全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 9 期 2014 年 5 月

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白酒草化学成分研究
乔 琳 1，苏艳芳 1, 2*，郭成云 1，解笑瑜 1，阙 梦 1，陈 磊 3
1. 天津大学药物科学与技术学院 天津市现代药物传递及功能高效化重点实验室，天津 300072
2. 天津中医药大学 天津市中药化学与分析重点实验室，天津 300193
3. 天津天士力现代中药资源有限公司，天津 300410
摘 要：目的 研究白酒草 Conyza japonica 的化学成分。方法 运用正、反相硅胶柱色谱、D-101 大孔吸附树脂柱色谱、
凝胶柱色谱和 RP-HPLC 等方法分离纯化，并通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从白酒草中分离得到 12
个化合物：白酒草皂苷 U（1）、白酒草皂苷 T（2）、白酒草皂苷 O（3）、白酒草皂苷 M（4）、山柰酚-3-O-葡萄糖苷（5）、
木犀草素（6）、槲皮素-3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-半乳糖苷（7）、槲皮素-3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷（8）、槲皮素-3-O-
半乳糖苷（9）、槲皮素-3-O-葡萄糖苷（10）、槲皮素（11）、β-谷甾醇（12）。结论 化合物 1～12 均为首次从白酒草中分离
得到，其中化合物 1、2 为新的三萜皂苷，分别命名为白酒草皂苷 U（1）和白酒草皂苷 T（2）。
关键词：白酒草；白酒草属；三萜皂苷；白酒草皂苷 U；白酒草皂苷 T；白酒草皂苷 O；白酒草皂苷 M；槲皮素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)09 - 1211 - 08
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.09.003
Chemical constituents of Conyza japonica
QIAO Lin1, SU Yan-fang1, 2, GUO Cheng-yun1, XIE Xiao-yu1, QUE Meng1, CHEN Lei3
1. Tianjin Key Laboratory for Modern Drug Delivery & High-Efficiency, School of Pharmaceutical Science and Technology,
Tianjin University, Tianjin 300072, China
2. Tianjin Key Laboratory of TCM Chemistry and Analysis, Tianjin University of Traditional Chinese Medicine, Tianjin 300193, China
3. Tianjin Tasly Modern TCM Resources Co., Ltd., Tianjin 300410, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Conyza japonica. Methods Compounds were isolated and purified by
normal and reverse phase silica gel, D-101 macroporous resin, Sephadex LH-20 column chromatography, and RP-HPLC. Their
structures were established by the NMR spectral analysis and co-TLC with authentic samples. Results Twelve compounds were
identified as conyzasaponin U (1), conyzasaponin T (2), conyzasaponin O (3), conyzasaponin M (4), kaemferol-3-O-glucoside (5),
luteolin (6), quercetin-3-O-(6″-caffeoyl)-β-D-galactopyranoside (7), quercetin-3-O-(6″-caffeoyl)-β-D-glucopyranoside (8), quercetin-
3-O-galactoside (9), quercetin-3-O-glucoside (10), quercetin (11), and β-sitosterol (12). Conclusion All compounds are isolated from
