全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 9期 2015年 5月

·1277·
红波罗花的化学成分研究
魏振桥，沈子东，杜庆瑶，陈 红，沈云亨*
第二军医大学药学院，上海 200433
摘 要：目的 对红波罗花 Incarvillea delavayi 全草的化学成分进行研究。方法 采用 90%乙醇进行回流提取，通过各种色
谱技术对各部位进行分离，以各种光谱分析技术对分离化合物的结构进行鉴定。结果 从红波罗花 90%乙醇提取物中分离
得到 14 个化合物，结构类型包括单萜生物碱、环己乙醇、三萜类等，分别鉴定为 5-羟乙基-6-羟基-3-甲基苯并呋喃（1）、
cleroindicin B（2）、3,4,5-三甲氧基苯甲酸乙酯（3）、3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯（4）、6-羟基苯并二氢呋喃（5）、2-(4-乙氧
基苯基)-乙醇（6）、tecomine（7）、(+)-epidihydrotecomanine（8）、5-hydroxy skytanthine（9）、δ-skytanthine（10）、isoincarvilline
（11）、mairine B（12）、coelobillardierine（13）、3β-乙酰基齐墩果酸（14）。结论 化合物 1为新化合物，命名为波罗花醇 A；
化合物 3～6、9～11、13为首次从该植物中分离得到。
关键词：红波罗花；5-羟乙基-6-羟基-3-甲基苯并呋喃；波罗花醇 A；3,4,5-三甲氧基苯甲酸乙酯；3β-乙酰基齐墩果酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)09 - 1277 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.09.004
Chemical constituents from Incarvillea delavayi
WEI Zhen-qiao, SHEN Zi-dong, DU Qing-yao, CHEN Hong, SHEN Yun-heng
School of Pharmacy, Second Military Medical University, Shanghai 200433, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the whole plant of Incarvillea delavayi. Methods The whole
plant of I. delavayi was extracted by 90% ethanol. Various chromatography methods were employed to separate the chemical
constituents, and the structures were identified by comprehensive spectroscopic analysis. Results Fourteen compounds, including
cyclohexanethanoids, monoterpene alkaloids, and triterpenoids, were obtained from the 90% ethanol extract of I. delavayi. Their
structures were identified as 5-hydroxyethyl-6-hydroxyl-3-methyl benzofuran (1), cleroindicin B (2), 3,4,5-trimethoxyl benzoic acid
ethyl ester (3), 3,4,5-trimethoxyl benzoic acid methyl ester (4), 6-hydroxyl dihydrobenzofuran (5), 2-(4-ethoxyphenyl)-ethanol (6),
tecomine (7), (+)-epidihydrotecomanine (8), 5-hydroxy skytanthine (9), δ-skytanthine (10), isoincarvilline (11), mairine B (12),
coelobillardierine (13), and 3-acetyl oleanolic acid (14). Conclusion Compound 1 is identified as new compound and named as
delavayol A, while compounds 3—6, 9—11, and 13 are isolated from the titled plant for the first time.
