全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 11 期 2016 年 6 月

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平卧菊三七的化学成分研究（I）
巩升帅 1, 2, 3，刘艳丽 2，李 艳 1, 3，李笑然 2，冯育林 1, 3*，许琼明 1, 2*，杨世林 1, 2, 3
1. 江西中医药大学，江西 南昌 330006
2. 苏州大学药学院，江苏 苏州 215123
3. 创新药物与高效节能降耗制药设备国家重点实验室，江西 南昌 330006
摘 要：目的 研究平卧菊三七 Gynura procumbens 全草的化学成分。方法 利用反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱
色谱、中压柱色谱及半制备高效液相色谱等方法分离纯化，通过 NMR、MS 等鉴定化合物结构。结果 从平卧菊三七全草
的 70%乙醇提取物中分离得到 16 个化合物，分别鉴定为槲皮素（1）、芹菜素（2）、木犀草素（3）、山柰酚（4）、黄芪苷（5）、
山柰酚-5-O-(6″-O-乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、7-甲醚黄芩素（7）、4-甲氧基肉桂酸（8）、苄基葡萄糖苷（9）、2-苯乙基-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（10）、3,5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（11）、3,5-二咖啡酰基奎宁酸乙酯（12）、3,4-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（13）、
4,5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（14）、原儿茶酸（15）和丁香酚苷（16）。结论 化合物 7、8、12、14 和 16 为首次从菊三七属
植物中分离得到，化合物 3、6、9～11 和 13 为首次从该植物中分离得到。
关键词：平卧菊三七；黄酮；7-甲醚黄芩素；4-甲氧基肉桂酸；3,5-二咖啡酰基奎宁酸乙酯；4,5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)11 - 1856 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.11.008
Chemical constituents from whole plant of Gynura procumbens (I)
GONG Sheng-shuai1, 2, 3, LIU Yan-li2, LI Yan1, 3, LI Xiao-ran2, FENG Yu-lin1, 3, XU Qiong-ming1, 2, YANG
Shi-lin1, 2, 3
1. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330006, China
2. College of Pharmaceutical Science, Soochow University, Suzhou 215123, China
3. State Key Laboratory of Innovative Drug and Efficient Energy-Saving Pharmaceutical Equipment, Nanchang 330006, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the whole plants of Gynura procumbens. Methods The
chemical constituents were isolated and purified by repeated silica gel column chromatography, Sephadex LH-20 gel column
chromatography, medium pressure column chromatography, and semi-preparative HPLC, and their structures were elucidated by
chemical properties and spectroscopic analyses. Results Sixteen compounds were identified to be quercetin (1), apigenin (2), luteolin
(3), kaempferol (4), astragaline (5), kaempferol-5-O-(6″-O-acetyl)-β-D-glucopyranoside (6), negletein (7), 4-methoxycinnamic acid
(8), benzyl-O-β-D-glucopyranoside (9), 2-phenylethyl-O-β-D-glucopyranoside (10), 3,5-dicaffeoylquinic acid methyl ester (11),
3,5-dicaffeoylquinic acid ethyl ester (12), 3,4-dicaffeoylquinic acid methyl ester (13), 4,5-dicaffeoylquinic acid methyl ester (14),
protocatechuic acid (15), and eugenol glucoside (16). Conclusion Compounds 7, 8, 12, 14, and 16 are obtained from the plants in
