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Research progress in chemical constituents of Chrysanthemum indicum and their quality assessment

野菊的化学成分及质量评价研究进展



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 3 期 2015 年 2 月

·443·
野菊的化学成分及质量评价研究进展
吴雪松 1,许 浚 2,张铁军 2*,陈常青 2*
1. 天津中医药大学,天津 300193
2. 天津药物研究院,天津 300193
摘 要:野菊 Chrysanthemum indicum 在我国资源分布广泛,有良好的药用前景。目前研究发现野菊中主要含有黄酮类、苯
丙素类以及萜类等主要化学成分,红外光谱法、高效液相色谱法、超高效液相色谱法、气相-质谱联用法、火焰原子吸收光
谱法及相关分子生物技术等现代分析技术广泛应用于野菊的质量评价研究。针对野菊的化学成分及质量评价研究进展进行综
述,为野菊的进一步开发利用提供科学依据。
关键词:野菊;黄酮类;苯丙素类;萜类;质量评价;红外光谱;高效液相色谱
中图分类号:R282.71 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2015)03 - 0443 - 10
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.03.026
Research progress in chemical constituents of Chrysanthemum indicum and their
quality assessment
WU Xue-song1, XU Jun2, ZHANG Tie-jun2, CHEN Chang-qing2
1. Tianjin University of Traditional Chinese Medicine, Tianjin 300193, China
2. Tianjin Institute of Pharmaceutical Research, Tianjin 300193, China
Abstract: Chrysanthemum indicum, with excellent pharmaceutical prospects, widely distributes in China. At present, the study found
that the main chemical constituents of C. indicum include flavonoids, phenylpropanoids, and terpenoids. The infrared spectroscopy,
high performance liquid chromatography, ultra performance liquid chromatography, gas chromatography-mass spectrometry, flame
atomic absorption spectrometry, related molecular biological technology, and other modern analysis technology are widely used in
the quality evaluation on C. indicum. In this paper, the research progress in the chemical constituents and quality evaluation of C.
indicum is reviewed, providing the scientific basis for its further development and utilization.
Key words: Chrysanthemum indicum L.; flavonoids; phenylpropanoids; terpenoids; quality assessment; infrared spectrum; HPLC

野菊 Chrysanthemum indicum L. 为菊科植物野
菊花的干燥地上部分,我国除新疆外均有分布,全
草入药,具有清热解毒的功效,可用于治疗流行性
感冒、脑脊髓膜炎、毒蛇咬伤等[1]。其干燥头状花
序是我国一种传统中药,现代药理学研究表明其具
有抗炎[2]、免疫调节[3]、抗焦虑[4]、抑菌和抗病毒[5]
等多种作用,毒理试验表明其主要入药部位野菊花
是一种低毒且可长期安全使用的中药[6]。随着现代
中药色谱分离方法不断发展,野菊的化学成分研究
逐渐深入,主要含黄酮类、苯丙素类、萜类和多糖
等化学成分。中药市场上以假乱真、以次充好的现
象时有发生,且由于采收花期、产地、加工炮制方
法等因素也会造成野菊质量参差不齐,而《中国药
典》2010 年版[7]中只收载野菊花,且单以蒙花苷作
为薄层和定量测定指标,故有必要加强中药野菊的
质量控制研究。基于此,本文对野菊的化学成分及
质量评价研究进展进行综述,为野菊资源的进一步
开发利用提供理论依据。
1 化学成分
1.1 黄酮类
黄酮类成分是野菊清热解毒的主要药效组分[8],
人们对野菊化学成分的认识和研究也多以黄酮类为
主,早在 1942 年相关学者就从野菊花中分离出黄酮
类成分木犀黄酮苷[9]。Feng 等[10]对野菊干燥头状花

收稿日期:2014-07-23
作者简介:吴雪松(1989—),男,硕士研究生,主要从事中药复方制剂研究。Tel: (022)23006843 E-mail: wxs-1989@163.com
*通信作者 张铁军 Tel: (022)23006848 E-mail: zhangtj@tjipr.com
陈常青 Tel: (022)23006829 E-mail: chencq@tjipr.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 3 期 2015 年 2 月