Key words: Incarvillea delavayi Bur. et Franch.; 5-hydroxyethyl-6-hydroxy-3-methylbenzofuran; delavayol A; 3,4,5-trimethoxyl
benzoic acid ethyl ester; 3-acetyl oleanolic acid

红波罗花 Incarvillea delavayi Bur. et Franch. 为
紫葳科（Bignoniaceae）角蒿属 Incarvillea Juss. 多
年生草本植物，又名鸡肉参、土地黄、波罗花、红
花角蒿，主要分布在四川（盐源、道孚）、云南西北
部（大理、丽江、维西、中甸、德钦），生长于海拔
2 900～3 600 m 高山草甸和灌丛中。其根部作为鸡
肉参入药，主治病后气血不足、头晕神疲、产后少
乳[1-2]。红波罗花的化学成分以单萜生物碱、环己乙
醇类及环烯醚萜类化合物为主。国外学者 Nakamura
等[3]从红波罗花的地上部分得到 3 个单萜生物碱
delavayine A～C 和 1 个环烯醚萜 8-epideoxyloganic
acid；卢涛[4]以采自云南洱源县焦石洞的红波罗花全
草为研究对象，进行系统分离，获得了 2 个新的环
烯醚萜[5-6]、2 个新的酚类化合物以及 1 个结构新颖
的天然产物杂合体 incarviatone A[7]。陈玉琪[8-9]从云
南格桑花卉种植基地的红波罗花中分离了 1 个新颖
的环己乙醇二聚体 incarviditone；卢龙海等[10]对红
波罗花的醋酸乙酯部位进行了研究。为进一步研究

收稿日期：2014-11-29
基金项目：国家自然科学基金面上项目（81373301）
*通信作者 沈云亨，男，博士，副教授，硕士生导师，主要从事结构新颖天然产物小分子的发现及功能研究。E-mail: shenyunheng@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 9期 2015年 5月

·1278·
红波罗花的化学成分，本实验对红波罗花全草的化
学成分进行了研究，共分离了 14 个化合物，分别鉴
定为 5- 羟乙基 -6- 羟基 -3- 甲基苯并呋喃（ 5-
hydroxyethyl-6-hydroxyl-3-methyl benzofuran，1）、
cleroindicin B（2）、3,4,5-三甲氧基苯甲酸乙酯
（3,4,5-trimethoxy-benzoic acid ethyl ester，3）、3,4,5-
三甲氧基苯甲酸甲酯（3,4,5-trimethoxyl benzoic acid
methyl ester，4）、6-羟基苯并二氢呋喃（6-hydroxyl
dihydrobenzofuran，5）、2-(4-乙氧基苯基 )-乙醇
[2-(4-ethoxyphenyl)-ethanol，6]、 tecomine（7）、
(+)-epidihydrotecomanine（8）、5-hydroxy skytanthine
（9）、δ-skytanthine（10）、isoincarvilline（11）、mairine
B（12）、coelobillardierine（13）、3β-乙酰基齐墩果
酸（3-acetyl oleanolic acid，14）。结构见图 1。其
中，化合物 1 为新化合物，命名为波罗花醇 A；化
合物 3～6、9～11、13为首次从该植物中分离得到。


图 1 化合物 1～14的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1—14
1 仪器与试剂
Perkin-Elmer 341 旋光仪（Perkin-Elmer 公司）；
Varian CARY-50 分光光度计（Varian 公司）；Agilent
1260 分析液相（Agilent 公司）；岛津 LC2010AHT
分析液相（岛津公司）；BUCHI C605 中压液相系统
（BUCHI 公司）。Perkin-Elmer 577 红外光谱仪
（Perkin-Elmer 公司）。Agilent LC/MSD Trap XCT 及
Agilent Q-TOF 质谱仪（Agilent 公司）。Bruker
DRX-600 型核磁共振仪（Bruker 公司）。柱色谱填
料：硅胶（200～300 目，烟台汇友硅胶开发有限公
司），Sephadex LH-20（Pharmacia 公司），HSGF254
色谱硅胶板（烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂），反相
ODS 硅胶（YMC 公司，50 μm）。提取用乙醇为工
业试剂，液相色谱用试剂为色谱纯，其余试剂均为
分析纯。
红波罗花全草于 2010 年 9 月采自云南省洱源
县，经大理学院段宝忠副教授鉴定为紫葳科角蒿属
植物红波罗花 Incarvillea delavayi Bur. et Franch. 全
草。标本（201009011）存放于第二军医大学药学院
天然药物化学教研室。
2 提取与分离
红波罗花干燥全草 18 kg，粉碎，以 90%乙醇
回流提取 3 次，每次 2 h，提取液减压浓缩成浸膏，
加水稀释后用 2%盐酸调 pH 值至 2～3，滤过，分
别得到滤液和滤渣，滤液加 20% NaOH 调 pH 值至
11，用氯仿萃取，得到氯仿部位；水层和滤渣合并