Gynura Cass. for the first time, and compounds 3, 6, 9—11 and 13 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Gynura procumbens (Lour.) Merr; flavonoids; negletein; 4-methoxycinnamic acid; 3,5-dicaffeoylquinic acid ethyl ester;
4,5-dicaffeoylquinic acid methyl ester

平卧菊三七 Gynura procumbens (Lour.) Merr 为
菊科（Compositae）千里光族（Senecioneae Cass.）
菊三七属 Gynura Cass. 植物，又名蛇接骨、续命草、
神仙草，味辛、微苦，性凉，为多年生草本药食两
用植物，生于林间溪旁的坡地砂质土上，分布于东
南亚及我国南部及西南部地区[1]。平卧菊三七具有

收稿日期：2015-12-07
基金项目：江西省青年科学家培养对象计划项目（20142BCB23022）；江西中医药大学重点学科建设基金
作者简介：巩升帅，男，硕士研究生，从事中药活性成分研究。E-mail: gongshengshuai@126.com
*通信作者 冯育林，男，教授，从事中药活性成分研究。E-mail: fengyulin2003@hotmail.com
许琼明，男，教授，从事中药活性成分研究。E-mail: xuqiongming@suda.edu.cn
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良好的止血、镇痛、抗炎、抗疟、抗肿瘤、降血糖
等药理活性，主要用于治疗跌打损伤、风湿关节痛
和痛风[2-3]。文献报道其主要含有黄酮、脂肪酸、多
酚和类固醇等成分[4]。为进一步研究其活性成分，
本实验对平卧菊三七的化学成分进行研究，分离得
到 16 个化合物，分别鉴定为槲皮素（quercetin，1）、
芹菜素（apigenin，2）、木犀草素（luteolin，3）、
山柰酚（kaempferol，4）、黄芪苷（astragaline，5）、
山柰酚 -5-O-(6″-O- 乙酰基 )-β-D- 吡喃葡萄糖苷
[kaempferol-5-O-(6″-O-acetyl)-β-D-glucopyranoside，
6]、7-甲醚黄芩素（negletein，7）、4-甲氧基肉桂酸
（4-methoxycinnamic acid，8）、苄基葡萄糖苷（benzyl-
O-β-D-glucopyranoside，9）、2-苯乙基-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷（2-phenylethyl-O-β-D-glucopyranoside，
10）、3,5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（3,5-dicaffeoyl-
quinic acid methyl ester，11）、3,5-二咖啡酰基奎宁
酸乙酯（3,5-dicaffeoylquinic acid ethyl ester，12）、
3,4-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（3,4-dicaffeoylquinic
acid methyl ester，13）、4,5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯
（4,5-dicaffeoylquinic acid methyl ester，14）、原儿茶
酸（protocatechuic acid，15）、丁香酚苷（eugenol
glucoside，16）。其中，化合物 7、8、12、14 和 16
为首次从菊三七属植物中分离得到，化合物 3、6、
9～11 和 13 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AVANCE III 600 核磁共振仪（德国布鲁
克公司）；QTrap 4500+型质谱仪（加拿大 AB
SCIEX）；半制备高效液相色谱仪（LC-20AT，
SPD-20A，日本岛津公司）；C18 半制备色谱柱（250
mm×10 mm，5 μm，美国 Kromsil 公司）；Sephadex
LH-20 凝胶（美国 GE 公司）；电子天平（EL204，
梅特勒-托利多仪器有限公司）；旋转蒸发仪（东京
理化器械独资工厂）；化学试剂（分析纯，国药集
团化学试剂有限公司）；氘代试剂（德国 Merck 公
司）；薄层色谱硅胶板（HSGF254，烟台江友硅胶开
发有限公司）；各种柱色谱用硅胶均为青岛海洋化
工有限公司出品。
平卧菊三七采自江西省靖安县，由南昌市食品
药品检验所吴蓓副主任药师鉴定为平卧菊三七
Gynura procumbens (Lour.) Merr 全草。
2 提取与分离
平卧菊三七药材 15 kg 粉碎，加 8 倍量 70%乙
醇加热提取 1.5 h，滤过，滤渣再用 8 倍量 70%乙醇
加热提取 1.5 h，滤过。合并滤液，浓缩，蒸干，得
药材乙醇提取液浸膏。用适量蒸馏水将浸膏分散，
分别依次用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯多次萃取，
各部分萃取液经减压回收溶剂，得石油醚萃取物
310 g，二氯甲烷萃取物 370 g，醋酸乙酯萃取物 110
g，水部位 900 g。将醋酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱，
依次用二氯甲烷-甲醇（100∶0、95∶5、85∶15、
70∶30、50∶50、100∶0）洗脱，得到 6 个部位 Fr.
