全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45卷 第 8期 2014年 4月

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苗药冠盖藤的化学成分研究
李小军，袁 燕，李 芝，刘向前*
湖南中医药大学药学院，湖南 长沙 410208
摘 要：目的 研究苗药冠盖藤 Pileostegia viburnoides藤茎的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱及重结晶等方
法进行分离纯化，利用波谱分析结合理化性质鉴定化合物的结构。结果 从苗药冠盖藤藤茎甲醇提取物中共分离得到 13个
化合物，分别鉴定为木栓酮（1）、3-氧代木栓烷-28-醛（2）、豆甾-4-烯-3-酮（3）、豆甾醇（4）、(24R)-5A-豆甾烷-3, 6-二酮
（5）、二十四烷胺（6）、乌苏酸（7）、坡模酸（8）、齐墩果酸（9）、伞形花内酯（10）、4-hydroxymellein（11）、臭矢菜素 A
（12）、胡萝卜苷（13）。结论 化合物 6为首次从天然产物中分离得到，化合物 2～5、7～9、11、12均为首次从本属植物中
分离得到，所有化合物均为首次从冠盖藤中分离得到。
关键词：冠盖藤；豆甾醇；二十四烷胺；乌苏酸；坡模酸；齐墩果酸；臭矢菜素 A
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)08 - 1052 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.08.003
Chemical constituents from cane of Pileostegia viburnoides
LI Xiao-jun, YUAN Yan, LI Zhi, LIU Xiang-qian
School of Pharmacy, Hunan University of Chinese Medicine, Changsha 410208, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the cane of Pileostegia viburnoides. Methods The compounds were
isolated and purified by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography. Their structures were identified on the basis of their
physicochemical properties and spectroscopic data. Results Thirteen compounds were isolated from the cane of P. viburnoides and
their structures were identified as friedelin (1), 3-oxo-nofriedelin-28-al (2), stigmast-4-en-3-one (3), stigmasterol (4), (24R)-5A-
stigmastane-3, 6-dione (5), tetracosyl amine (6), ursolic acid (7), pomolic acid (8), oleanolic acid (9), umbelliferone (10),
4-hydroxymellein (11), cleomiscosin A (12), and daucosterol (13), respectively. Conclusion Compound 6 is obtained as a natural
product for the first time; Compounds 2—5, 7—9, 11, and 12 are obtained from this genus for the first time and all the compounds are
obtained from P. viburnoides for the first time.
Key words: Pileostegia viburnoides Hook. f. et Thoms; stigmasterol; tetracosyl amine; ursolic acid; pomolic acid; oleanolic acid;
cleomiscosin A

冠盖藤Pileostegia viburnoides Hook. f. et Thoms
为虎耳草科冠盖藤属植物，主要分布于长江以南各
地。生于溪边、山谷林下，常沿山岩和其他植物上
升。全株入药，味辛、微苦，性温[1-2]。具有祛风除
湿、散瘀止痛、舒筋活络、消肿解毒的功效，用于
治疗风湿麻木、跌打损伤、骨伤、肾虚腰痛、外伤
出血、多发性脓肿、多年烂疮，为苗族常用药材[3-4]。
目前，国内外鲜见有关其化学成分的报道，本课题
组首次对其进行了成分研究，从其藤茎甲醇提取物
中分离得到 13 个化合物，分别鉴定为木栓酮
（friedelin，1）、3-氧代木栓烷-28-醛（3-oxo-nofriedelin-
28-al，2）、豆甾-4-烯-3-酮（stigmast-4-en-3-one，3）、
豆甾醇（stigmasterol，4）、(24R)-5A-豆甾烷-3, 6-
二酮 [(24R)-5A-stigmastane- 3, 6-dione，5]、二十四
烷胺（tetracosyl amine，6）、乌苏酸（ursolic acid，
7）、坡模酸（pomolic acid，8）、齐墩果酸（oleanolic
acid，9）、伞形花内酯（umbelliferone，10）、
4-hydroxymellein（11）、臭矢菜素 A（cleomiscosin A，
12）、胡萝卜苷（daucosterol，13）。化合物 6 为首
次从天然产物中分离得到，化合物 2～5、7～9、11、

收稿日期：2014-01-24
基金项目：湖南省中医药科研计划项目（2013136）；湖南中医药大学药物分析学“十二五”校级重点学科建设项目[2012(2)]；湖南省中药学重
点学科建设项目（2013136）
作者简介：李小军（1991—），男，在读硕士研究生，主要从事中药及天然药物活性成分研究。Tel: 18874093351 E-mail: 598237392@qq.com