后，调 pH 值至 7，用醋酸乙酯萃取，分别得到醋酸
乙酯部位和水部位。氯仿部位经反复中性氧化铝柱
色谱，石油醚-丙酮（100∶0→0∶100）梯度洗脱，
Sephadex LH-20 柱色谱，反相硅胶（Merck）以及
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 9期 2015年 5月

·1279·
半制备液相色谱分离，得到化合物 7（9.6 mg）、8
（120.6 mg）、9（61.9 mg）、10（20.6 mg）、11（530.0
mg）、12（115.0 mg）、13（5.6 mg）；醋酸乙酯部位
反复硅胶柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（100∶0→0∶
100）梯度洗脱，获得 6 个馏份。馏份 1 经 Sephadex
LH-20 柱色谱（CHCl3-MeOH 1︰1），反相硅胶
（Merck）柱色谱（30%～100%甲醇水溶液梯度洗脱）
以及半制备液相色谱（MeOH-H2O 8︰2）进行分离，
得到化合物 1（9.4 mg）、2（127.6 mg）、3（5.5 mg）；
馏份 3 经反相硅胶柱色谱（30%～100%甲醇水溶液
梯度洗脱）以及半制备液相色谱（MeOH-H2O 65︰
35）分离，得到化合物 4（3.8 mg）、5（102.3 mg）、
6（29.8 mg）；通过类似方法，从馏份 6 中分离了化
合物 14（12.3 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色油状液体，ESI-MS 给出准分子
离子峰为 m/z 215 [M＋Na]+，高分辨 HR-ESI-MS 给
出准分子离子峰 m/z 215.068 5 [M＋Na]+（计算值为
215.068 4），相对分子质量为 192，确定分子式为
C11H12O3，不饱和度为 6。UV 谱在 205、219 nm 处显
示最大吸收，IR 谱显示该化合物含有羟基（3 383.32
cm−1）、苯环（1 614.13、1 565.91 cm−1）、甲基（2 956.34、
1 432.85、1 388.50 cm−1）等基团。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N)（表 1）中给出 1 个单峰甲基质子信号 δH 2.31
(3H, s)、2个裂分为三重峰的亚甲基质子信号δH 3.55
(2H, t, J = 6.8 Hz), 4.33 (2H, t, J = 6.8 Hz)、1 个单峰
δH 6.52 和 2 个裂分为二重峰 δH 7.14, 7.34 的烯氢质
子信号。13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 以及 DEPT
谱（表 1）中显示 11 个碳信号，包括 1 个甲基碳信
号 δC 14.1、2 个亚甲基碳信号 δC 32.8, 62.7（其中 δC
62.7 为连羟基的亚甲基碳信号）、3 个次甲基碳信号
δC 102.5, 109.7, 113.1、5 个季碳信号 δC 117.9, 131.6,
149.8, 152.6, 156.1，表明存在 1 个苯环及 1 个双键。
通过 HMQC 谱归属了质子及与其直接相连的碳信
号。在 HMBC 谱（图 2）中，甲基质子 δH 2.31 (3H,
s) 与 δC 156.1 (C-2), 102.5 (C-3) 显示相关信号，推
测 2 位为甲基取代。亚甲基质子 δH 3.55 (2H, t, J =
6.8 Hz) 与 δC 131.6 (C-4), 117.9 (C-5), 152.6 (C-6),
62.7 (C-11) 相关，以及含氧亚甲基质子 δH 4.33 (2H,
t, J = 6.8 Hz) 与 δC 117.9 (C-5), 32.8 (C-10) 相关，说
明 C-5 被 1 个羟乙基取代，C-6 位为 1 个羟基取代。
根据以上信息，化合物 1的结构确定为 5-羟乙基-6-
羟基-3-甲基苯并呋喃。经 SciFinder 检索，为 1 个
新化合物，命名为波罗花醇 A。
表 1 化合物 1的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
碳位 δH δC 碳位 δH δC
2 156.1 8 7.34 (1H, d, J = 8.8 Hz) 109.7
3 6.52 (1H, s) 102.5 9 149.8
4 131.6 10 3.55 (2H, t, J = 6.8 Hz) 32.9
5 117.9 11 4.33 (2H, t, J = 6.8 Hz) 62.7
6 152.6 2-CH3 2.31 (3H, s) 14.1
7 7.14 (1H, d, J = 8.8 Hz) 113.1

O
OH
HO

图 2 化合物 1的重要 HMBC相关图
Fig. 2 Key HMBC correlations of compound 1
化合物 2：淡黄色油状物，ESI-MS 给出准分子
离子峰为 m/z 157 [M－H]−，相对分子质量为 158，
不饱和度为 2，分子式为 C8H14O3。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 2.09～1.99 (2H, m, H-2a, 6a), 1.68