1～6。Fr. 2 经硅胶柱色谱，依次用石油醚-醋酸乙酯
（70∶30、60∶40、50∶50、40∶60、30∶70、0∶
100）洗脱，得到 6 个部分 Fr. 2-1～2-6。Fr. 2-2 通
过 Sephadex LH-20 柱色谱及半制备高效液相色谱
分离得到化合物 1（29 mg）、2（6 mg）、3（8 mg）、
4（38 mg）、7（45 mg）和 15（330 mg），Fr. 2-4 通
过 Sephadex LH-20 柱色谱及半制备高效液相色谱
分离得到化合物 11（15 mg）和 12（11 mg），Fr. 2-5
通过 Sephadex LH-20 柱色谱及半制备高效液相色
谱分离得到化合物 9（9 mg）、10（10 mg）、16（16
mg）和 5（17 mg）；Fr. 2-6 通过 Sephadex LH-20 柱
色谱及半制备高效液相色谱分离得到化合物 6（8
mg）、8（2 mg）、13（15 mg）和 14（12 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 301
[M－H]−，分子式为 C15H10O7。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 8.62 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 8.13 (1H,
dd, J = 8.3, 2.0 Hz, H-6′), 7.40 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 6.78 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.74 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N) δ: 94.6
(C-6′), 99.6 (C-8), 104.8 (C-10), 117.0 (C-5′), 121.4
(C-6′), 138.2 (C-3), 147.4 (C-2), 148.1 (C-4′), 157.8
(C-5), 162.8 (C-9), 165.9 (C-7), 177.6 (C-4)。以上数据
与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 1 为槲皮素。
化合物 2：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 269
[M－H]−，分子式为 C15H10O5。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 13.08, 10.80, 10.40 (3H, s, 3×OH), 7.94
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-3′, 5′), 6.50 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 6.81 (1H, s,
H-3), 6.17 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6)；13C-NMR (150
MHz, C5D5N) δ: 166.5 (C-2), 104.6 (C-3), 183.4
(C-4), 159.2 (C-5), 100.7 (C-6), 165.2 (C-7), 95.5
(C-8), 163.8 (C-9), 105.6 (C-10), 123.0 (C-1′), 129.5
(C-2′, 6′), 117.5 (C-3′, 5′), 163.3 (C-4′)。以上数据与
文献报道基本一致[6]，故鉴定化合物 2 为芹菜素。
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化合物 3：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 285
[M－H]−，分子式为 C15H10O6。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 7.92 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 7.56 (1H, dd,
J = 8.4, 1.7 Hz, H-6′), 7.30 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′),
6.94 (1H, s, H-3), 6.78 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.71
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N)
δ: 165.5 (C-2), 104.7 (C-3), 183.4 (C-4), 159.2 (C-5),
100.6 (C-6), 166.4 (C-7), 95.4 (C-8), 163.8 (C-9), 105.7
(C-10), 123.5 (C-1′), 115.3 (C-2′), 148.4 (C-3′), 152.3
(C-4′), 117.5 (C-5′), 120.2 (C-6′)。以上数据与文献报道
基本一致[7]，故鉴定化合物 3 为木犀草素。
化合物 4：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 285
[M－H]−，分子式为 C15H10O6。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 8.12 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H,
d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.43 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-8),
6.23 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz,
C5D5N) δ: 177.9 (C-4), 166.1 (C-7), 163.0 (C-5),
161.3 (C-9), 158.0 (C-4′), 148.1 (C-2), 138.4 (C-3),
131.1 (C-2′, 6′), 124.0 (C-1′), 116.9 (C-3′, 5′), 105.0
(C-10), 99.8 (C-6), 94.9 (C-8)。以上数据与文献报道
基本一致[8]，故鉴定化合物 4 为山柰酚。
化合物 5：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 447
[M－H]−，分子式为 C21H20O11。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 8.46 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 7.21 (1H,
