全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 13 期 2016 年 7 月

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角果木的 dolabrane 型二萜类化合物研究
刘喜苹，申 丽，吴 军*
暨南大学药学院 海洋药物研究中心，广东 广州 510632
摘 要：目的 研究海南红树植物角果木 Ceriops tagal 二萜类化学成分。方法 利用 HP20 大孔树脂柱色谱和正、反相硅胶
柱色谱以及高效液相色谱等手段进行分离制备，并根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从角果木醋酸
乙酯萃取部位中共分离得到 11 个 dolabrane 型二萜类化合物，分别鉴定为 (5S*,8S*,9S*,10R*)-13S*,18-dihydroxy-15,16-
dinordolabr-4(18)-ene-3-one（1）、(5S*,8S*,9S*,10R*,13S*)-3,16-dihydroxydolabr-3-ene-2-one（2）、tagalsin S（3）、ent-5α,2,15-
dioxodolabr-3-ene-3,16-diol （ 4 ）、 ent-16-nor-5α,2-oxodolabr-3-ene-3-ol-15-oic acid （ 5 ）、 tagalsin P （ 6 ）、 ent-5α,3,15-
dioxodolabr-1,4(18)-diene-2,16-diol（7）、ent-16-nor-3-oxodolabr-1,4(18)-diene-2-ol-15-oic acid（8）、tagalsin W（9）、tagalsin V
（10）、tagalsin Q（11）。结论 化合物 1 和 2 为新化合物，分别命名为角果木二萜 A 和角果木二萜 B。
关键词：红树植物；角果木；二萜；dolabrane 型二萜；角果木二萜 A；角果木二萜 B
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)13 - 2226 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.13.004
Dolabrane-type diterpenoids from Hainan mangrove, Ceriops tagal
LIU Xi-ping, SHEN Li, WU Jun
Marine Drugs Research Center, College of Pharmacy, Jinan University, Guangzhou 510632, China
Abstract: Objective To investigate diterpenoids of Ceriops tagal, from Hainan mangrove. Methods Eleven dolabrane-type
diterpenoids were obtained by HP20 macroporous resin, silica gel, and RP C18 column chromatography and HPLC preparation. The
structures of these compounds were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectroscopic data. Results The eleven
dolabranes were obtained from the ethyl acetate extraction from the aerial part of C. tagal. These compounds were identified as
(5S*,8S*,9S*,10R*)-13S*,18-dihydroxy-15,16-dinordolabr-4(18)-ene-3-one (1), (5S*,8S*,9S*,10R*,13S*)-3,16-dihydroxydolabr-3-ene-
2-one (2), tagalsin S (3), ent-5α,2,15- dioxodolabr-3-ene-3,16-diol (4), ent-16-nor-5α,2-oxodolabr-3-ene-3-ol-15-oic acid (5), tagalsin
P (6), ent-5α,3,15-dioxodolabr-1,4 (18)-diene-2,16-diol (7), ent-16-nor-3-oxodolabr-1,4(18)-diene-2-ol-15-oic acid (8), tagalsin W (9),
tagalsin V (10), and tagalsin Q (11). Conclusion Compounds 1 and 2 are new compounds named as tagalditerpene A and
tagalditerpene B.
Key words: mangrove; Ceriops tagal (Perr.) C. B. Robinson; diterpenoids; dolabrane-type diterpenoids; tagalditerpene A; tagalditerpene B