*通信作者 刘向前（1967—），男，教授。E-mail: lxq0001cn@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45卷 第 8期 2014年 4月

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12均为首次从本属植物中分离得到，所有化合物均
为首次从冠盖藤中分离得到。
1 仪器与材料
AVATAR360型傅里叶红外光谱仪（美国Nicolet
公司）；AUW—120D 精密电子天平（日本岛津公
司）；DZF—6020 型真空干燥箱（上海金鹏分析仪
器有限公司）；硅胶 G、GF254、H（青岛海洋化工有
限公司）；常规试剂均为分析纯（湖南汇虹试剂有限
公司）。
冠盖藤于 2010年 8月采自湖南沅陵，经湖南中
医药大学刘向前教授鉴定为虎耳草科冠盖藤属植物
冠盖藤 Pileostegia viburnoides Hook. f. et Thoms的
全株。标本（100812）保存于湖南省重点实验室中
药新药研究与开发实验室。
2 提取与分离
干燥的冠盖藤藤茎 12 kg，粉碎至粗粉，室温下
以 70%甲醇冷浸提取 3次，浓缩至无醇味。将浓缩
液加入适量水分散，该浓缩液分别用石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇进行萃取。回收溶剂，得石油醚萃取
物（12 g）、醋酸乙酯萃取物（36 g）、正丁醇萃取物
（48 g）。
取石油醚萃取物（12 g）经硅胶柱色谱，以石
油醚-醋酸乙酯（30∶1→0∶1）梯度洗脱，合并相
似馏分，得 8个部分 Fr. 1～8。Fr. 1以石油醚-醋酸
乙酯（30∶1）反复重结晶，得到化合物 1（8.0 mg）；
Fr. 2以石油醚-醋酸乙酯（30∶1）反复重结晶，得
到化合物 2（3.6 mg）；Fr. 3经硅胶柱色谱，以甲醇
反复重结晶，得到化合物 3（6.8 mg）；Fr. 4以甲醇
反复重结晶，得到化合物 4（20.5 mg）；Fr. 5以石
油醚-醋酸乙酯（20∶1）反复重结晶，得到化合物
5（3.4 mg）；Fr. 7经 Sephadex LH-20（500 mm ×
15 mm）柱色谱纯化，以氯仿-甲醇（1∶1）反复重
结晶，得化合物 6（8.8 mg）。
取醋酸乙酯浸膏（34 g）经硅胶柱色谱，以石
油醚-醋酸乙酯（3∶1→0∶1）梯度洗脱，合并相似
馏份，得 8个部分 Fr. 1～8。Fr. 2经硅胶 H柱（500
mm×30 mm），以石油醚-醋酸乙酯（5∶1、3∶1、
1∶1）梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20及甲醇反复
重结晶得化合物 7（4.7 mg）、8（3.3 mg）、9（2.2 mg）。
Fr. 3经 Sephadex LH-20，以甲醇反复重结晶，得化合
物 11（3.5 mg）；Fr. 5以甲醇反复重结晶，得到化合
物 10（5.6 mg）；Fr. 6经硅胶柱色谱和制备 TLC，以
石油醚-醋酸乙酯（1∶4）展开，得化合物 12（2.6 mg）；
Fr. 7以甲醇反复重结晶，得到化合物 13（7.3 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针晶（石油醚）；mp 232～
234 ℃；EI-MS m/z: 426 [M]+，相对分子质量为 426；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 2 927, 2 868, 1 716, 1 637, 1 388；
Liebermann-Burchard 反应显阳性。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 0.72 (3H, s, 24-CH3), 0.87 (3H, s,
25-CH3), 0.95 (3H, s, 30-CH3), 0.99 (3H, s, 29-CH3),
1.00 (3H, s, 26-CH3), 1.05 (3H, s, 27-CH3), 1.18 (3H,
s, 28-CH3), 0.88 (3H, d, J = 7.0 Hz, 23-CH3), 2.38
(1H, m, H-4), 2.23～2.25 (2H, m, 2-CH2)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) 数据见表 1。以上数据与文献报
道一致[5]，故鉴定化合物 1为木栓酮。
化合物 2：无色针晶（石油醚）；mp 216～
217 ℃；EI-MS m/z: 440 [M]+； KBrmaxIR ν (cm
−1): 2 929,
2 866, 1 714, 1 560, 1 388；Liebermann-Burchard反
应显阳性；相对分子质量为 440。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3), δ 9.51 (1H, s, H-28), 0.65 (3H, s, 24-CH3),
0.71 (3H, s, 25-CH3), 0.84 (3H, s, 30-CH3), 0.92 (3H,
s, 29-CH3), 0.98 (3H, s, 26-CH3), 1.58 (3H, s,
27-CH3), 0.96 (3H, d, J = 7.0 Hz, 23-CH3), 2.30 (1H,
m, H-4), 2.25 (2H, m, 2-CH2)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) 数据见表 1。以上数据与文献报道一致[6]，
故鉴定化合物 2为 3-氧代木栓烷-28-醛。
化合物 3：无色针晶（甲醇）；mp 159～161℃；
EI-MS m/z: 412 [M]+；相对分子质量为 412。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 5.72 (1H, s, H-4), 1.19 (3H, s,
18-CH3), 0.92 (3H, d, J = 6.4 Hz, 26-CH3), 0.85 (3H,
t, J = 8.1 Hz, 29-CH3), 0.83 (3H, d, J = 7.2 Hz,
21-CH3), 0.81 (3H, d, J = 6.9 Hz, 27-CH3), 0.71 (3H,
s, 19-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) 数据见表