d, J = 5.9 Hz, H-8), 6.73 (2H, dd, J = 1.2, 5.9 Hz,
H-3′, 5′), 6.32 (1H, d, J = 5.9 Hz, H-6), 4.44～4.02
(6H, m, sugar-H)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N) δ:
158.2 (C-2), 135.2 (C-3), 179.4 (C-4), 157.5 (C-5),
100.5 (C-6), 166.6 (C-7), 95.3 (C-8), 163.5 (C-9),
105.9 (C-10), 122.6 (C-1′), 132.5 (C-2′, 6′), 116.7
(C-3′, 5′), 162.3 (C-4′), 104.7 (C-1″), 79.7 (C-5″), 79.2
(C-3″), 76.7 (C-2″), 72.1 (C-4″), 63.3 (C-6″)。以上数据
与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 5 为黄芪苷。
化合物 6：黄色结晶（甲醇）；ESI-MS m/z: 473
[M－H]−，分子式为 C23H22O11。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 8.05 (2H, q, J = 10.4 Hz, H-2′, 6′), 69.0
(2H, q, J = 10.4 Hz, H-3′, 5′), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.25 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.18 (1H, d, J =
10.4 Hz, H-1″), 3.18～4.17 (6H, m, sugar-H), 4.50
(3H, s, -COCH3)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N) δ:
158.0 (C-2), 135.3 (C-3), 179.0 (C-4), 163.1 (C-5),
100.2 (C-6), 166.4 (C-7), 95.0 (C-8), 158.1 (C-9),
105.5 (C-10), 122.1 (C-1′), 132.2 (C-2′, 6′), 116.3
(C-3′, 5′), 162.0 (C-4′), 104.4 (C-1″), 76.0 (C-2″), 78.6
(C-3″), 71.4 (C-4″), 76.3 (C-5″), 64.5 (C-6″), 171.0
(COCH3), 20.8 (COCH3)。以上数据与文献报道基本
一致[10]，故鉴定化合物 6 为山柰酚-5-O-(6″-O-乙酰
基)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 7：黄色针晶（醋酸乙酯）；ESI-MS m/z:
283 [M－H]−，分子式为 C16H12O5。1H-NMR (600
MHz, C5D5N) δ: 13.21 (1H, s, OH), 7.90 (2H, m,
Ar-2H), 7.60 (3H, m, Ar-3H), 7.12 (1H, s, H-8), 6.66
(1H, s, H-3), 3.90 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (150 MHz,
C5D5N) δ: 156.2 (C-2), 106.4 (C-3), 184.0 (C-4), 150.5
(C-5), 132.8 (C-6), 164.6 (C-7), 92.3 (C-8), 148.4 (C-9),
107.5 (C-10), 132.6 (C-1′), 127.4 (C-2′), 130.1 (C-3′),
133.1 (C-4′), 130.1 (C-5′), 127.4 (C-6′), 57.2 (OCH3)。以
上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 7 为
7-甲醚黄芩素。
化合物 8：褐色结晶（甲醇）；ESI-MS m/z: 177
[M－H]−，分子式为 C10H10O3。1H-NMR (600 MHz,
MeOD) δ: 7.61 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 7.45 (2H, d,
J = 8.6 Hz, H-2, 6), 6.80 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3, 5),
6.32 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 3.75 (3H, s, OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, MeOD) δ: 169.8 (C-9), 161.3
(C-4), 146.6 (C-7), 131.1 (C-2, 6), 127.1 (C-1), 116.8
(C-3, 5), 114.9 (C-8), 52.0 (OCH3)。以上数据与文献报
道基本一致[12]，故鉴定化合物 8 为 4-甲氧基肉桂酸。
化合物 9：无色油状物（甲醇）；ESI-MS m/z: 269
[M－H]−，分子式为 C13H18O6。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 7.53 (2H, d, J = 7.1 Hz, H-2, 6), 7.35 ( 2H, t,
J = 7.1 Hz, H-3, 5), 7.27 (1H, t, J = 7.1 Hz, H-4), 4.67,
4.93 (2H, d, J = 11.9 Hz, H-7), 4.45 (1H, d, J = 7.7 Hz,
H-1′), 3.66 (1H, dd, J = 11.9, 4.0 Hz, H-6′a), 3.90 (1H,
dd, J = 11.9, 2.0 Hz, H-6′b), 3.24～3.64 (4H, m, H-2′～
5′)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N) δ: 139.3 (C-1), 128.6
(C-2, 6), 129.0 (C-3, 5), 128.1 (C-4), 72.0 (C-7), 104.4
(C-1′), 75.6 (C-2′), 79.0 (C-3′), 71.2 (C-4′), 79.0 (C-5′),
63.2 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴
定化合物 9 为苄基葡萄糖苷。
化合物 10：无色油状物（甲醇）；ESI-MS m/z:
283 [M－H]−，分子式为 C14H20O6。1H-NMR (600
MHz, MeOD) δ: 7.33～7.18 (5H, m, H-2, 3, 4, 5, 6),