(2H, m, H-2b, 6b), 2.76～2.58 (2H, m, H-3a, 5a),
2.22～2.13 (2H, m, H-3b, 5b), 1.78～1.73 (2H, t, J =
5.8 Hz, H-7), 3.88 (2H, t, J = 5.8 Hz, H-8)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 70.6 (C-1), 36.9 (C-2, 6), 37.1
(C-3, 5), 213.3 (C-4), 41.8 (C-7), 59.5 (C-8)。以上数
据与文献报道一致 [11] ，故鉴定化合物 2 为
cleroindicin B。
化合物 3：黄色油状体，ESI-MS 给出准分子离
子峰为 m/z 263 [M＋Na]+, 503.1 [2M＋Na]+，相对分
子质量为 240，分子式为 C12H16O5。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 7.28 (2H, s, H-2, 6), 4.35 (2H, q, J =
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 9期 2015年 5月

·1280·
7.1 Hz, -OCH2CH3), 1.38 (3H, t, J = 7.1 Hz,
-OCH2CH3), 3.89 (9H, s, 3×-OCH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 125.7 (C-1), 106.9 (C-2, 6), 153.1
(C-3, 5), 142.3 (C-4), 166.5 (C-7), 61.4 (-OCH2CH3),
14.6 (-OCH2CH3), 56.4 (3, 5-OCH3), 61.1 (4-OCH3)。
以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 3 为
3,4,5-三甲氧基苯甲酸乙酯。
化合物 4：黄色油状物，EI-MS 显示准分子离
子峰为 m/z 249 [M＋Na]+, 475.1 [2M＋Na]+，相对分
子质量为 226，分子式为 C11H14O5。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 7.28 (2H, s, H-2, 6), 3.88 (3H, s,
-COOCH3), 3.89 (9H, s, 3×-OCH3)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 125.4 (C-1), 107.0 (C-2, 6), 153.1
(C-3, 5), 142.3.8 (C-4), 167.0 (C-7), 52.5 (-COOCH3),
56.4 (3, 5-OCH3), 61.1 (4-OCH3)。以上数据与文献报
道一致[13]，故鉴定化合物 4 为 3,4,5-三甲氧基苯甲
酸甲酯。
化合物 5：淡黄色固体，ESI-MS 给出准分子离
子峰为 m/z 135 [M－H]−，相对分子质量为 136，分
子式为 C8H8O2，不饱和度为 5。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 4.44 (2H, t, J = 8.6 Hz, H-2), 3.10 (2H, t,
J = 8.6 Hz, H-3), 6.66 (1H, s, H-5), 6.51 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-7), 6.50 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-8)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 72.2 (C-2), 31.2 (C-3), 129.3
(C-4), 114.9 (C-5), 152.3 (C-6), 113.2 (C-7), 110.0
(C-8), 154.7 (C-9)。以上数据与文献报道一致[14]，故
鉴定化合物 5为 6-羟基苯并二氢呋喃。
化合物 6：黄色油状物，EI-MS 显示准分子离
子峰为 m/z 189 [M＋Na]+，相对分子质量 166，分子
式为 C10H14O2。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.33
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-2, 6), 6.99 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-3, 5), 3.03 (2H, t, J = 7.0 Hz, H-7), 3.92 (2H, t, J =
7.0 Hz, H-8), 4.09 (2H, t, J = 7.0 Hz, -OCH2CH3),
1.28 (3H, t, J = 7.0 Hz, -OCH2CH3)；13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 132.6 (C-1), 130.8 (C-2, 6), 115.1