1。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 3为
豆甾-4-烯-3-酮。
化合物 4：无色针晶（甲醇）；mp 134～135 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 408, 2 939, 2 866, 1 639, 1 466, 1 377,
1 063, 958, 793；Liebermann-Burchard和 Salkowski
反应均为阳性；MS、IR、1H-NMR数据与文献报道
一致[8]，故鉴定化合物 4为豆甾醇。
化合物 5：无色针晶（石油醚）；mp 159～161 ℃；
EI-MS m/z: 428 [M]+； KBrmaxIR ν (cm
−1): 2 962, 2 871, 1
718, 1 641, 1 464, 1 240；相对分子质量为 428。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.68 (3H, s, 19-CH3),
0.80 (3H, d, J = 6.8 Hz, 26-CH3), 0.82 (3H, d, J = 6.8
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表 1 化合物 1～3、5、7～11 的 13C-NMR 数据
Table 1 13C-NMR data of compounds 1—3, 5, and 7—11
碳位 1 2 3 5 7 8 9 10 11
1 22.4 22.4 37.1 38.2 40.0 39.4 38.3 170.5
2 41.7 41.6 35.0 39.5 28.0 28.1 28.0 161.2
3 213.5 213.3 202.6 209.4 79.8 78.6 79.8 111.3 81.9
4 58.4 58.3 124.4 37.1 40.0 39.5 40.0 144.4 69.8
5 42.3 42.1 175.6 57.6 56.9 56.2 56.9 129.6 118.1
6 41.4 41.2 34.3 211.5 19.6 19.3 19.7 113.1 138.1
7 18.4 18.2 33.7 46.8 34.5 33.9 34.2 160.4 118.0
8 53.2 53.0 37.2 38.2 40.7 40.7 40.0 102.1 163.2
9 37.6 37.2 55.7 53.6 47.4 48.3 47.8 155.4 108.3
10 59.6 59.4 40.3 41.4 38.2 37.8 38.3 111.2 144.4
11 35.8 35.6 22.4 21.8 24.2 24.3 24.2 18.5
12 30.6 30.7 41.3 37.5 127.0 128.8 123.8
13 39.8 37.8 43.9 43.1 139.8 139.6 145.4
14 38.4 38.7 57.6 56.1 42.9 42.2 43.0
15 32.5 28.2 25.5 24.1 29.3 29.3 28.9
16 36.1 33.5 29.6 28.2 25.4 26.4 24.5
17 30.1 47.9 57.7 56.7 47.8 48.1 47.4
18 42.9 36.6 12.7 12.7 54.5 54.5 40.9
19 35.5 35.1 18.0 12.2 40.1 73.1 43.4
20 28.3 28.5 37.7 36.2 40.5 42.6 31.9
21 32.9 30.6 19.6 18.8 31.8 27.0 35.1
22 39.4 32.4 35.4 33.9 38.3 38.5 34.0
23 6.9 6.9 27.5 26.1 29.0 28.7 28.9
24 14.8 14.8 47.6 45.9 16.0 15.8 16.5
25 18.1 17.3 30.7 29.2 16.2 16.3 16.4
26 20.4 18.9 20.5 20.0 17.8 17.4 17.9
27 18.8 20.2 19.7 19.1 24.1 24.6 26.6
28 32.2 209.3 24.5 23.2 181.8 179.3 182.0
29 35.2 34.6 12.7 12.1 17.9 27.2 33.7
30 31.9 29.5 21.7 16.6 24.7

Hz, 27-CH3), 0.84 (3H, t, J = 7.6 Hz, 29-CH3), 0.92
(3H, d, J = 6.4 Hz, 21-CH3), 0.95 (3H, s, 18-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) 数据见表 1。以上数据
与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 5 为 (24R)-5A-
豆甾烷-3, 6-二酮。
化合物 6：白色蜡状固体；EI-MS m/z: 354 [M＋
H]+，相对分子质量为 353。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 2.34 (2H, t, J = 12 Hz, H-1), 1.62 (2H, m,
H-2), 1.25 (42H, m, H-3～23), 0.87 (3H, t, J = 12.0
Hz, H-24)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 33.9
(C-1), 32.1 (C-2), 29.2～29.8 (C-4～22), 24.9 (C-3),
22.8 (C-23), 14.3 (C-24)。以上数据与文献报道的十
九烷胺比较，多了 5 个 CH2，且呈直链连接[9]，故
鉴定化合物 6为二十四烷胺。
化合物 7：白色粉末（甲醇）；mp 266～267 ℃；
EI-MS m/z: 456 [M]+；Liebermann-Burchard反应和
Salkowski 反应均为阳性；相对分子质量为 456；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 数据见表 1。以上数
据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物 7为乌苏酸。
化合物 8：白色粉末（甲醇）；mp 286～289 ℃；