4.13 (1H, m, H-8a), 3.70 (1H, m, H-8b), 2.98 (2H, m,
H-7)；13C-NMR (150 MHz, MeOD) δ: 140.1 (C-1),
130.0 (C-2, 6), 129.3 (C-3, 5), 127.2 (C-4), 71.7 (C-8),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 11 期 2016 年 6 月

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37.2 (C-7), 104.4 (C-1′), 78.0 (C-3′), 78.1 (C-5′), 75.1
(C-2′), 71.7 (C-4′), 62.8 (C-6′)。以上数据与文献报道
基本一致[14]，故鉴定化合物 10 为 2-苯乙基-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷。
化合物 11：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 529
[M－H]−，分子式为 C26H26O12。1H-NMR (600 MHz,
MeOD) δ: 7.67 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7″), 7.59 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-7′), 7.11 (2H, d, J = 1.8 Hz, H-2′,
2″), 7.01 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-5′, 5″), 6.83 (2H, dd,
J = 8.1, 3.7 Hz, H-6′, 6″), 6.38 (1H, d, J = 15.9 Hz,
H-8′), 6.29 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8″), 5.42 (1H, dd,
J = 8.1, 3.7 Hz, H-5), 5.36 (1H, m, H-3), 4.03 (1H, dd,
J = 8.1, 3.7 Hz, H-4), 3.74 (3H, s, COOCH3), 2.42～
2.31 (2H, m, H-6ax, 2eq), 2.26 (1H, dd, J = 14.1, 3.7
Hz, H-6eq), 2.16 (1H, dd, J = 13.8, 8.1 Hz, H-2ax)；
13C-NMR (150 MHz, MeOD) δ: 74.7 (C-1), 35.7
(C-2), 72.0 (C-3), 69.7 (C-4), 72.2 (C-5), 36.7 (C-6),
127.6, 127.9 (C-1′, 1″), 115.2 (C-2′, 2″), 146.8, 146.9
(C-3′, 3″), 149.5, 149.7 (C-4′, 4″), 116.5, 116.6 (C-5′,
5″), 123.0, 123.1 (C-6′, 6″), 147.1, 147.4 (C-7′, 7″),
114.9, 115.5 (C-8′, 8″), 168.0, 168.7 (C-9′, 9″), 175.6
(COOCH3), 53.0 (COOCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[15]，故鉴定化合物 11 为 3,5-二咖啡酰基奎
宁酸甲酯。
化合物 12：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 543
[M－H]−，分子式为 C27H28O12。1H-NMR (600 MHz,
MeOD) δ: 7.64 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8″), 7.60 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-8′), 7.14 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2″),
7.09 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2′), 7.04 (1H, dd, J = 8.1,
1.9 Hz, H-5″), 7.02 (1H, dd, J = 8.1, 1.9 Hz, H-5′),
6.89 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6″), 6.84 (1H, d, J = 8.1
Hz, H-6′), 6.39 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7′), 6.27 (1H, d,
J = 15.9 Hz, H-7″), 5.49～5.43 (1H, m, H-3), 5.36
(1H, m, H-5), 4.20 (2H, q, J = 7.1 Hz, H-8), 4.03 (1H,
dd, J = 6.3, 2.9 Hz, H-4), 2.38 (2H, m, H-2), 2.27～
2.16 (2H, m, H-6), 1.29 (3H, t, J = 7.1 Hz, H-9)；
13C-NMR (150 MHz, MeOD) δ: 74.6 (C-1), 36.7
(C-2), 72.0 (C-3), 69.8 (C-4), 72.3 (C-5), 35.6 (C-6),
127.6, 127.9 (C-1′, 1″), 116.6, 116.8 (C-2′, 2″), 115.5,
116.5 (C-3′, 3″), 149.5, 149.7 (C-4′, 4″), 147.1, 147.4
(C-5′, 5″), 114.9, 115.2 (C-6′, 6″), 123.0 (C-7′, 7″),
146.8, 146.9 (C-8′, 8″), 168.0, 168.7 (C-9′, 9″), 175.2
(COOR), 62.6 (OCH2), 14.3 (OCH2CH3)。以上数据与
文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物 12 为 3,5-二
咖啡酰基奎宁酸乙酯。
化合物 13：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 529
[M－H]−，分子式为 C26H26O12。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 7.60 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-7′), 7.54 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-7″), 7.15 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2′), 7.06