C. japonica for the first time. Compounds 1 and 2 are new triterpenoid saponins, named conyzasaponins U (1) and T (2).
Key words: Conyza japonica (Thunb.) Less.; Conyza Less.; triterpenoid saponins; conyzasaponin U; conyzasaponin T; conyzasaponin
O; conyzasaponin M; quercetin

白酒草 Conyza japonica (Thunb.) Less. 为菊科
白酒草属植物，产于我国浙江、福建、台湾、江西、
湖南、广东、广西、云南、贵州及西藏等省区。常
生于山谷田边、山坡草地或林缘，海拔 700～2 500
m。根或全草药用，治疗小儿肺炎、胸膜炎、喉炎、
角膜炎等症[1]。本课题组曾从白酒草及同属植物金
龙胆草 Conyza blinii Levl.、苏门白酒草 Conyza
sumatrensis (Retz.) Walker 和 小 蓬 草 Conyza
canadensis (L.) Cronq. 中分离得到多个化合物，并
对白酒草属植物化学成分进行综述。迄今从该属植
物中获得的天然产物有三萜皂苷类、黄酮类、鞘脂
类、二萜类、倍半萜类、苯丙素类化合物等[2-16]。

收稿日期：2014-02-17
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30200024）；新世纪优秀人才支持计划资助项目（NCET-09-0589）；天津市科技支撑计划国际科技合
作项目（11ZCGHHZ00800）
作者简介：乔 琳（1989—），女，天津大学硕士研究生，从事天然产物化学研究。E-mail: qiaolin.jolly@163.com
*通信作者 苏艳芳 Tel: (022)27402885 E-mail: suyfphd@sina.com
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为了明确白酒草生物活性成分，同时为植物分类学
提供化学依据，本实验进一步对其进行系统的化学
成分研究，从白酒草全草中分离得到 12 个化合物，
分别鉴定为白酒草皂苷 U（conyzasaponin U，1）、
白酒草皂苷 T（conyzasaponin T，2）、白酒草皂苷 O
（conyzasaponin O，3）、白酒草皂苷 M（conyzasaponin
M，4）、山柰酚 -3-O-葡萄糖苷（kaemferol-3-O-
glucoside，5）、木犀草素（luteolin，6）、槲皮素-3-
O-(6″-咖啡酰基)-β-D-半乳糖苷 [quercetin-3-O-(6″-
caffeoyl)-β-D-galactopyranoside，7]、槲皮素-3-O-(6″-
咖 啡 酰 基 )-β-D- 葡 萄 糖 苷 [quercetin-3-O-(6″-
caffeoyl)-β-D-glucopyranoside，8]、槲皮素-3-O-半乳
糖苷（quercetin-3-O-galactoside，9）、槲皮素-3-O-
葡萄糖苷（quercetin-3-O-glucoside，10）、槲皮素
（quercetin，11）、β-谷甾醇（β-sitosterol，12）。以
上化合物均为首次从白酒草中获得，其中化合物 1、
2 为 2 个新的三萜皂苷，分别命名为白酒草皂苷 U
（1）和白酒草皂苷 T（2）。
1 仪器与材料
INOVA 500 FT 核磁共振仪；XT4A 型显微熔点
测定仪（北京市科仪电光仪器厂）；Sephadex LH-20
为 Amersham Pharmacia 生物技术公司生产；ODS
（Chromatorex，20～45 μm）为 Fuji Silysia 化学有限
公司生产；柱色谱用硅胶及薄层色谱用 GF254 硅胶
均为青岛海洋化工厂生产；D-101 大孔吸附树脂为
天津海光化工有限公司产品。所用试剂均为分析纯。
实验材料于 2004 年 8～9 月采自云南昆明，
经中国科学院北京植物研究所陈艺林研究员鉴定
为白酒草 Conyza japonica (Thunb.) Less.，标本
（S200409001）存放于天津大学药学院。
2 方法
2.1 提取与分离
白酒草干燥全草 2.5 kg，粉碎，依次用 95%、
60%乙醇回流提取 2 次，每次 2 h，合并提取液，滤
过，回收乙醇所得浸膏用适量水分散，依次用石油
醚（3 L×4）、醋酸乙酯（3 L×4）和正丁醇（3 L×4）
萃取，萃取液回收溶剂，分别得到各萃取物 38、55、
127 g。正丁醇萃取物用水溶解后，经 D-101 大孔吸
附树脂柱色谱，依次用水及 30%、50%、95%乙醇
洗脱，50%乙醇洗脱部分（45 g）经硅胶柱色谱，
氯仿-甲醇-水（7∶3∶0.3→6.5∶3.5∶0.35→6∶4∶
0.4→5.5∶4.5∶0.45→5∶5∶0.5→4∶6∶0.6）梯度
洗脱。得到的流分 32～42（5 g）经 RP-HPLC 得到
化合物 4（150 mg）。流分 43～55（13 g）经过 ODS
柱色谱，30%、50%、70%、100%甲醇梯度洗脱得
到 20 个流分，流分 11～15 经过一次 ODS 柱色谱，
甲醇-水洗脱，得到的流分 6～9 经 Pre-HPLC 得到
化合物 1（100 mg），流分 12～16 经 ODS 柱色谱，
甲醇-水洗脱，得到化合物 2（10 mg）和 3（50 mg）。
醋酸乙酯部分（55 g）用硅胶柱色谱分离，用氯仿-
甲醇（99∶1→97∶3→95∶5→9∶1→85∶15→8∶
2→7∶3→6∶4→5∶5）梯度洗脱，共收集 70 个流
分。流分 11～14 经硅胶柱色谱（氯仿-丙酮）分离