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序水提取物采用多种色谱方法进行分离,得到蒙花
苷等 13 种物质;沈一形等[11]从野菊全草植物中分
离得到木犀草素等 4 种物质。迄今为止,相关学者
利用各种色谱分离技术和光谱鉴定技术从野菊中已
分离鉴定出的黄酮类物质达 40 余种,主要有黄酮
(1~30)、黄酮醇(31~37)、二氢黄酮(38~40)
及查耳酮类物质(41),且多为 C-7, 3′, 4′位取代。化
合物结构式和名称见图 1 和表 1。
OR3
OR1O
O
R4
OR5
R2 R6

OR1O
O
R3
OH
OH
OR2

OR1O
O
OH
OH
OH
OHHO
O
A B C D
O
OH
OH
OH
AcO

O
O
OH
OH
O
O
OH
OH
OH
HO
O
OHOH
OH
CH3

O
O
OH
OH
O
O
OAc
OH
OH
HO
O
OHOH
OH
CH3

X Y Z
图 1 野菊中黄酮类化合物母核 (A、B、C)、取代基 (X、Y、Z) 及 2′,4′-二羟基查耳酮 (D) 的化学结构
Fig. 1 Nucleus structures (A, B, and C), substituents (X, Y, and Z) of flavonoids, and 2′,4′-dihydroxychalcone (D) in C. indicum
1.2 苯丙素类及其他酚酸类成分
酚酸类成分是野菊除黄酮类之外发挥清热解毒
功效的另一主要药效组分[8],目前分离得到 16 种酚
酸类物质。苯丙素类成分为野菊酚酸类物质的主要
成分,野菊中含有以绿原酸和咖啡酰奎尼酸类成分
为主的多种苯丙素类成分(42~52),化合物 53~
57 为无苯丙素结构的酚酸类成分。孙昱等[21]首次从
野菊花分离得到具有心血管活性的 3,5-二咖啡酰奎
尼酸等多种咖啡酰奎尼酸类化合物,苯丙素类及其
他酚酸类成分名称及结构见表 2 和图 2。
1.3 萜类和挥发油类成分
野菊挥发油类成分主要为单萜、倍半萜及其含
氧衍生物、三萜及脂肪族化合物等,其中倍半萜类
成分较多,目前已从该植物中分离得到的倍半萜类
化合物达 40 种(化合物 58~97),其中非挥发性
的萜类主要为野菊花内酯、野菊花醇、野菊花三醇
等[25]。野菊花中的萜类成分具有保肝作用[26]。Yu
等 [27] 从野菊花蕾的甲醇提取物中分离得到
kikkanol A 等 3 种新的桉烷型倍半萜类成分,药理
实验显示其具有醛糖还原酶抑制活性;Zhou 等[28]
从野菊干燥头状花序的乙醇提取物中分离得到一
种新的倍半萜二聚体 disesquiterpenoid B 和 2 种新
的倍半萜类成分。野菊中的倍半萜类成分见表 3
和图 3。
1.4 具有螺缩酮结构的烃类成分
野菊中还存在一类具有螺缩酮结构的特殊的烃
类物质(98~100),相关学者从野菊花中分离得到
2 种成分具有 2 个五元环的物质[27],并从野菊花蕾
中分离得到 1 种具有 1 个五元环和 1 个六元环的物
质[42]。野菊花中的螺缩酮烃类成分见表 4 和图 4。
1.5 多糖类、甾体类及其他成分
多糖也是野菊花主要活性成分之一,其可以清
除活性氧自由基而表现出抗氧化作用[43]和抗肿瘤作
用[44]。金红英等[45]采用水提醇沉法从野菊花中分离
得到一种中性多糖,经结构鉴定是由 D-甘露糖、D-
葡萄糖、D-半乳糖等组成。此外,野菊花尚含有 β-
谷甾醇、β-胡萝卜素、色素、山嵛酸甘油酯、丁香脂
素、鹅掌秋碱、鞣质、蛋白质、氨基酸、维生素 A
和 B1 以及铜、铁、锌、锡等人体必需微量元素。
2 质量评价研究
中药的质量评价是中医药研究的难点和热点,
由于野菊化学成分复杂,传统的评价方法无法反映
中药材质量的优劣,所以利用现代分析仪器,已成
为现行中药质量控制的基本模式[46]。
2.1 毛细管电泳-电化学检测法(CE-ED)
毛细管电泳法(CE)法具有分离效率高、溶剂
和样品消耗少等优点,是野菊黄酮类、有机酚酸类
等成分定量评价中的一种可靠方法。电化学检测法
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 3 期 2015 年 2 月

