographic
peaks, and to identify the chemical constituents for providing scientific basis in effective substance foundation and quality control of
Wuji Pill. Methods The fingerprint of Wuji Pill was developed with ultra-performance liquid chromatography (UPLC), and the
Acquity UPLC BEH C18 column (100 mm × 2.1 mm, 1.7 μm) was used in the gradient elution with a mobile phase of acetonitrile-water
(0.05% formic acid): The flow rate was 0.4 mL/min, the column temperature was 40 ℃. Similarity evaluation was used to evaluate the
quality of herbs from different areas. Results The fingerprint of Wuji Pill was established with good precision, reproducibility, and
stability obtaining within 55 min, and 38 peaks in the fingerprint were designed. Twenty samples could be classified into two clusters.
According to the reference, and qualitative and references identified a total of nine peaks were berberine, palmatine, jatrorrhizine,
coptisine, epiberberine, evodiamine, rutaecarpine, evodine, and paeoniflorin inferred that the four common peaks were magnolia base
magnoflorine, albiflorin, theophylline, and methyl-2-nonyl-4(1H)-quinolone. Conclusion The establishment of UPLC fingerprint of
Wuji Pill and application of chemical pattern recognition can provide a more comprehensive reference for the quality control of herbs.
Key words: Wuji Pill; UPLC-MS/MS; fingerprint; quality control; berberine; palmatine; jatrorrhizine; coptisine; epiberberine;
evodiamine; rutaecarpine; evodine; paeoniflorin; magnoflorine; albiflorin; theophylline; 1-methyl-2-nonyl-4(1H)-quinolone

戊己丸始载于《太平惠民和剂局方》，现收载于
《中国药典》2015 年版一部，由黄连、制吴茱萸和
炒白芍按 6∶1∶6比例组成，方中黄连为君药；吴
茱萸为佐药；白芍臣药；3药配伍具有辛开苦降、泻
肝和胃、降逆止呕止泻之功[1-4]。UPLC-MS/MS联用
技术已开始应用于中药的研究，能够高灵敏度、高

收稿日期：2016-01-21
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81460609）
作者简介：张建锋（1981—），男，在读硕士，主要从事中药新技术与新制剂研究。Tel: 13518510516 E-mail: 286911082@qq.com
*通信作者 刘 文（1968—），男，硕士生导师，教授，主要从事中药新技术与新制剂研究。Tel: (0851)8233005 E-mail: 642771631@qq.com
宋信莉（1982—），女，副教授，主要从事中药新技术与新制剂研究。Tel: 13765158121 E-mail: 392347047@qq.com
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效确定中药化学成分[5-8]。本实验将首次采用 UPLC-
MS/MS联用技术对戊己丸指纹图谱进行研究，确定
了 38个共有峰，并根据对照品和参考文献定性指认
了 9个共有峰，推断出 4个共有峰，运用相似度评
价对数据进行分析，挖掘了指纹图谱中的有效信息，
建立了指纹图谱，可用于戊己丸的质量控制。
1 仪器与材料
Acquity UPLC，Waters-Xevo TQ质谱检测器，
MassLynx TM质谱工作站软件，美国Waters公司。
对照品盐酸小檗碱（批号 110713-201212，质
量分数 86.7%）、盐酸巴马汀（批号 110732-201309，
质量分数 87.4%）、盐酸药根碱（批号 110733-
201108，质量分数 90.3%）、黄连碱（批号 GZDD-
0426，质量分数 98.9%）、表小檗碱（批号 GZDD-
0833，质量分数 98.9%）、吴茱萸碱（批号 110802-
201409，质量分数 99.4%）、吴茱萸次碱（批号
110801-201207，质量分数 99.4%）、吴茱萸内酯（批
号 110800-201205，质量分数 88.5%）、芍药苷（批
号 110736-20143，质量分数 96.4%），购自中国食品
药品检定研究院。乙腈，色谱纯，德国Merck公司；
甲酸，色谱纯，CNW 公司；屈臣氏蒸馏水，广州
屈臣氏食品饮料有限公司。其他试剂均为分析纯。
不同产地及品种黄连为毛茛科植物黄连 Coptis
chinensis Franch.（味连）、三角叶黄连 Coptis
deltoidea C. Y. Cheng et Hsiao（雅连）或云连 Coptis
teeta Wall.（云连）的干燥根茎；吴茱萸为芸香科植
物吴茱萸 Euodia rutaecarpa (Juss.) Benth.、石虎
Euodia rutaecarpa (Juss.) Benth. var. officinalis
(Dode) Huang 或疏毛吴茱萸 Euodia rutaecarpa
(Juss.) Benth. var. bodinieri (Dode) Huang的干燥近
成熟果实；白芍为毛莨科植物芍药Paeonia lactiflora
Pall. 的干燥根，药材来自不同药材市场或药店，经
贵阳中医学院周汉华教授鉴定均为正品，具体信息
见表 1。