EI-MS m/z: 473 [M＋H]+；Liebermann-Burchard反应
显阳性；相对分子质量为 472。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 0.93 (3H, s, 25-CH3), 0.96 (3H, s,
24-CH3), 1.00 (3H, d, J = 3.9 Hz, 30-CH3), 1.21 (3H,
s, 26-CH3), 1.24 (3H, s, 23-CH3), 1.35 (3H, s,
29-CH3), 1.54 (3H, s, 27-CH3), 2.54 (1H, s, H-18),
3.16 (1H, dd, J = 4.7, 11.0 Hz, H-3), 5.28 (1H, t, J =
3.5 Hz, H-12)；13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) 数
据见表 1。以上数据与文献报道基本一致[10]，故鉴
定化合物 8为坡模酸。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45卷 第 8期 2014年 4月

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化合物 9：白色粉末（甲醇）；mp 300～302 ℃；
EI-MS m/z: 456 [M]+；Liebermann-Burchard反应阳
性；相对分子质量为 456；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) 数据见表 1。以上数据与文献报道基本一
致[10-11]，故鉴定化合物 9为齐墩果酸。
化合物 10：无色针晶（甲醇）；紫外 254 nm显
淡蓝色荧光；EI-MS m/z: 162 [M]+； KBrmaxIR ν (cm
−1):
3 180, 1 687, 833；相对分子质量为 162；1H-NMR
(400 MHz, CD3COCD3) δ: 9.55 (1H, s, -OH), 7.89
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.49 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5),
6.77 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6), 6.70 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3)；13C-NMR
(100 MHz, CD3COCD3) 数据见表 1。以上数据与文
献报道一致[12]，故鉴定化合物 10为伞形花内酯。
化合物 11：白色粉末（甲醇）；紫外 254 nm显
蓝绿色强荧光，10%硫酸-乙醇显灰棕色；EI-MS m/z:
194 [M]+；相对分子质量为 194。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.56 (1H, dd, J = 7.5, 7.6 Hz, H-6), 7.07
(1H, d, J = 7.5 Hz, H-5), 6.92 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-7),
4.55 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-4), 4.54 (1H, m, H-3), 1.45
(3H, d, J = 6.0 Hz, 11-CH3)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) 数据见表 1。以上数据与文献报道一致[13]，
故鉴定化合物 11为 4-hydroxymellein。
化合物 12：无色针晶（甲醇）；紫外 254 nm显
蓝色荧光，10%硫酸-乙醇显深蓝紫色。mp 247～
248℃；EI-MS m/z: 386 [M]+；相对分子质量为 386；
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.29 (1H, d, J = 9.6
Hz, H-3), 7.88 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 6.81 (1H, s,
H-5), 7.04 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.85 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5′), 6.92 (1H, dd, J = 2.0, 8.4 Hz, H-6′),
5.03 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-7′), 4.22 (1H, m, H-8′), 3.87
(3H, s, H-11′), 3.86 (3H, s, H-10′), 4.30 (1H, d, J = 14.0
Hz, H-9′), 3.67 (1H, d, J = 14.0 Hz, H-9′)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 163.5 (C-2), 114.4 (C-3), 146.7
(C-4), 102.4 (C-5), 147.9 (C-6), 139.6 (C-7), 133.8
(C-8), 139.6 (C-9), 113.5 (C-10), 128.8 (C-1′), 112.6
(C-2′), 149.6 (C-3′), 149.0 (C-4′),116.7 (C-5′), 122.3
(C-6′), 78.5 (C-7′), 80.3 (C-8′), 62.1 (C-9′), 56.8
(10′-OCH3), 57.2 (11′-OCH3)。以上数据与文献报道
一致[14]，故鉴定化合物 12为臭矢菜素 A。
化合物 13：白色粉末（甲醇）；mp 288～290 ℃；
MS、IR、1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献报道一
致[15]，故鉴定化合物 13为胡萝卜苷。
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