所得流分 10 和 11 合并经重结晶得到化合物 12（12
mg）。流分 33～43 经硅胶柱色谱（氯仿-甲醇）、
Sephadex LH-20 纯化得到化合物 6（18 mg）、11（50
mg）。流分 19 和 20 经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
纯化得到化合物 5（15 mg），流分 21～28 经硅胶柱
色谱、ODS 柱色谱纯化得到化合物 7 和 8 的混合物
（13 mg）以及 9 和 10 的混合物（18 mg）。
2.2 化合物 1 和 2 的薄层酸水解
取少量化合物 1 和 2，以甲醇溶解，点于高效
薄层板上，置于加有浓盐酸的烧杯中（底部放一支
持物使薄层板不直接与盐酸接触），烧杯密封，于
80 ℃水浴加热 15 min，挥干浓盐酸，葡萄糖、阿
拉伯糖、木糖、鼠李糖和芹糖对照品点样，用醋酸
乙酯-甲醇-水-冰醋酸（13∶2∶1∶1）为展开剂，以
苯胺-邻苯二甲酸为显色剂。
3 结构鉴定
化合物 1：白色晶体（甲醇），mp 234～235 ℃，
20
D]α[ −25.7° (c 1.08, MeOH) ， HR-ESI-MS m/z:
1 495.656 3（计算值 1 495.654 5, [M＋Na]+），结合
13C-NMR 和 DEPT 谱确定其分子式为 C67H108O35。
1H-NMR (500 MHz, C5D5N) 和 13C-NMR (125
MHz, C5D5N) 显示 6 个角甲基单峰信号 δH 0.96
(3H, s), 1.11 (6H, s), 1.32 (3H, s), 1.54 (3H, s), 1.73
(3H, s) 和 δC 15.0, 17.4, 17.7, 24.8, 27.2, 33.2 及双键
信号 δH 5.60 (brs) 和 δC 123.0, 144.4，提示化合物 1
可能为具有齐墩果烷-12-烯基本骨架的三萜皂苷，
综合分析 1H-NMR谱、13C-NMR谱、DEPT谱、COSY
谱、HMBC 谱、HMQC 谱、NOESY 谱，并与文献
报道[11]对照，确定苷元为远志酸（polygalacic acid，
2β, 3β, 16α, 23-tetrahydroxy-olean-12-en-28-oic acid）。
C-3 (δ 82.9) 和 C-28 (δ 176.3) 提示化合物 1 在 3、
28 位成双糖链苷。在 NMR 谱中显示了 7 个糖的端
基质子信号 δH 5.04 (1H, d, J = 8.0 Hz), 5.09 (1H, d,
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J = 7.5 Hz), 5.12 (1H, d, J = 7.5 Hz), 5.17 (1H, d, J =
8.0 Hz), 5.67 (1H, brs), 6.38 (1H, brs), 6.48 (1H, brs)
及端基碳信号 δC 109.4, 106.5, 106.3, 105.4, 105.2,
101.1, 93.4。信号 δH 1.73 (3H, d, J = 6.0 Hz), δC 18.5
提示有 1 个 6-去氧糖存在。薄层酸水解结果表明化
合物 1 中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、
芹糖 5 种糖。综合分析 1H-NMR 谱、13C-NMR 谱、
DEPT 谱、COSY 谱、HMBC 谱、HMQC 谱、NOESY
谱，对化合物 1 中所有碳氢信号进行归属，将糖的
核磁数据与 1已知化合物白酒草皂苷M[11]中糖的核
磁数据比较，确定化合物 1 中含有 1 个 β-D-吡喃葡
萄糖基、2 个 α-L-吡喃阿拉伯糖基、2 个 β-D-吡喃
木糖基、1 个 α-L-吡喃鼠李糖基和 1 个 β-D-呋喃芹
糖基（图 1）。苷元 C-3 位糖链连接顺序根据 HMBC
谱（图 2）以下相关得以确定：Xyl′的 H-1 (δ 5.17) 和
Glc的C-3 (δC 87.7), Glc的H-1 (δH 5.12) 和苷元C-3
(δC 83.0) 的 HMBC 相关；苷元 C-28 位糖链连接顺
序根据 HMBC 谱（图 2）以下相关得以确定：Ara′
的 H-1 (δ 5.09) 和 Api (f ) 的 C-2 (δ 84.5), Api (f ) 的
H-1 (δ 6.38) 和 Xyl 的 C-3 (δ 83.2), Xyl 的 H-1 (δ
5.04) 和 Rha 的 C-4 (δ 83.6), Rha 的 H-1 (δ 5.67) 和
Ara 的 C-2 (δ 75.5), Ara 的 H-1 (δ 6.48) 和苷元 C-28
(δ 175.9) 有远程相关，并由 NOESY 谱中以下相关
关系（图 2）进一步确证：Xyl′的 H-1 (δ 5.17) 和
Glc 的 H-3 (δ 4.05), Glc 的 H-1 (δ 5.12) 和苷元 H-3
(δ4.30), Ara′的H-1 (δ 5.09) 和Api (f ) 的H-2 (δ 4.99),

图 1 化合物 1～4 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1—4

图 2 化合物 1 主要的 HMBC 和 NOE 相关
Fig. 2 Key HMBC and NOE correlations of compound 1
Api (f ) 的 H-1 (δ 6.38) 和 Xyl 的 H-3 (δ 4.08), Xyl
的 H-1 (δ 5.04) 和 Rha 的 H-4 (δ 4.30), Rha 的 H-1 (δ
5.67) 和 Ara 的 H-2 (δ 4.49) 相关。
故确定化合物 1 的结构为：3-O-β-D-xylopyra-