表 1 11批戊己丸复方的单味药材来源
Table 1 Sources of medicinal materials in 11 batches of Wuji Pill
复方批次 黄连 吴茱萸 白芍
150301（S1） 湖南（批号 140401，味连） 贵州 A（批号 140501，吴茱萸） 安徽 A（批号 140701，白芍）
150302（S2） 湖北（批号 140501，味连） 贵州 B（批号 140502，吴茱萸） 安徽 B（批号 141001，白芍）
150303（S3） 西藏（批号 140901，云连） 贵州 C（批号 140503，吴茱萸） 吉林（批号 140701，白芍）
150304（S4） 陕西（批号 140601，味连） 贵州 D（批号 140601，疏毛吴茱萸） 浙江（批号 140501，白芍）
150305（S5） 重庆（批号 140701，雅连） 贵州 E（批号 140601，吴茱萸） 黑龙江（批号 140601，白芍）
150306（S6） 云南 A（批号 140401，云连） 贵州 F（批号 140701，疏毛吴茱萸） 河北（批号 140701，白芍）
150307（S7） 云南 B（批号 140501，云连） 贵州 G（批号 140801，石虎） 河南（批号 140802，白芍）
150308（S8） 四川 A（批号 20140901，雅连） 云南 A（批号 140602，吴茱萸） 陕西（批号 140901，白芍）
150309（S9） 四川 B（批号 20140902，雅连） 云南 B（批号 140801，疏毛吴茱萸） 内蒙古（批号 140701，白芍）
150310（S10） 四川 C（批号 20141001，雅连） 云南 C（批号 140701，吴茱萸） 山西（批号 140601，白芍）
150311（S11） 贵州（批号 140601，雅连） 广西（批号 140801，吴茱萸） 山东（批号 140901，白芍）

2 方法与结果
2.1 溶液制备
2.1.1 对照品溶液的制备 精密称取盐酸小檗碱、
盐酸巴马汀、盐酸药根碱、黄连碱、表小檗碱、吴
茱萸内酯、吴茱萸碱、吴茱萸次碱和芍药苷对照品
适量，置 50 mL量瓶中，加入甲醇定容至刻度，配
制成质量浓度为 0.120、0.115、0.114、0.108、0.110、
0.662、0.512、0.204、0.200 g/L的对照品溶液。
2.1.2 样品溶液的制备 按《中国药典》2015年版
将处方中 3种药材按不同产地进行排列组合，投药
制备得到 11批复方。精密称取戊己丸样品粉末（过
3号筛）约 0.2 g，精密称定，置锥形瓶中，加入纯
甲醇 50 mL，超声处理 30 min，放冷，摇匀，用 0.22
μm微孔滤膜滤过，备用。
2.2 色谱条件
色谱柱为 Acquity UPLC BEH C18色谱柱（100
mm×2.1 mm，1.7 μm）；柱温 40 ℃；样品温度
10 ℃；体积流量 0.4 mL/min；进样量 2 μL；以 0.05%
甲酸水溶液-乙腈为流动相，梯度洗脱：0～5 min，
8%～15%乙腈；5～10 min，15%～18%乙腈；10～
12 min，18%～20%乙腈；12～14 min，20%～35%
乙腈；14～24 min，35%～40%乙腈；24～30 min，
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40%～50%乙腈；30～43 min，50%～55%乙腈；43～
50 min，55%～59%乙腈；50～52 min，59%～20%
乙腈；52～55 min，20%～8%乙腈。
2.3 质谱条件
离子源为 ESI源，正离子扫描模式，毛细管电
压 3.0 kV，取样锥孔电压 30 V；脱溶剂气温度
350 ℃；脱溶剂气体积流量 600 L/h；锥孔气体积流
量 50 L/h。
2.4 方法学考察
2.4.1 精密度试验 取 S1样品粉末 1份，按“2.1.2”
项制备样品溶液一份，连续进样 6次，测得各共有
峰相对保留时间 RSD＜1.65%，各共有峰相对峰面
积 RSD＜3.48%，表明进样和仪器精密度良好，符
合指纹图谱的技术要求。
2.4.2 重复性试验 取 S1样品粉末 6份，按“2.1.2”
项方法制备样品溶液 6份，再按“2.2”项和“2.3”
项下条件测定，共有峰相对保留时间 RSD＜1.09%，
共有峰相对峰面积 RSD＜3.85%，表明方法重复性
良好，符合指纹图谱的技术要求。
2.4.3 稳定性试验 取 S1样品粉末 1份，按“2.1.2”
项制备样品溶液 1份，按“2.2”项和“2.3”项下条
件测定，分别在 0、2、4、8、12、24 h进样，测得
各共有峰相对保留时间 RSD＜1.34%，各共有峰相
对峰面积 RSD＜3.27%，表明样品溶液在 24 h内稳
定性良好，符合指纹图谱的技术要求。
2.5 样品测定
取 11批戊己丸复方（S1～S11）按“2.1.2”项
下方法制备样品溶液，按照“2.2”和“2.3”项下的
条件进行测定，记录色谱图。
2.6 指纹图谱的建立
2.6.1 参照物的选择 在 UPLC-MS/MS 图谱中，
13 min左右的色谱峰的峰面积最大且稳定，经与对
照品对照鉴定为盐酸药根碱，故选择其为参照峰。
2.6.2 指纹图谱的建立 取“2.1.2”项制备的 11
批样品溶液各 2 μL，按“2.2”项和“2.3”项下条
件进行测定，得到 11 批不同产地药材的戊己丸
UPLC-MS/MS 指纹图谱（图 1），根据色谱峰中各
色谱峰的相对保留时间，确定共有峰，并选取其中
38个共有峰作为特征指纹峰，建立了戊己丸的对照
指纹图谱（R），见图 2。
2.7 戊己丸中共有峰的指认与分析
分别取戊己丸全方、组成戊己丸的各单味药，
同法分别制成戊己丸、单味药供试品，按照相同的