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表 1 野菊中的主要黄酮类化合物
Table 1 Main flavonoids in C. indicum
序号 化合物 母核 取代基 参考文献
1 linarin A R2=R3=R4=R6=H, R1=Rha-Glc, R5=CH3 12-15
2 apigenin A R1=R2=R3=R4=R5=R6=H 11,15-17
3 apigenin-7-O-β-D-glucoside A R2=R3=R4=R5=R6=H, R1=Glc 12,15,18
4 apigenin-7-O-rutinoside A R2=R3=R4=R5=R6=H, R1=Rha-Glc 13
5 apigenin-7-O-rhamnoside A R2=R3=R4=R5=R6=H, R1=Rha 19
6 apigenin-7-O-galactoside A R2=R3=R4=R5=R6=H, R1=Gal 19
7 luteolin A R1=R2=R3=R5=R6=H, R4=OH 11,13-14,17
8 luteolin-7-O-β-D-glucoside A R2=R3=R5=R6=H, R4=OH, R1=Glc 13-14,17,20
9 luteolin-7-O-β-D-glucuronide A R2=R3=R5=R6=H, R4=OH, R1=GluA 21
10 luteolin-7-O-(6″-O-acetyl)-β-D-glucoside A R2=R3=R5=R6=H, R4=OH, R1=X 17
11 acacetin A R1=R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3 12-14,22
12 acacetin-7-O-β-D-glucoside A R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3, R1=Glc 10,20
13 acacetin-7-O-β-D-rutinoside A R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3, R1=Rha-Glc 11,14
14 acacetin-7-O-β-D-galactopyranoside A R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3, R1=Gal 23
15 acacetin-7-O-(6″-O-acetyl)-β-D-glucoside A R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3, R1=X 12,14
16 acacetin-7-O-(6″-α-L-rhamnosyl)-β-sophoroside A R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3, R1=Y 10,20
17 acacetin-7-O-α-L-rhamnosyl(1→6)-[2-O-acetyl-β-D-
glucosyl(1→2)]-β-D-glucoside
A R2=R3=R4=R6=H, R5=CH3, R1=Z 11
18 diosmetin A R1=R2=R3=R6=H, R4=OH, R5=CH3 14,17
19 diosmetin-7-O-β-D-glucoside A R2=R3=R6=H, R4=OH, R5=CH3, R1=Glc 15,17-18
20 diosmetin-7-O-β-D-glucuronide A R2=R3=R6=H, R4=OH, R5=CH3, R1=GluA 21
21 eupatilin A R1=R3=R6=H, R2=R4=OCH3, R5=CH3 17,24
22 5,7,4′-Trihydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone A R1=R2=R3=R5=H, R4=R6=OCH3 15-16
23 5,3′,4′-trihydroxy-6,7-dimethoxyflavone A R4=R5=OH, R3=R6=H, R1=CH3, R2=OCH3 16
24 5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone A R2=R3=R4=R6=H, R1=R5=CH3 22
25 5,6,7-Trihydroxy-3′,4′,5′-trimethoxyflavone A R4=R6=OCH3, R1=R3=H, R2=OH, R4=CH3 22
26 5,4′-dihydroxy-7-methoxyflavone A R2=R3=R4=R5=R6=H, R1=CH3 22
27 5,7,3′,4′-Tetrahydroxy-6,5′-dimethoxyflavone A R1=R3=R5=H, R2=R6=OCH3, R4=OH 15,24
28 5-hydroxy-3′,4′,6,7-tetramethoxyflavone A R1=R5=CH3, R3=R6=H, R2=R4=OCH3 19
29 hesperetin-7-O-β-D-glucuronide A R2=R4=R6=OCH3, R3=R5=CH3, R1=GluA 21
30 campherol B R1=R2=R3=H 14
31 quercetin B R1=R2=H, R3=OH 15,22,25
32 quercetin-7-O-β-D-glucoside B R1=Glc, R2=H, R3=OH 15,18
33 quercetin-3,7-di-O-β-D-glucoside B R1=R2=Glc, R3=OH 18
34 quercitrin B R1=H, R2=Rha, R3=OH 19
35 isoquercitrin B R1=H, R2=Glc, R3=OH 25
36 quercetin-3-O-galactoside B R1=H, R2=Gal, R3=OH 19
37 isorhamnetin B R1=R2=H, R3=OCH3 22
38 eriodictyol C R1=H 18,25
39 eriodictyol-7-O-β-D-glucoside C R1=Glc 20-21
40 eriodictyol-7-O-β-D-glucuronide C R1=GluA 21
41 2′,4′-dihydroxychalcone D 22
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表 2 野菊中的苯丙素及酚酸类成分
Table 2 Phenylpropanoids and phenolic acid constituents from C. indicum
序号 化合物 参考文献 序号 化合物 参考文献
42 chlorogenic acid 10,12,20 50 1,5-dicaffeoylquinic acid 21
43 caffeic acid 17 51 1,3-dicaffeoylquinic acid 21
44 chrysophanol 14 52 4-O-β-D-glucoseoxylbenzoic acid 10,20
45 3,5-cis-dicaffeoylquinic acid 21 53 p-hydroxybenzoic acid 10,20
46 4-O-caffeoylquinic acid 20 54 syringaresinol-4″-β-D-glucoside 10,20
47 5-O-caffeoylquinic acid 20 55 syringaresinol 22
48 3,5-dicaffeoylquinic acid methylester 21 56 vanillic acid 12
49 3,5-dicaffeoylquinic acid 21 57 zhebeiresinol 25