nosyl-(1→3)-β-D-glucopyranosyl polygalacic acid 28-
O-α-L-arabinopyranosyl-(1→2)-β-D-apiofuranosyl-
(1→3)-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyra-
nosyl-(1→2)-α-L-arabinopyranosyl ester，为新化合
物，命名为白酒草皂苷 U。1H-NMR (500 MHz, C5D5N)
苷元: δ 3.53 (1H, overlapped, H-18), 3.67, 4.30 (2H,
overlapped, H-23), 4.30 (1H, overlapped, H-3), 4.77 (1H,
overlapped, H-2), 5.42 (1H, brs, H-12), 5.21 (1H, brs,
H-16), 0.96, 1.73, 1.32, 1.54 (各 3H, s, 29, 27, 24,
25-CH3), 1.11 (6H, s, 30, 26-CH3)；糖部分信号归属见
表 1；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) 数据见表 2。
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表 1 化合物 1 和 4 糖基的 1H-NMR 数据
Table 1 1H-NMR spectroscopic data for sugar moieties of compounds 1 and 4
碳位 1 4 碳位 1 4
C3-Glc Xyl′
1 5.12 (d, J = 7.5Hz) 5.13 (d, J = 7.2Hz) 1 5.17( d, J = 8.0 Hz) 5.18 (d, J = 7.6 Hz)
2 4.00b 4.02 b 2 3.97 b 4.01 b
3 4.05 b 4.06 b 3 4.11 b 4.13 b
4 4.08 b 4.11 b 4 4.12 b 4.17 b
5 3.82 b 3.83 b 5 4.27 b, 3.68 b 4.31 b, 3.69 b
6 4.37 b, 4.23 b 4.39 b, 4.26 b Api(f )
C28-Ara 1 5.90 (d, J = 4.4 Hz)
1 6.48 (brs) 6.54 (brs) 2 4.79 b
2 4.49 b 4.48 b 3
3 4.51 b 4.58 b 4 4.18 b
4 4.38 b 4.42 b 4.56 b
5 4.51 b, 3.92 b 4.56 b, 3.95 b 5 4.06 b
Rha Api (f ) Api (f )′
1 5.67 (brs) 5.58 (brs) 1 6.38 (brs) 6.19 (brs)
2 4.51 b 4.71 b 2 4.99 b 4.77 b
3 4.52 b 4.38 b 3
4 4.30 b 4.48 b 4 4.15 b 4.29 b
5 4.34 b 4.32 b 5 4.59 b, 4.18 b 4.73 b, 4.17 b
6 1.69 (d, J = 6.0 Hz) 1.73 (d, J = 6.0 Hz) Ara′
Xyl 1 5.09 (d, J = 7.5 Hz)
1 5.04 (d, J = 8.0 Hz) 5.27 (d, J = 7.6 Hz) 2 4.40 b
2 4.00 b 3.96 b 3 4.00 b
3 4.08 b 4.10 b 4 4.18 b
4 3.97 b 4.02 b 5 4.20 b, 3.64 b
5 4.11 b, 3.34 b 4.13 b, 3.35 b
b-因信号重叠未标明多重性和耦合常数，下同
b-multiplicity and coupling constants are uncharted due to overlapping of signals, same as below
化合物 2：白色晶体（甲醇），mp 239～241 ℃，
[α]20D−26.4° (c 0.26, MeOH)，ESI-MS m/z: 1 377.638 8
（计算值 1 377.630 3，[M＋Na]+），结合 13C-NMR
和 DEPT 谱确定其分子式为 C63H102O31。
1H-NMR (500 MHz, C5D5N) 和 13C-NMR (125
MHz, C5D5N) 显示 6 个角甲基单峰信号 δH 0.87,
0.98, 1.11, 1.20, 1.28, 1.51和 δC 15.0, 17.2, 17.5, 23.7,
26.1, 33.1 及双键信号 δH 5.43 (brs) 和 δC 123.1, 144.1，
提示化合物 2 可能为具有齐墩果烷-12-烯基本骨架
的三萜皂苷，结合文献报道[11]确定苷元为贝萼皂苷
元（bayogenin，2β, 3β, 23-trihydroxy-olean-12-en-28-
oic acid）。δC 82.9 (C-3), δC 176.3 (C-28) 提示化合物
2 在 3、28 位成苷。在 NMR 谱中显示了 6 个糖的
端基质子信号 δH 5.11 (1H, d, J = 7.2 Hz), 5.20 (1H,
d, J = 7.6 Hz), 5.31 (1H, d, J = 8.0 Hz), 5.97 (1H, d,
J = 4.8 Hz), 5.57 (1H, brs), 6.50 (1H, brs) 及端基碳
信号 δC 111.6, 105.7, 105.2, 105.1, 101.0, 92.9。信号
δH 1.73 (3H, d, J = 6.0 Hz)，δC 18.5 提示有 1 个 6-去
氧糖存在。薄层酸水解结果表明化合物 2 中含有鼠
李糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、芹糖 5 种糖。综
合分析 1H-NMR 谱、13C-NMR 谱、DEPT 谱、COSY
谱、HMBC 谱、HMQC 谱、NOESY 谱和 TOCSY
谱，对化合物 2 中所有碳氢信号进行归属，化合物
2 与白酒草皂苷 O[11]的核磁数据非常相似，不同之
处在于化合物 2 较白酒草皂苷 O 少了 1 组 β-D-呋喃
芹糖基的信号，对比后最终确定化合物 2 中含有的
6 个糖为 2 个 β-D-吡喃葡萄糖基、1 个 β-D-吡喃木
糖基、1 个 α-L-吡喃鼠李糖基、1 个 α-L-吡喃阿拉伯
糖基和 1 个 β-D-呋喃芹糖基，并且 β-D-吡喃木糖基
是 1 个末端糖。糖链的连接顺序可由 HMBC 谱进一
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表 2 化合物 1～4 的 13C-NMR 数据
Table 2 13C-NMR data of compounds 1—4
碳位 1 2 3 4 碳位 1 2 3 4
1 44.3 44.1 44.4 44.3 Rha
2 70.8 70.5 71.0 70.9 1 101.1 101.0 101.2 101.0
3 83.0 82.9 83.2 83.0 2 71.8 71.6 71.8 71.6
4 42.9 42.7 43.1 42.9 3 72.7 82.2 82.6 82.6
5 47.7 47.5 47.8 47.7 4 83.6 78.0 78.0 77.8
6 18.1 17.9 18.3 18.0 5 68.6 68.8 69.0 68.7
7 33.2 32.9 33.5 33.0 6 18.3 18.5 18.9 18.7
8 40.2 40.0 40.3 40.1 Xyl
9 47.8 48.4 48.8 48.6 1 106.5 105.1 105.3 105.1
10 37.0 36.8 37.2 37.0 2 75.3 75.5 75.3 75.1
11 24.0 23.9 24.3 24.1 3 83.2 78.2 84.6 84.2
12 123.0 123.1 123.5 123.1 4 69.6 71.2 69.9 69.7
13 144.4 144.1 144.5 144.2 5 67.0 67.1 66.9 66.8
14 42.2 42.2 42.5 42.3 Glc′
15 36.1 28.1 28.5 28.2 1 105.7 106.1
16 74.0 23.1 23.4 23.2 2 75.5 75.8
17 49.6 47.3 47.7 47.4 3 78.2 78.5
18 41.3 41.6 42.0 41.7 4 71.6 71.9
19 47.0 46.1 46.5 46.2 5 78.6 79.0
20 30.9 30.8 31.2 31.0 6 62.5 62.8
21 36.0 34.1 34.5 34.2 Xyl′
22 32.1 32.7 33.1 32.9 1 106.3 106.4
23 65.2 65.0 65.3 65.0 2 75.3 75.4
24 15.0 15.0 15.4 15.1 3 78.1 78.3
25 17.4 17.2 17.6 17.3 4 70.9 70.9
26 17.7 17.5 17.9 17.7 5 67.4 67.5
27 27.2 26.1 26.5 26.2 Api (f )
28 175.9 176.3 176.7 176.3 1 111.6 112.1 112.0
29 33.2 33.1 33.2 33.2 2 77.5 77.8 77.5
30 24.8 23.7 24.0 23.8 3 79.6 80.2 79.8
C3-Glc 4 74.5 74.9 74.7
1 105.4 105.2 105.6 105.6 5 64.4 64.5 64.3
2 74.4 74.1 74.5 74.4 Api (f ) Api (f )′ Api (f)′
3 87.7 88.6 88.9 87.7 1 109.4 111.5 111.3
4 69.3 69.6 69.9 69.4 2 84.5 78.0 77.8
5 77.9 77.7 78.1 78.0 3 81.4 80.8 80.5
6 62.2 62.1 62.5 62.3 4 75.7 75.4 75.2
C28-Ara 5 65.8 65.7 65.6
1 93.4 92.9 93.3 93.0 Ara′
2 75.5 75.6 75.9 75.7 1 105.2
3 69.3 68.7 69.0 68.8 2 72.7
4 65.8 65.3 65.6 65.3 3 74.7
5 62.7 61.9 62.2 61.9 4 69.7
5 67.7
步证实：Glc′的 H-1 (δ 5.20) 和 Glc 的 C-3 (δC 88.6)
相关，Glc 的 H-1 (δH 5.11) 和苷元 C-3 (δC 82.9) 相关
确定苷元 C-3 位糖链连接顺序；Api (f ) 的 H-1 (δ
5.97) 和Rha的C-3 (δ 82.2) 相关，Xyl 的H-1 (δ 5.31)
和 Rha 的 C-4 (δ 78.0) 相关，Rha 的 H-1 (δ 5.57) 和
Ara 的 C-2 (δ 75.6) 相关，Ara 的 H-1 (δ 6.50) 和苷元
C-28 (δ 176.3) 的远程相关可以确定苷元 C-28 位糖
链的连接顺序。故化合物 2 的结构鉴定为
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 9 期 2014 年 5 月

·1216·
3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-β-D-glucopyranosyl