图 1 戊己丸 11批样品的指纹图谱
Fig. 1 Fingerprint of 11 batches of Wuji Pill

UPLC 条件进行测定，比较三者间的指纹图谱。通
过图谱比较，结果发现黄连对戊己丸指纹图谱共有
峰的贡献最大，吴茱萸和白芍次之。其中，1、2、3、
7、10、11、12、14、15、16、17、18、20、34、37
号峰来源于黄连；13、19、21、22、23、24、25、
29、32、33、35、36、38号峰来源于吴茱萸；4、5、
6、8、9、26、27、28、30、31 号峰来源于白芍；
黄连、白芍、吴茱萸对共有峰均有贡献。
2.8 戊己丸 UPLC-MS/MS定性分析
采用 UPLC-MS/MS 鉴定戊己丸样品中的化学
成分，戊己丸样品在正离子模式下获得准分子离子
峰 [M＋H]+，在该模式下进行二级离子的质谱裂
解。通过比较样品和对照品的保留时间和质谱的裂
解规律来鉴定化学成分，如表 2所示。经过质谱图
与色谱图保留时间的比较以及对质谱裂解规律的分
析，推断了其中的主要成分化学结构式及其对应的
峰编号。
3 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 342.18 [M＋
H]+，相对分子质量为 342，分析表明，准分子离子
峰 m/z 342.18 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
297.02, 177.34，通过分析上述的质谱裂解规律和相
关的文献报道[9-10]，鉴定 3号色谱峰为木兰花碱。
4 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 480.03 [M＋
H]+，相对分子质量为 480，分析表明，准分子离子
峰 m/z 481.01 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
179.03，通过分析上述的质谱裂解规律和相关的文
献报道[11]，鉴定 4号色谱峰为芍药内酯苷。
5号色谱峰的准分子离子峰m/z 480.01 [M＋H]+，
相对分子质量为 480，分析表明，准分子离子峰 m/z
480.03 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z 197.34，通
过分析上述的质谱裂解规律和相关的文献报道[11]，
0 15.94 31.89 47.83
t/min
R
S11
S10
S9
S8
S7
S6
S5
S4
S3
S2
S1
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5-芍药苷 10-黄连碱 11-表小檗碱 12-盐酸药根碱 15-盐酸小檗碱 16-盐酸巴马汀 21-吴茱萸内酯 24-吴茱萸碱 25-吴茱萸次碱
5-paeoniflorin 10-coptisine 11-epiberberine 12-jatrorrhizine 15-berberine 16-palmatine 21-evodine 24-evodiamine 25-rutaecarpine

图 2 戊己丸样品对照指纹图谱 (R)
Fig. 2 Reference fingerprint of Wuji Pill (R)