(C-3, 5), 158.2 (C-4), 39.9 (C-7), 63. 8 (C-8), 64.1
(-OCH2CH3), 15.3 (-OCH2CH3)。对比文献报道中
2-(4-乙氧基苯基)-乙醇的数据[15]，鉴定化合物 6为
2-(4-乙氧基苯基)-乙醇。
化合物 7：黄色油状物，Dragendorff 试剂显色
阳性，推测为生物碱类化合物。ESI-MS 显示准分
子离子峰为 m/z 180 [M＋H]+, 202 [M＋Na]+，相对
分子质量为 179，分子式为 C11H17NO。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 3.22 (1H, m, H-1a), 1.72 (1H, t, J =
11.1 Hz, H-1b), 2.98 (1H, m, H-3a), 1.72 (1H, t, J =
11.1 Hz, H-3b), 2.69 (1H, m, H-4), 5.82 (1H, s, H-6),
1.97～1.90 (1H, m, H-8), 2.59～2.52 (1H, m, H-9),
1.13 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-10), 1.16 (3H, d, J = 7.5
Hz, H-11), 2.32 (1H, s, N-CH3)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 63.3 (C-1), 62.1 (C-3), 35.2 (C-4), 183.6
(C-5), 124.4 (C-6), 210.6 (C-7), 45.2 (C-8), 49.7
(C-9), 15.0 (C-10), 15.1 (C-11), 45.6 (N-CH3)。以上数
据与文献报道基本一致[16-17]，故鉴定化合物 7 为
tecomine。
化合物 8：黄色油状物，Dragendorff 试剂显色
阳性，推测为生物碱类化合物。ESI-MS 显示准分
子离子峰为 m/z 182 [M＋H]+, 204 [M＋Na]+，相对
分子质量为 181，分子式为 C11H19NO，不饱和度为
3。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.88 (1H, m, H-1a),
2.27 (1H, t, J = 12.0 Hz, H-1b), 2.70 (1H, m, H-3a),
2.11 (1H, m, H-3b), 1.44 (1H, m, H-4), 1.63 (1H, m,
H-5), 2.20 (1H, m, H-6a), 1.81 (1H, m, H-6b), 2.45
(1H, m, H-8), 1.57 (1H, m, H-9), 1.01 (3H, d, J = 6.6
Hz, H-10), 0.81 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-11), 2.10 (3H, s,
N-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 55.6 (C-1),
62.9 (C-3), 32.6 (C-4), 43.7 (C-5), 43.2 (C-6), 221.1
(C-7), 44.8 (C-8), 39.2 (C-9), 12.8 (C-10), 17.7
(C-11), 46.6 (N-CH3)。以上数据与文献报道一致[18]，
故鉴定化合物 8为 (+)-epidihydrotecomanine。
化合物 9：黄色油状物，Dragendorff 试剂显色
阳性，推测为生物碱类化合物，ESI-MS 显示准分
子离子峰为 m/z 184 [M＋H]+, 206 [M＋Na]+，相对
分子质量为 183，分子式为 C11H21NO。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 2.69 (1H, ddd, J = 11.6, 5.9, 1.8 Hz,
H-1a), 1.64～1.58 (1H, overlap, H-1b), 2.58 (1H, ddd,
J = 11.5, 6.5, 2.5 Hz, H-3a), 1.95 (1H, m, H-3b), 1.83
(1H, m, H-4), 1.64～1.58 (1H, overlap, H-6a), 1.37
(1H, m, H-6b), 1.64～1.58 (1H, overlap, H-7a), 1.42
(1H, m, H-7b), 1.48 (1H, m, H-8), 1.53 (1H, m, H-9),
1.06 (3H, d, J = 7.1 Hz, H-10), 0.81 (3H, d, J = 6.9
Hz, H-11), 2.14 (3H, s, N-CH3)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 61.7 (C-1), 60.8 (C-3), 39.5 (C-4), 82.9
(C-5), 30.4 (C-6), 30.5 (C-7), 37.1 (C-8), 54.2 (C-9),
24.0 (C-10), 13.3 (C-11), 45.8 (N-CH3)。以上数据与