bayogenin 28-O-β-D-xylopyranosyl-(1→4)-[β-D-
apiofuranosyl-(1→3)]-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-
α-L-arabinopyranosyl ester，为新化合物，命名为白
酒草皂苷 T。1H-NMR (500 MHz, C5D5N) 苷元: δ
3.26 (1H, overlapped, H-18), 3.67, 4.33 (2H,
overlapped, H-23), 4.26 (1H, overlapped, H-3), 4.74
(1H, overlapped, H-2), 5.44 (1H, brs, H-12), 0.89,
1.00, 1.13, 1.22, 1.32, 1.54 (各 3H, s, 29, 30, 26, 27,
24, 25-CH3)，糖部分信号归属见表 3；13C-NMR (125
MHz, C5D5N) 数据见表 2。
化合物 3：白色晶体（甲醇），1H-NMR (500 MHz,
C5D5N) 苷元 δ 3.27 (1H, overlapped, H-18), 5.42
(1H, brs, H-12), 0.87, 0.98, 1.11, 1.20, 1.30, 1.52 (各
3H, s, 29, 30, 26, 27, 24, 25-CH3)，糖部分信号归属见
表 3；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) 数据见表 2。以
上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 3 为白酒
草皂苷 O。
化合物 4：白色晶体（甲醇），1H-NMR (500 MHz,
C5D5N) 苷元: δ 3.31 (1H, dd, J = 13.5, 2.6 Hz, H-18),
5.44 (1H, brs, H-12), 0.89, 1.00, 1.12, 1.22, 1.32, 1.54
(各 3H, s, 29, 30, 26, 27, 24, 25-CH3)，糖部分信号归
属见表 1；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) 数据见表 2。
以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 4 为白
酒草皂苷 M。
化合物 5：黄色结晶（甲醇）。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 8.05 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.90
(2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.47 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.24 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.45 (1H, d, J =
7.5 Hz, H-1″)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
157.1 (C-2), 133.9 (C-3), 178.1 (C-4), 161.6 (C-5),
99.3 (C-6), 164.6 (C-7), 94.4 (C-8), 157.0 (C-9), 104.7
表 3 化合物 2 和 3 糖基的 1H-NMR 数据
Table 2 1H-NMR data for sugar moieties of compounds 2 and 3
碳位 2 3 碳位 2 3
C3-Glc Glc′
1 5.11 (d, J = 7.2 Hz) 5.10 (d, J = 7.5 Hz) 1 5.20 (d, J = 7.6 Hz) 5.21 (d, J = 7.5 Hz)
2 4.01 b 4.02 b 2 4.03 b 4.04 b
3 4.05 b 4.04 b 3 4.21 b 4.24 b
4 4.07 b 4.07 b 4 4.12 b 4.18 b
5 3.79 b 3.79 b 5 3.98 b 4.00 b
6 4.34 b, 4.19 b 4.36 b, 4.22 b 6 4.51 b, 4.24 b 4.51 b, 4.28 b
C28-Ara Api(f )
1 6.50 (brs) 6.52 (brs) 1 5.97 (d, J = 4.8 Hz) 5.90 (d, J = 4.5 Hz)
2 4.45 b 4.47 b 2 4.77 b 4.79 b
3 4.54 b 4.57 b 3
4 4.38 b 4.37 b 4 4.15 b 4.16 b
5 4.49 b, 3.93 b 4.56 b, 3.94 b 4.55 b 4.55 b
Rha 5 4.04 b 4.03 b
1 5.57 (brs) 5.59 (brs) Api (f )′
2 4.68 b 4.73 b 1 6.18 (d, J = 2.0 Hz)
3 4.41 b 4.36 b 2 4.74 b
4 4.48 b 4.48 b 3
5 4.32 b 4.30 b 4 4.26 b
6 1.73 (d, J = 6.0 Hz) 1.72 (d, J = 6.0 Hz) 5 4.70 b, 4.14 b
Xyl
1 5.31 (d, J = 8.0 Hz) 5.25 (d, J = 8.0 Hz)
2 4.03 b 3.93 b
3 4.11 b 4.10 b
4 4.12 b 4.02 b
5 4.14 b, 3.42 b 4.10 b, 3.31 b