表 2 戊己丸样品的质谱数据和相关化学成分的鉴定
Table 2 MS data of Wuji Pill and identification of related chemical constituents
峰号 tR/min 成分鉴定
电喷雾质谱
[M＋H]+ (m/z)
MSn特征离子 峰号 tR/min 成分鉴定
电喷雾质谱
[M＋H]+ (m/z)
MSn特征离子
3 3.54 木兰花碱 342.18 297.02, 177.34 15 17.75 盐酸小檗碱 336.09 321.07
4 4.30 芍药内酯苷 480.03 197.65 16 19.75 盐酸巴马汀 352.12 337.21
5 4.79 芍药苷 480.01 179.03 21 31.69 吴茱萸内酯 471.03 425.31, 318.11, 242.02
7 8.43 格陵兰黄连碱 322.05 279.38, 149.54 24 34.01 吴茱萸碱 304.10 134.00, 171.00
10 11.87 黄连碱 320.06 305.10 25 34.50 吴茱萸次碱 288.10 274.31, 149.24
11 12.77 表小檗碱 336.11 323.01 26 48.30 1-甲基-2-壬基- 286.07 209.12, 149.54
12 13.43 盐酸药根碱 338.11 323.14, 308.58 4(1H)-喹诺酮
13
30
31
32
33
33
32
34
35
36
38
37
29
28
27 26
23
22
20
19
18
17 14
7
3
1 2
8
9
6
4
27 29
戊己丸 R
0 7.97 15.94 23.91 31.89 39.86 47.93 55.80
t/min
25
24
21
10
12
13 2 1
3
4
5
6
7
8
9
11
14
15
17
19
18
16
20
21
22 23
24
25 26 28 30
31
34
35 36
37 38
5
10 11
12
16
15
白芍
黄连
吴茱萸
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鉴定 5号色谱峰为芍药苷。
7 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 322.05 [M＋
H]+，相对分子质量为 322，分析表明，准分子离子
峰 m/z 322.05 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
279.38, 149.54，通过分析上述的质谱裂解规律和相
关的文献报道[9-10]，鉴定7号色谱峰为格陵兰黄连碱。
10 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 320.06 [M＋
H]+，相对分子质量为 320，分析表明，准分子离子
峰 m/z 320.06 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
305.01，通过分析上述的质谱裂解规律和相关的文
献报道[9-10]，鉴定 10号色谱峰为黄连碱。
11 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 336.01 [M＋
H]+，相对分子质量为 336，分析表明，准分子离子
峰 m/z 336.01 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
323.01，通过分析上述的质谱裂解规律和相关的文
献报道[9-10]，鉴定 11号色谱峰为表小檗碱。
12 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 338.11 [M＋
H]+，相对分子质量为 338，分析表明，准分子离子
峰 m/z 338.11 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
323.14, 308.58，通过分析上述的质谱裂解规律和相
关的文献报道[9-10]，鉴定 12号色谱峰为盐酸药根碱。
15 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 336.09 [M＋
H]+，相对分子质量为 336，分析表明，准分子离子
峰 m/z 336.09 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
321.07，通过分析上述的质谱裂解规律和相关的文
献报道[9-10]，鉴定 15号色谱峰为盐酸小檗碱。
16 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 352.12 [M＋
H]+，相对分子质量为 352，分析表明，准分子离子
峰 m/z 352.12 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
337.21，通过分析上述的质谱裂解规律和相关的文
献报道[9-10]，鉴定 16号色谱峰为盐酸巴马汀。
21 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 471.03 [M＋
H]+，相对分子质量为 470，分析表明，准分子离子
峰 m/z 471.03 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
425.31, 318.11, 242.02，通过分析上述的质谱裂解规
律和相关的文献报道[12-13]，鉴定 21号色谱峰为吴茱
萸内酯。
24 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 304.01 [M＋
H]+，相对分子质量为 303，分析表明，准分子离子
峰 m/z 304.01 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
134.00, 171.09，通过分析上述的质谱裂解规律和相
关的文献报道[12-13]，鉴定 24号色谱峰为吴茱萸碱。
25 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 288.10 [M＋
H]+，相对分子质量为 287，分析表明，准分子离子
峰 m/z 288.10 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
274.31, 149.24，通过分析上述的质谱裂解规律和相
关的文献报道[12-13]，鉴定 25号色谱峰为吴茱萸次碱。
26 号色谱峰的准分子离子峰 m/z 286.07 [M＋
H]+，相对分子质量为 286，分析表明，准分子离子
峰 m/z 286.07 [M＋H]+能够碎裂为二级离子 m/z
209.12, 149.54，通过分析上述的质谱裂解规律和相
关的文献报道[12-13]，鉴定 26 号色谱峰为 1-甲基-2-
壬基-4(1H)-喹诺酮。
2.9 指纹图谱的标定
比较 11批戊己丸样品的色谱图，确定了 38个
共有峰，选择保留时间适中且与相邻色谱峰分离良
好，峰面积比较稳定的 12号峰作为参照峰，计算各
指纹峰保留时间和峰面积与同一图谱中参照峰的保
留时间和峰面积比值，得到相对保留时间和相对峰
面积。
2.10 不同来源药材制备的戊己丸相似度评价
运用国家药典委员会颁布的“中药色谱指纹图
谱相似度评价系统（2004 A版）”，将所得 11批戊
己丸的 UPLC-MS/MS 图谱数据依次导入，产生对
照图谱，经多点校正及色谱峰匹配，得出 11批戊己
丸的相似度，见表 3。由相似度结果可知，以上样
品与对照谱相比较，其绝大部分戊己丸相似度达到
0.9 以上，只有 S5 与 S1 这一组的相似度不足 0.9
（0.893），说明戊己丸来源药材总体质量稳定，但存
在区域差异。
3 讨论
3.1 提取条件的选择
分别比较 25%甲醇、50%甲醇、75%甲醇、90%
甲醇、甲醇、乙醇、水作为提取溶剂，微波提取、
加热回流提取、超声提取作为提取方法进行考察，
30、45、60、90、120 min 作为提取时间的条件，
经 UPLC-MS/MS 检测，把色谱峰数、峰面积、分
离度、基线、峰形等因素作为指标，最终选择甲醇
作为提取溶剂，超声提取作为提取方法，30 min作
为提取时间的最佳方案。
3.2 色谱和质谱条件优化
本实验尝试了水-乙腈、0.05%甲酸水溶液-乙腈、
0.10%甲酸水溶液-乙腈、0.20%甲酸水溶液-乙腈、
0.50%甲酸水溶液-乙腈、1.00%甲酸水溶液-乙腈、
0.10%甲酸水溶液-0.10%甲酸乙腈溶液、水-甲醇、
0.10%甲酸水溶液-甲醇、0.10%甲酸水溶液-0.10%甲
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 11期 2016年 6月