角果木Ceriops tagal (Perr.) C. B. Robinson 是红
树科（Rhizophoraceae）角果木属 Ceriops Arn. 常绿
植物。该属共有 5 个物种，包括角果木、十雄角果
木 C. decandra (Griff.) Ding Hou、澳洲角果木 C.
australis (White) Ballment, Smith & Stoddart、C.
zippeliana Blume 和 C. pseudodecandra Sheue, Liu,
Tsai & Yang[1-3]。角果木广泛分布于热带、亚热带海
岸潮间带，在中国主要集中分布在海南[4-6]。中国民
间曾用角果木叶子的煎煮汤汁来治疗疟疾，而在印
度，角果木的树皮则用来治疗慢性出血及恶性溃疡[7]。
此外，据文献报道该植物的粗提物具有治疗肝炎及
糖尿病的活性[8]。
二萜和三萜类化合物是角果木的主要次生代谢
产物[1]。至今，已经从角果木中分离得到 34 个二萜，
包括 29 个 dolabranes，4 个海松烷和 1 个松香烷。
其中，dolabrane 型二萜是该属植物的主要二萜类
型。据文献报道，dolabrane 型二萜及其衍生物具有
多种药理活性，尤其是拒食和抗肿瘤活性[9-11]。为

收稿日期：2016-03-13
基金项目：国家自然科学基金资助项目（U1501221）
作者简介：刘喜苹，女，硕士研究生在读，研究方向为天然产物化学。Tel: 15521329740 E-mail: xipingliu2013@163.com
*通信作者 吴 军，男，博士，教授，研究方向为天然产物化学。E-mail: wwujun68@163.com
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了进一步研究角果木的化学成分与药用价值，本实
验从海南红树角果木地上部分中分离鉴定了 11 个
dolabrane 型二萜，分别为 (5S*,8S*,9S*,10R*)-13S*,
18-dihydroxy-15,16-dinordolabr-4(18)-ene-3-one（1）、
(5S*,8S*,9S*,10R*,13S*)-3,16-dihydroxydolabr-3-ene-2-
one（2）、tagalsin S（3）、ent-5α,2,15-dioxodolabr-3-ene-
3,16-diol（4）、ent-16-nor-5α,2-oxodolabr-3-ene-3-ol-
15-oic acid（ 5）、 tagalsin P（ 6）、 ent-5α,3,15-
dioxodolabr-1,4(18)-diene-2,16-diol（7）、ent-16-nor-
3-oxodolabr-1,4(18)-diene-2-ol-15-oic acid （ 8 ）、
tagalsin W（9）、tagalsin V（10）、tagalsin Q（11），
化合物 1～11 的结构见图 1。其中化合物 1 和 2 为

1
2
3
4 5
6
7
8
9
10
11
12
13
14 O
R
HO
20
H H
19
17
18
2 R =
4 R =
5 R = COOH
6 R = OH
OH
O
OH
O
H H
O
9
R
O
H H
10 R =
11 R = OH
O
H H
HO
R
1 R = OH
3 R =
HO
O
H H
R
7 R =
8 R = COOH
OH
OH
O
OH
O
OH
O
15
16