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 9 期 2014 年 5 月

·1217·
(C-10), 121.6 (C-1′), 131.6 (C-2′, 6′), 115.7 (C-3′,
5′),160.4 (C-4′), 101.5 (C-1″), 74.7 (C-2″), 76.8
(C-3″), 70.4 (C-4″), 78.0 (C-5″), 61.4 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 5 为山柰酚-3-
O-葡萄糖苷。
化合物 6：浅黄色粉末（丙酮）。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 7.39 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz,
H-6′), 7.37 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.88 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-5′), 6.64 (1H, s, H-3), 6.45 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。以上数据与
文献报道一致[18]，故鉴定化合物 6 为木犀草素。
化合物 7：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.65 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz, H-6′), 7.57
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.86 (1H, d, J = 9.0 Hz,
H-5′), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.17 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-6), 5.41 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 6.99 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′′′), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′′′),
6.80 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′′′), 7.30 (1H, d, J =
15.5 Hz, H-7′′′), 6.06 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′′′)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 156.7a (C-2),
134.1 (C-3), 178.0 (C-4), 161.5 (C-5), 99.4 (C-6),
164.8 (C-7), 94.2 (C-8), 156.9a (C-9), 104.4 (C-10),
121.7 (C-1′), 115.8 (C-2′), 145.3 (C-3′), 148.9b (C-4′),
116.5 (C-5′), 122.5 (C-6′), 102.2 (C-1″), 71.6 (C-2″),
73.6 (C-3″), 68.8 (C-4″), 73.4 (C-5″), 63.8 (C-6″),
126.1 (C-1′′′), 114.1 (C-2′′′), 145.8c (C-3′′′), 148.8b
(C-4′′′), 116.3 (C-5′′′), 122.1 (C-6′′′), 146.0c (C-7′′′),
115.1 (C-8′′′), 167.0 (C-9′′′)（a、b、c 表示化学位移
值可互换）。以上数据与文献报道[17,19]比较，鉴定化
合物 7 为槲皮素-3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-半乳糖苷。
化合物 8：黄色粉末（甲醇），与化合物 7 以 1∶
2 的混合物分离得到。1H-NMR (500 MHz, DMSO-
d6) δ: 7.66 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz, H-6′), 7.56 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-2′), 6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.40
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
5.49 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 7.00 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2′′′), 6.78 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′′′), 6.81 (1H,
dd, J = 8.5, 2.0 Hz, H-6′′′), 7.28 (1H, d, J = 15.5 Hz,