O
R1O
OR2 OR3
OR4
OR5
1,3-dicaffeoylquinic acid R1=R4=R5=H, R2=R3=Caf
1,5-dicaffeoylquinic acid R1=R3=R4=H, R2=R5=Caf
3,5-dicaffeoylquinic acid R1=R2=R4=H, R3=R5=Caf
3,5-dicaffeoylquinic acid methylester R1=CH3, R2=R4=H, R3=R5=Caf
chlorogenic acid R1=R2=R4=R5=H, R3=Caf
4-O-caffeoylquinic acid R1=R2=R3=R5=H, R4=Caf
5-O-caffeoylquinic acid R1=R2=R3=R4=H, R5=Caf
O
HO
OH
OR1OH
OR2
3,5-cis-dicaffeoylquinic acid R1=R2=Caf
OH
OH
O
HO
caffeic acid
O
O
H3CO
HO
H3CO
OCH3
OH
OCH3
syringaresinol
O
O
H3CO
HO
H3CO
OCH3
O
OCH3
syringaresinol-4-β-D-glucoside
O
OH
H
O
OH
OH

OH
HO
O
p-hydroxybenzoic acid
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
4-O-β-D-glucoseoxylbenzoic acid
OCH3
OH
HO
O
vanillic acid
O
O
OH OH
CH3
chrysophanol
O
OO
OCH3
OH
OCH3
zhebeiresinol
图 2 野菊中苯丙素类化合物及其他酚酸类的化学结构
Fig. 2 Chemical structures of phenylpropanoids and other phenolic acid compounds in C. indicum
(ED)对电活性物质具有高的选择性和灵敏度。有
学者以微碳圆盘电极为工作电极,建立了 CE-ED
测定野菊花中黄酮类化合物的方法,刺槐素、槲皮
素、木樨草素 3 种黄酮类化合物在 16 min 内完全
分离[47]。野菊中某些多酚类成分也可利用 CE-ED
法进行分析,程宏英等[48]同时分离并测定了野菊中
木犀草素、槲皮素等 5 种多酚的量,所选体系对木
犀草素和槲皮素有很好的分离效果。采用 P/ACE
MDQ 毛细管电泳系统联合二极管阵列检测器
(DAD),可建立野菊干燥头状花序中蒙花苷、山柰
酚等 9 种黄酮类化合物的毛细管电泳分析方法,实
验结果表明该法测定野菊花中黄酮类化合物简便、
准确,分离效率高[49]。
2.2 红外吸收光谱法
红外吸收光谱法突出的特点是具有高度的特征
性,不同产地野菊花由于其所含黄酮类成分的种类
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表 3 野菊中的倍半萜类成分
Table 3 Sesquiterpenes constituents from C. indicum
序号 化合物 参考文献 序号 化合物 参考文献
58 angeloylajadin 29 79 (3R,6S)-6-[(1R,2R)-2-hydroxy-3- 29
59 ambrosin 30 methylenecyclopentyl]methyl-2,2,6-
60 angeloylcumambrin B 29 trimethyltetrahydro-2H-pyran-3-ol
61 (1R,3S,3aS,5R,7aS)-3-acetyl-3a-hydroxy-
5-(2-hydroxypropan-2-yl)-7a-methyl-
octahydro-1H-inden-1-ylacetate
28 80
81
82
indicumolide A
indicumolide B
indicumolide C
20
20
20
62 chrysetunone 31 83 indicumenone 39
63 chrysanthemol 32-33 84 kikkanol A 27
64 chrysanthetriol 33-34 85 kikkanol B 27
65 chrysanthetriol A 25 86 kikkanol C 27
66 chrysanthetetrol 25 87 kikkanol D 40
65 chrysantherol 35 88 kikkanol D monoacetate 40
66 clovanediol 27 89 kikkanol E 40
67 caryolane 1,9-β-diol 27 90 kikkanol F 40
68 chrysanthemumin C 36 91 kikkanol F monoacetate 40
69 chrysanthemumin D 36 92 oplopanone 27
70 chrysanthemumol I 36 93 1β,3β,5α-trihydroxyl-7-isopropenyl- 41
71 chrysanthemumol J 36 germacren-4(15),10(14)-diene
72 chrysanthemumol K 36 94 1β,3β,5β-trihydroxyl-7-isopropenyl- 41
73 canusesnol E 36 germacren-4(15),10(14)-diene
74 cumambrin A 37 95 1β,3α,5β-trihydroxyl-7-isopropenyl- 41
75 disesquiterpenoid A 38 germacren-4(15),10(14)-diene
76 dihydrocumambrin A 38 96 tunefulin 31
77 disesquiterpenoid B 28 97 yejuhua lactone 24,30,37
78 eudesmene-4(14)-ene-3,11-diol 36