(1H, d, J = 1.7 Hz, H-2″), 6.65 (1H, dd, J = 8.1, 2.5
Hz, H-6′), 6.61 (1H, dd, J = 8.1, 2.5 Hz, H-6″), 6.58
(2H, d, J = 2.5 Hz, H-5′, 5″), 6.15 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-8′), 6.06 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-8″), 5.41 (1H, m,
H-3), 4.97 (1H, dd, J = 8.1, 1.7 Hz, H-4), 4.22 (1H, m,
H-5), 3.73 (3H, s, OCH3), 2.23 (2H, m, H-2), 2.14
(2H, m, H-6)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N) δ: 75.5
(C-1), 38.9 (C-2), 68.9 (C-3), 74.9 (C-4), 68.2 (C-5),
38.9 (C-6), 126.9 (C-1′, 1″), 116.0, 116.1 (C-2′, 2″),
146.8, 146.9 (C-3′, 3″), 150.8, 150.9 (C-4′, 4″), 116.9,
117.0 (C-5′, 5″), 122.5 (C-6′, 6″), 147.8, 147.9 (C-7′,
7″), 114.7, 114.9 (C-8′, 8″), 167.0, 167.5 (C-9′, 9″),
174.9 (COOCH3), 52.6 (-OCH3)。以上数据与文献报
道基本一致[17]，故鉴定化合物 13 为 3,4-二咖啡酰
基奎宁酸甲酯。
化合物 14：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 529
[M－H]−，分子式为 C26H26O12。1H-NMR (600 MHz,
MeOD) δ: 7.55 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-7′), 7.53 (1H, d,
J = 6.5 Hz, H-7″), 7.02 (2H, m, H-2′, 2″), 6.90 (1H,
dd, J = 8.1, 1.7 Hz, H-6′), 6.87 (1H, dd, J = 8.2, 1.5
Hz, H-6″), 6.75 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.73 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-5″), 6.27 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-8′), 6.24
(1H, d, J = 3.3 Hz, H-8″), 5.61 (1H, m, H-5), 5.02
(1H, dd, J = 8.2, 3.1 Hz, H-4), 4.35 (1H, m, H-3), 3.74
(3H, s, OCH3)；13C-NMR (150 MHz, MeOD) δ: 75.2
(C-1), 41.3 (C-2), 69.8 (C-3), 75.2 (C-4), 66.0 (C-5),
36.8 (C-6), 127.7 (C-1′, 1″), 115.1 (C-2′, 2″), 146.8
(C-3′, 3″), 149.6 (C-4′, 4″), 116.5 (C-5′, 5″), 123.1,
123.3 (C-6′, 6″), 147.4 (C-7′, 7″), 114.8, 115.0 (C-8′,
8″), 168.5, 168.6 (C-9′, 9″), 176.2 (COOCH3), 53.0
(-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴
定化合物 14 为 4,5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯。
化合物 15：无色针晶（甲醇）；ESI-MS m/z: 153
[M－H]−，分子式为 C7H6O4。1H-NMR (600 MHz,
MeOD) δ: 7.48 (1H, s, H-2), 7.44 (1H, d, J = 6.1 Hz,
H-6), 6.83 (1H, d, J = 6.1 Hz, H-5)；13C-NMR (150
MHz, MeOD) δ: 170.4 (C=O), 151.4 (C-4), 145.9
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 11 期 2016 年 6 月

·1860·
(C-3), 124.0 (C-6), 123.0 (C-1), 117.7 (C-5), 115.8
(C-2)。以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化
合物 15 为原儿茶酸。
化合物 16：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 325
[M－H]−，分子式为 C16H22O7。1H-NMR (600 MHz,
MeOD) δ: 7.13 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6), 6.87 (1H, s,
H-3), 6.77 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.00 (1H, m,
H-8), 5.12 (1H, d, J = 19.4 Hz, H-9b), 5.08 (1H, d, J =
19.4 Hz, H-9a), 4.91 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1′), 3.91
(1H, dd, J = 12.0, 1.8 Hz, H-6b′), 3.88 (3H, s, H-10),
3.74 (1H, dd, J = 11.3, 3.5 Hz, H-6a′), 3.45～3.35
(6H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′, 7)；13C-NMR (150 MHz,
MeOD) δ: 150.8 (C-2), 146.3 (C-1), 139.0 (C-8),
136.5 (C-4), 122.1 (C-5), 118.3 (C-6), 115.9 (C-9),
114.2 (C-3), 103.1 (C-1′), 78.2 (C-3′), 77.83 (C-5′),
74.9 (C-2′), 71.4 (C-4′), 62.5 (C-6′), 56.7 (C-10), 40.7
(C-7)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化
合物 16 为丁香酚苷。
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