H-7′′′), 6.07 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8′′′)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 157.0 (C-2), 133.8 (C-3),
178.0 (C-4), 161.5 (C-5), 99.3 (C-6), 164.6 (C-7), 94.2
(C-8), 157.0 (C-9), 104.5 (C-10), 121.7 (C-1′), 115.8
(C-2′), 145.3 (C-3′), 148.9a (C-4′), 116.7 (C-5′), 122.2
(C-6′), 101.4 (C-1″), 74.5 (C-2″), 76.7 (C-3″), 70.4
(C-4″), 74.9 (C-5″), 63.7 (C-6″), 126.1 (C-1′′′), 114.2
(C-2′′′), 145.9b (C-3′′′), 148.8a (C-4′′′), 116.3 (C-5′′′),
122.0 (C-6′′′), 145.7b (C-7′′′), 115.2 (C-8′′′), 167.0
(C-9′′′)。以上数据与文献报道[17,19]比较，鉴定化合
物 8 为槲皮素-3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 9 和 10：黄色粉末（甲醇），经硅胶 TLC
和聚酰胺 TLC 检查为均显示单一斑点。NMR 谱分
析，并与文献报道[5,17]对照，鉴定为槲皮素-3-O-半
乳糖苷和槲皮素-3-O-葡萄糖苷约 2∶1 的混合物。
槲皮素-3-O-半乳糖苷（9）的 NMR 数据：1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.66 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz,
H-6′), 7.59 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.86 (1H, d, J =
8.5 Hz, H-5′), 6.46 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.24 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.38 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1″)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 157.0a (C-2),
134.2 (C-3), 178.1 (C-4), 161.6 (C-5), 99.3 (C-6),
164.7 (C-7), 94.3 (C-8), 156.9a (C-9), 104.5 (C-10),
121.8 (C-1′), 115.8 (C-2′), 145.3 (C-3′), 148.9 (C-4′),
116.6 (C-5′), 122.6 (C-6′), 102.5 (C-1″), 71.7 (C-2″),
73.7 (C-3″), 68.5 (C-4″), 76.4 (C-5″), 60.7 (C-6″)。槲
皮素-3-O-葡萄糖苷（10）的NMR数据：1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 7.66 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz,
H-6′), 7.60 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.88 (1H, d, J =
8.5 Hz, H-5′), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.24 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.47 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1″)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 157.0a (C-2),
134.0 (C-3), 178.1 (C-4), 161.6 (C-5), 99.3 (C-6),
164.7 (C-7), 94.3 (C-8), 156.9a (C-9), 104.6 (C-10),
121.8 (C-1′), 115.8 (C-2′), 145.3 (C-3′), 148.9 (C-4′),
116.8 (C-5′), 122.3 (C-6′), 101.5 (C-1″), 74.6 (C-2″),
76.9 (C-3″), 70.4 (C-4″), 78.0 (C-5″), 61.4 (C-6″)。
化合物 11：黄色固体（甲醇），与槲皮素对照
品[5]在硅胶薄层和聚酰胺薄膜上 3 种不同条件共薄
层色谱，硫酸或三氯化铝显色，Rf 值及显色行为完
全一致，故鉴定化合物 11 为槲皮素。
化合物 12：白色针状结晶（丙酮），与 β-谷甾
醇对照品[12]共薄层色谱，用 3 种不同溶剂系统展开，
硫酸和磷钼酸显色，Rf 值及显色行为完全一致，故
鉴定化合物 12 为 β-谷甾醇。
参考文献
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中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 9 期 2014 年 5 月

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