O
OAc
O
H
yejuhua lactone
OAc
O
ambrosin
OH

O
O
angeloylcumambrin B
OHH
H
O

O
O
O
angeloylajadin
H
O
O

O
O
H
OH
O
H
disesquiterpenoid A
H OH
H
OAc




OH
OH
caryolane 1,9-β-diol
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OH
OH
HO
kikkanol D
OH
OH
AcO
kikkanol D monoacetate
OH
OH
OHC
kikkanol E
OH
OH
OH
kikkanol F

kikkanol F monoacetate
AcO

O
HO
O
O
H
HO
HO
O
tunefulin
OHO
O
H
HO
O
O
indicumolide A
OHO
O
H
HO
O
O
indicumolide B
HO
H
H
HO
OH
O
indicumolide C
chrysanthemumols K
HO OH
OAc
H
eudesm-4(14)-ene-3,11-diol
OHHO H
H
H
canusesnol E
HO OH
OH
H
O
H
H
H
O
OH
H
O
O
cumambrin A
O
H
H
H
O
OH
H
O
O
dihydrocumambrin A
OHHO
OH
1β,3α,5β-trihydroxyl-7-isopropenyl-
germacren-4(15),10(14)-diene
OHHO
OH
1β,3β,5α-trihydroxyl-7-isopropenyl-
germacren-4(15),10(14)-diene
OHHO
OH
1β,3β,5β-trihydroxyl-7-isopropenyl-
germacren-4(15),10(14)-diene
O
OH
H
H
HO O
O
O
O
O
HH
OH
disesquiterpenoid B
H
OH
O
OH
(3R,6S)-6-[(1R,2R)-2-hydroxy-3-methyl-
enecyclopentyl]methyl-2,2,6-
trimethyltetrahydro-2H-pyran-3-ol
OH
O
OH
O
O
(1R,3S,3aS,5R,7aS)-3-acetyl-3a-hydr-
oxy-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-7a-
methyloctahydro-1H-inden-1-ylacetate
图 3 野菊中倍半萜类的化学结构
Fig. 3 Chemical structures of sesquiterpenes in C. indicum
及其量的不同,在二阶导数光谱及二维相关红外光
谱中均存在显著差异[50]。采用傅里叶变换红外光
谱技术对野菊花不同炮制品进行研究,结果表明红
花不同炮制品的红外光谱有着许多共同的特征,而
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表 4 野菊中的螺缩酮烃类成分
Table 4 Spiperone alkene constituents from C. indicum
序号 化合物 参考文献
98 cis-spiroketalenolether polyyne 26
99 (1R,9S,10S)-10-hydroxyl-8(2′,4′-
diynehexylidene)-9-isovaleryloxy-
2,7-dioxaspiro[5,4]decane
41
100 trans-spiroketalenolether polyyne 26
由于各种成分量的不同也导致其红外光谱存在差
异[51]。刘承萍[52]运用傅里叶变换红外光谱仪扫描,
结果显示二阶导数图谱能较好地区分直观分析上较
为相似的野菊花红外吸收光谱。利用红外光谱的宏
观指纹特性,对野菊花不同溶剂提取物的红外光谱
图和二阶导数红外光谱图进行整体分析可知,野菊
花石油醚提取物主含长链脂肪酸(酯)、不饱和酮以
及小分子萜类等低极性化合物,醋酸乙酯提取物主