·1902·
表 3 不同批次戊己丸样品相似度
Table 3 Similarity of different batches of Wuji Pill
样品 S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 对照
S1 1.000 0.906 0.917 0.906 0.893 0.912 0.955 0.911 0.960 0.965 0.902 0.909
S2 0.906 1.000 0.943 0.951 0.939 0.988 0.976 0.912 0.961 0.933 0.974 0.993
S3 0.917 0.943 1.000 0.952 0.916 0.933 0.955 0.941 0.937 0.947 0.962 0.995
S4 0.906 0.951 0.952 1.000 0.914 0.969 0.976 0.950 0.958 0.945 0.911 0.968
S5 0.893 0.939 0.916 0.914 1.000 0.999 0.968 0.963 0.947 0.989 0.932 0.919
S6 0.912 0.988 0.933 0.969 0.999 1.000 0.979 0.925 0.945 0.944 0.976 0.955
S7 0.955 0.976 0.955 0.976 0.968 0.979 1.000 0.922 0.914 0.978 0.995 0.966
S8 0.911 0.912 0.941 0.950 0.963 0.925 0.922 1.000 0.991 0.958 0.986 0.958
S9 0.960 0.961 0.937 0.958 0.947 0.945 0.914 0.991 1.000 0.922 0.954 0.910
S10 0.965 0.933 0.947 0.945 0.989 0.944 0.978 0.958 0.922 1.000 0.905 0.967
S11 0.902 0.974 0.962 0.911 0.932 0.976 0.995 0.986 0.954 0.905 1.000 0.907
对照 0.909 0.993 0.995 0.968 0.919 0.955 0.966 0.958 0.910 0.967 0.907 1.000

酸甲醇等流动相系统进行考察，结果以 0.05%甲酸
水溶液-乙腈系统得到的色谱峰峰形较好且稳定；体
积流量考察了 0.35、0.40、0.45、0.50 mL/min，最
终选择 0.40 mL/min；进样量考察了 0.5、1.0、2.0、
5.0 μL，最终 2.0 μL作为进样量色谱峰峰形较好，
各成分分离较好；质荷比选择了 m/z 100～1 000和
m/z 200～800进行比较，结果 m/z 100～1 000色谱
峰数相对较多，信息量丰富，响应值高。
本实验首次建立了戊己丸 UPLC-MS/MS 指纹
图谱，信息量丰富、出峰数目多、分离效果好，全
面反映了戊己丸化学成分的信息，符合中药指纹图
谱的技术要求，结合相似度对指纹图谱进行综合评
价，使得结果科学、可靠、准确、全面，为中药的
质量评价提供了参考。
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