文献报道一致[19]，故鉴定化合物 9 为 5-hydroxy
skytanthine。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 9期 2015年 5月

·1281·
化合物 10：棕色油状物，Dragendorff 试剂显色
阳性，推测为生物碱类化合物。ESI-MS 显示准分
子离子峰为 m/z 168 [M＋H]+，相对分子质量为 167，
分子式为 C11H21N。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
2.85 (1H, d, J = 11.7 Hz, H-1a), 2.08 (1H, dd, J =
11.4, 3.6 Hz, H-1b), 2.69 (1H, dd, J = 7.2, 1.8 Hz,
H-3a), 2.12～2.07 (1H, m, H-3b), 1.78～1.72 (1H, m,
H-4), 1.21～1.12 (1H, m, H-5), 1.52～1.37 (2H, m,
H-6), 1.52～1.37 (2H, m, H-7), 1.53 (1H, m, H-8),
1.78～1.72 (1H, m, H-9), 0.87 (3H, d, J = 6.2 Hz,
H-10), 1.01 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-11), 2.27 (3H, s, N-
CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 55.3 (C-1),
63.0 (C-3), 32.4 (C-4), 47.8 (C-5), 27.1 (C-6), 31.8
(C-7), 33.2 (C-8), 44.5 (C-9), 19.0 (C-10), 17.4
(C-11), 46.4 (N-CH3)。以上数据与文献报道基本一
致[20]，故鉴定化合物 10为 δ-skytanthine。
化合物 11：黄色油状物，Dragendorff 试剂显色
阳性，推测为生物碱类化合物。ESI-MS 给出准分
子离子峰为 m/z 184 [M－H]－, 206 [M＋Na]+，相对
分子质量为 183，分子式为 C11H21NO，不饱和度为
2。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.73 (1H, d, J =
12.0 Hz, H-1a), 2.00 (1H, dd, J = 12.0, 4.4 Hz, H-1b),
2.59 (1H, dd, J = 11.1, 3.5 Hz, H-3a), 1.42 (1H, d, J =
11.1 Hz, H-3b), 1.29 (1H, m, H-4), 1.37 (1H, m, H-5),
1.85 (1H, ddd, J = 14.5, 6.6, 1.7 Hz, H-6a), 1.65 (1H,
ddd, J = 14.3, 7.8, 2.3 Hz, H-6b), 4.11 (1H, td, J = 6.2,
2.3 Hz, H-7), 1.94 (1H, m, H-8), 1.70 (1H, t, J = 5.7
Hz, H-9), 0.74 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-10), 0.91 (3H, d,
J = 6.9 Hz, H-11), 2.14 (3H, s, N-CH3)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 55.6 (C-1), 63.6 (C-3), 34.7 (C-4),
42.3 (C-5), 39.6 (C-6), 74.9 (C-7), 38.9 (C-8), 43.9 (C-9),
17.9 (C-10), 12.0 (C-11), 47.0 (N-CH3)。以上数据与文
献报道一致[21]，故鉴定化合物 11为 isoinvarvilline。
化合物 12：黄色油状物，Dragendorff 试剂显色
为阳性，推测为生物碱类化合物。ESI-MS 给出准
分子离子峰为 m/z 184 [M－H]－, 206 [M＋Na]+，相
对分子质量为 183，不饱和度为 2。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 2.52 (1H, m, H-1a), 1.63～1.54 (1H,
m, H-1b), 1.66 (1H, t, J = 11.6 Hz, H-3a), 2.48～2.39
(1H, m, H-3b), 2.11～1.97 (1H, m, H-4), 1.87 (1H, m,
H-5), 1.39 (2H, m, H-6), 1.15～1.02 (1H, m, H-7a),
1.78 (1H, m, H-7b), 1.78 (1H, m, H-8), 2.11～1.97
(1H, m, H-9), 0.79 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-10), 3.31
(2H, d, J = 7.2 Hz, H-11), 2.16 (3H, s, N-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 57.4 (C-1), 58.0