O
O
cis-spiroketalenolether polyyne
O
O
trans-spiroketalenolether polyyne
(1R,9S,10S)-10-hydroxyl-8(2,4-diynehexylidene)-
9-isovaleryloxy-2,7-dioxaspiro[5,4]decane
O O
O
O
H H
OH

图 4 野菊中螺缩酮烃类化合物的化学结构
Fig. 4 Chemical structures of spiperone alkene in C. indicum
含萜类和黄酮类化合物,无水乙醇提取物主含黄酮
及黄酮苷类化合物,95%乙醇提取物主含黄酮苷类
化合物,去离子水提取物主含多糖及鞣质类等大极
性成分[53]。
2.3 高效液相色谱法(HPLC)
HPLC 以分离效能高、分析速度快、选择性高等
优势,且操作简单、重复性好、稳定可靠,已成为
中药定性或定量等质量评价领域中的主流技术[54]。
此外,制备型高效液相色谱(pHPLC)和超高效液
相色谱法(UPLC)在野菊质量评价中也有应用。
2.3.1 HPLC 定量测定研究 《中国药典》2010 年
版中野菊花项下是以蒙花苷作为其质量控制指标[7],
但目前市售的野菊花药材多是炒制后晒干制成,其
中蒙花苷的量低于直接晒干的炮制品,因此单以蒙
花苷量的高低评价野菊花质量的优劣是否可行尚需
进一步探讨。查付琼等[55]提出将蒙花苷和绿原酸的
定量测定作为鉴别野菊花真伪的依据。野菊花中化
学成分的定量研究多以有机溶剂提取,而传统中药
临床以水煎液用药,故有学者建立了 HPLC 法同时
测定野菊花水煎液中蒙花苷、绿原酸等 7 种药效成
分的量,发现不同产地野菊花水煎液中各成分的量
差异较大[8]。仰铁锤等[56]通过对野菊中蒙花苷的定量
测定发现不同花期和不同炮制品中蒙花苷的量存在
差异,其中花苞期和炒制后的量最高。
2.3.2 HPLC 指纹图谱研究 近年来相关学者多采
用 RP-HPLC 指纹图谱技术对市售、不同产地或不
同种野菊进行质量评价研究,多采用一定比例的甲
醇加热回流提取,以蒙花苷等主要黄酮类成分作为
对照品,以 326 nm 或 334 nm 作为检测波长,乙腈-
磷酸水梯度洗脱的方法,所得到的图谱指纹性强,
各色谱峰达到基线分离[57-60]。敬应春等[59]在所建立
的 HPLC 指纹图谱基础上,结合相似度、花型以及
蒙花苷量间的对应关系而提出一种新的质控模式。
张金杰等[60]对 14 批野菊花样品进行测定,标定 15
个共有峰,归属了 8 个黄酮类成分,首次建立了野
菊花黄酮类物质指纹图谱,可用于野菊黄酮类成分
的质量控制。
2.3.3 pHPLC 在中药质量控制研究中,化学对
照品是保证研究深入开展的一个重要前提。陈晓辉
等 [61]对野菊中黄酮类成分进行分离研究,使用
pHPLC 进行分离纯化,建立了蒙花苷、绿原酸、
咖啡酸化学对照品的制备工艺,质量分数均为 99%
以上。pHPLC 已成为制备野菊等天然植物药化学
对照品的重要手段。
2.3.4 UPLC 与 HPLC 技术相比,UPLC 在灵敏度、
分析效率和峰容量等方面都有很大的提高,采用
UPLC 技术,以乙腈-0.1%磷酸水为流动相可实现野
菊中蒙花苷和绿原酸成分的同时测定,结果显示亳
州产野菊中蒙花苷的量相对较高,焦作产野菊中地
绿原酸的量相对较高。陈宁等[62]采用 UPLC 技术,
在12 min内得到15批野菊花药材UPLC特征性指纹
图谱,为全面有效地评价野菊花质量提供科学依据。
2.4 气相色谱-质谱联用法(GC-MS)
GC-MS 将气相色谱分离能力强和质谱鉴别能
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 3 期 2015 年 2 月

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力强的优点有机结合,在野菊花的质量评价中,GC-
MS 法主要用于其挥发油成分的质量分析。对进口
和国产野菊花采用 GC-MS 对比分析发现其主要成
分分别为 α-蒎烯、1,8-桉树脑和樟脑、吉玛烯等
[63-65]。新鲜野菊花与阴干、冻干野菊花的挥发性成
分也存在差异,但均以黄酮类为主要成分[66]。李
晓波等 [67]对中国不同产地的野菊花样品通过
GC-MS 法分析鉴定出 169 种挥发性物质,主要为
1,8-桉叶素和樟脑等成分。
此外,野菊茎叶部位也含有大量挥发性成分,
刘晓丹等[68]利用 GC-MS 法对野菊茎叶部位挥发油
进行分析,发现 2-(亚-2,4-己二炔基)-1,6-二氧螺[4,4]
壬-3-烯的量高达 17.93%,且为野菊茎叶部位所特有
的挥发性成分。除水蒸气蒸馏与超临界萃取法[69]
外,超声辅助提取、顶空固相微萃取与 GC-MS 联
用技术在野菊中樟脑和冰片等挥发油成分分析中也
有应用[70-72]。此外,衍生化气相色谱法可用于野菊
多糖组成的分析,陆颖等[73]研究发现野菊多糖均由
葡萄糖、鼠李糖、甘露糖等 5~6 种单糖组成。
2.5 火焰原子吸收光谱法与电感耦合等离子体发
射光谱法
野菊中含有丰富的矿物元素,相关学者采用火
焰原子吸收光谱法测定发现野菊中 Se、Mn、Ca 等
元素量相对较高[74-75]。申海进等[76]用火焰原子吸收
分光光度计测定其铅和铜的量,结果显示 2 种提取
物作为食品抗氧化剂使用是安全的。应用电感耦合
等离子体发射光谱(ICP-AES)技术,Cui 等[77]测
定并分析了野菊根、茎、叶、花不同器官矿质元素
量、累积量和比例,明确了野菊不同部位矿质元素
差异,并为野菊的合理施肥提供了新的科学依据。此
外,相关学者采用 ICP-AES 法测定野菊不同部位元
素的量并进行主成分分析,结果显示野菊花中元素
的量呈现特征性上下起伏的波动折线元素谱[78]。
2.6 分子生物技术
野菊在不同地理居群个体形态差异较大,有学
者从形态学和分子标记(ISSR、SRAP)两方面对
11 份不同居群野菊进行遗传多样性分析,发现其遗
传变异与地理分布相关性并不明显,可能由遗传基
因基础所决定[79]。Fang 等[80]利用化学及生物分析技
术评价 36 种野生野菊种群的遗传变异和组织学特
征,发现不同种群间基因分化程度和生物活性物质
的量显著不同。相关学者通过利用叶绿体 DNA 转
移 T-F 序列来研究野菊的种群地理模式,发现相邻
的分布区扩大以及基因流动是形成当今野菊种群分
布状态的主要原因[81]。
3 展望
建立完善的质量评价体系,揭示中药疗效的本
质特征是中药现代化发展的核心问题。建立在中药
成分系统研究基础上的指纹图谱研究可以为中药质
量评价提供一定的参考依据,但是药理活性研究才
能更好地体现中药质量,因此可以将药动学研究与
代谢组学相结合来进行代谢指纹图谱研究,将药效
物质基础研究与现代分析手段相结合,更好地体现
野菊花质量控制的科学性。
野菊花色泽金黄,可药食两用,饮用时芳香甘
醇,还可降压减肥,加之人们对于生活质量的要求
意识不断增强,越来越多的人把目光转向来自于天
然的功能性食品,因此应加大野菊花保健饮料、香
料或食品添加剂的研制,具有较好的市场前景。
我国野菊花资源丰富,每年都可再生,现今野
菊花茎叶尚未被开发利用,任其掉落腐烂而造成资
源浪费,所以对野菊花及其茎叶的综合开发就显得
十分重要。
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