(C-3), 30.7 (C-4), 41.2 (C-5), 22.1 (C-6), 26.0 (C-7),
45.1 (C-8), 40.8 (C-9), 17.6 (C-10), 66.3 (C-11), 46.2
(N-CH3)。以上数据与文献报道一致[22]，故鉴定化合
物 12为 mairine B。
化合物 13：无色油状物，Dragendorff 试剂显色
为阳性，推测为生物碱类化合物。ESI-MS 给出准
分子离子峰为 m/z 172 [M＋Na]+，相对分子质量为
149，分子式为 C9H11NO，不饱和度为 5。1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 8.72 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-2),
7.16 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 7.56 (1H, dd, J = 8.8,
4.8 Hz, H-6), 3.46 (1H, m, H-7), 2.43 (1H, m, H-8a),
2.03 (1H, m, H-8b), 5.53 (1H, dd, J = 10.8, 5.2 Hz,
H-9), 1.17 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-10)；13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 148.8 (C-2), 144.4 (C-3), 155.3
(C-4), 120.5 (C-5), 146.9 (C-6), 36.1 (C-7), 45.2
(C-8), 74.2 (C-9), 21.0 (C-10)。以上数据与文献报道
一致[23]，故鉴定化合物 13为 coelobillardierine。
化合物 14：白色针晶（氯仿），mp 259～260 ℃；
ESI-MS 给出准分子离子峰 m/z 521 [M＋Na]+，分
子式为 C32H50O4；Libermann-Burchard 反应阳性，
初步判定为三萜类化合物。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 4.47 (1H, t, J = 7.8 Hz, H-3), 5.24 (1H, s,
H-12), 0.82, 0.83, 0.87, 0.90, 0.91, 1.10, 1.22 (各 3H,
s, 7×-CH3), 2.02 (3H, s, -OCOCH3)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 38.0 (C-1), 32.5 (C-2), 81.1 (C-3),
38.2 (C-4), 55.5 (C-5), 18.4 (C-6), 33.7 (C-7), 39.5
(C-8), 47.5 (C-9), 37.2 (C-10), 23.4 (C-11), 122.7
(C-12), 143.8 (C-13), 41.7 (C-14), 32.4 (C-15), 22.8
(C-16), 46.7 (C-17), 40.8 (C-18), 45.8 (C-19), 30.7
(C-20), 23.3 (C-21), 27.6 (C-22), 28.0 (C-23), 16.9
(C-24), 15.3 (C-25), 17.3 (C-26), 26.0 (C-27), 183.1
(C-28), 33.1 (C-29), 23.6 (C-30), 171.3, 21.3
(-OCOCH3)。以上数据与文献报道一致[24]，故鉴定
化合物 14为.3β-乙酰基齐墩果酸。
4 讨论
单萜生物碱和环己乙醇类化合物是角蒿属植物
中 2 类较常见的化学成分，本实验从红波罗花中分离
得到的化学成分也是以这 2 类成分为主，本研究也进
一步丰富了红波罗花次生代谢产物结构的多样性。
参考文献
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草 [M].
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 9期 2015年 5月

·1282·
上海: 上海科学技术出版社, 1999.
[2] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志 [M].
北京: 科学出版社, 1990.
[3] Nakamura M, Kido K, Kinjo J, et al. Antinociceptive
substances from Incarvillea delavayi [J]. Phytochemistry,
2000, 53(2): 253-256.
[4] 卢 涛. 红波罗花的化学成分与生物活性研究 [D].
沈阳: 沈阳药科大学, 2008.
[5] Lu T, Zhang W D, Pei Y H, et al. A new iridoid from
Incarvillea delavayi [J]. Chin Chem Lett, 2007, 18(12):
1512-1514.
[6] Lu T, Shen Y H, Lu M, et al. Three new compounds from
Incarvillea delavayi [J]. Helv Chim Acta, 2009, 92(4):
768-773.
[7] Shen Y H, Ding Y Q, Lu T, et al. Incarviatone A, a
structurally unique natural product hybrid with a new
carbon skeleton from Incarvillea delavayi, and its
absolute configuration via calculated electronic circular
dichroic spectra [J]. RSC Adv, 2012, 2(10): 4175-4180.
[8] 陈玉琪. 红波罗花与丝毛瑞香的化学成分研究 [D].
南京: 中国药科大学, 2008.
[9] Chen Y Q, Shen Y H, Su Y Q, et al. Incarviditone: a novel
cytotoxic benzofuranone dimer from Incarvillea delavayi
Bureau et Franchet [J]. Chem Biodivers, 2009, 6(5):
779-783.
[10] 卢龙海, 杨 明, 林 生, 等. 红波罗花醋酸乙酯部位
化学成分研究 [J]. 中国中药杂志 , 2009, 34(14):
1799-1801.
[11] Tian J, Zhao Q S, Zhang H J, et al. New cleroindicins
from Clerodendrum indicum [J]. J Nat Prod, 1997, 60(8):
766-769.
[12] Bao K, Fan A X, Dai Y, et al. Selective demethylation and
debenzylation of aryl ethers by magnesium iodide under
solvent-free conditions and its application to the total
synthesis of natural products [J]. Org Biomol Chem, 2009,
7(24): 5084-5090.
[13] Castillo-Avila G M, Garcia-Sosa K, Pena-Rodriguez L M.
Antioxidants from the leaf extract of Byrsonima
bucidaefolia [J]. Nat Prod Commun, 2009, 4(1): 83-86.
[14] Graffe B, Sacquet M C, Maitte P. Synthese de composes
comportant deux heterocycles oxygenes accoles au noyau
[J]. J Heterocycl Chem, 1975, 12(2): 247-251.
[15] Ramsden H E, Balint A E, Whitford W R, et al.
Aryimagnesium chlorides: preparations and characterizations
[J]. J Org Chem, 1957, 22(10): 1202-1206.
[16] Costantino L, Raimondi L, Pirisino R, et al. Isolation and
pharmacological activities of the Tecoma stans alkaloids
[J]. Farmaco, 2003, 58(9): 781-785.
[17] vidari G, Tripolini M, Novella P, et al. Desymmetrization
of bicyclo [3.3.0] octane-3,7-dione by the Schmidt
reaction: an easy synthesis of tecomanine [J]. Tetrahedron
Asymmetry, 1997, 8(17): 2893-2903.
[18] Cid M M, Pombo-Villar E. Enantioselective synthesis of
3-azabicyclo [4.3.0] nonane alkaloids [J]. Helv Chim
Acta, 1993, 76(4): 1591-1607.
[19] Lins A P, Felicio J D. Monoterpene alkaloids from
Tecoma stans [J]. Phytochemistry, 1993, 34(3): 876-878.
[20] Kaneda K, Honda T. Stereocontrolled synthesis of
(+)-α-skytanthine by means of an intramolecular
Pauson-Khand reaction [J]. Tetrahedron, 2008, 64(51):
11589-11593.
[21] Su Y Q, Shen Y H, Lin S, et al. Two new alkaloids from
Incarvillea mairei var. grandiflora [J]. Helv Chim Acta,
2009, 92(1): 165-170.
[22] Xing A T, Tian J M, Liu C M, et al. Three new
monoterpene alkaloids and a new caffeic acid ester from
Incarvillea mairei var. multifoliolata [J]. Helv Chim Acta,
2010, 93(4): 718-723.
[23] Lopez J L, Pusset J, San Feliciano A. Plantes de
nouvelle-caledonie 115. alcaloides monoterpeniques de
coelospermum billardieri [J]. J Nat Prod, 1988, 51(5):
829-835.
[24] 王 韵, 司马硕丹, 李继霞, 等. 飞机草化学成分研究
[J]. 中草药, 2012, 43(12): 2351-2355.