图 1 化合物 1～11 的结构
Fig. 1 Structures of compound 1—11
新化合物，分别命名为角果木二萜A和角果木二萜B。
1 仪器与材料
高效液相色谱仪（美国 Waters 公司）Waters
2695Q、2535Q 型泵和 2998 二极管阵列检测器。
AVANCE III 400 型核磁共振波谱仪（瑞士 Bruker
公司），Ama Zon SL 离子阱电喷雾质谱仪（德国
Bruker Daltonics 公司），HP20 大孔吸附树脂（日本三
菱化学），正相硅胶（青岛海洋化工厂），C18 反相硅
胶（日本 YMC 公司），YMC C18色谱柱（250 mm×
10 mm，5 μm），色谱纯乙腈、甲醇（德国 Merck
公司），分析纯丙酮、氯仿、甲醇、醋酸乙酯均重蒸。
海南红树角果木的地上部分于 2011 年 11 月采
集于中国海南红树林湿地。由暨南大学海洋药物研
究中心吴军教授鉴定为角果木 Ceriops tagal (Perr.)
C. B. Robinson。样品标本（CT-03）保存于暨南大
学药学院海洋药物研究中心。
2 提取与分离
干燥的角果木地上部分（10 kg），粉碎后用 95%
乙醇室温提取 5 次（25 L/次），减压浓缩后用水混
悬，醋酸乙酯萃取 5 次（10 L/次），减压浓缩得到
醋酸乙酯萃取物 800 g。
醋酸乙酯萃取物经 HP20 大孔树脂柱色谱，乙
醇-水（40∶60→95∶5）梯度洗脱，共得到 120 个
流分。利用薄层色谱和高效液相色谱分析后合并第
50～100 流分（28.4 g），经正相硅胶（100～200 目）
柱色谱分离，氯仿-甲醇（100∶0→5∶1）梯度洗脱，
共得到 98 个流分。再利用薄层色谱和高效液相色谱
分析后合并第 3～7 流分（5.0 g），经反相硅胶柱色
谱分离，丙酮-水（50∶50→100∶0）梯度洗脱，得
到 46 个流分。
其中流分 6 经高效液相色谱制备得到化合物 7
（130.0 mg）和 9（37.0 mg）。流分 9 和 10 经高效液
相色谱制备得到化合物 11（150.0 mg）和 6（150.0
mg）。流分 11 和 12 重结晶得到化合物 4（800.0 mg）。
流分 13～21 合并（1.0 g）后经反相硅胶柱色谱
分离，甲醇-水（50∶50→100∶0）梯度洗脱，得到
66 个流分。其中流分 23、25、27、29、30、31 经
高效液相色谱制备分别得到化合物 10（6.5 mg）、8
（2.0 mg）、5（8.0 mg）、1（3.5 mg）、3（12.0 mg）
和 2（4.6 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：透明油状物。[α]25D +1.7° (c 0.26, 丙
酮)。UV（乙腈）λmax (logε): 290 nm (3.44)。根据
HR-ESI-MS m/z: 293.211 2 [M＋H]+（计算值为
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293.211 1）确定其分子式为 C18H28O3，不饱和度为
5。其 NMR 数据（表 1）表明其中 2 个不饱和度分
别来源于1个酮羰基 (δC 199.7, qC) 和1个双键 (δC
171.4, CH; 116.8, qC)，因此该化合物的结构中应有
3 个环系。根据 DEPT135 谱可知该化合物含有 3 个
甲基、7 个亚甲基、3 个次甲基（其中 1 个为烯碳次
甲基，且与氧相连，δC 171.4）和 5 个季碳（包括 1
个酮羰基碳 δC 199.7、1 个烯碳季碳 δC 116.8、1 个
连氧季碳 δC 71.4）。根据以上信息以及生源可以初
步判断化合物 1 是 1 个 dolabrane 型二萜。经与
tagalsin S（3）的 NMR 数据对比，发现它们为类似
物。两者的区别在于 C-13 位的取代基。Tagalsin S
的 C-13 位 (δC 45.6) 为羟乙酰基 (δH 4.37, s, H2-16;
δC 215.3, qC, C-15; 64.0, CH2, C-16) 取代，而化合物
1 的谱图中缺少该取代基信号，取而代之的是 1 个
连氧季碳 (δC 71.4) 信号。基于 H3-17 (δH 1.25, s) 与
此碳的 HMBC 相关可以确定此季碳为 C-13（图 2）。
根据分子式及化学位移可判断有 1 个羟基取代在
C-13 位。该化合物的相对构型通过 NOE 谱（图 3）
来确定，如 H-10/H3-19、H-10/H-8、H-10/H-11β、
H-11β/17-CH3 之间的 NOE 相关表明 17-CH3、H-8、
19-CH3、H-10 为 β 构型；而 H-6α/20-CH3 相关则表
表 1 化合物 1 和 2 的 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 和 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) 数据
Table 1 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) and 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) data for compounds 1 and 2
1 2 碳位
δH δC δH δC
1 1.97 (m, H-α) 16.6, CH2 2.71 (d, J = 18.3 Hz, H-α) 33.3, CH2
2.11 (m, H-β) 2.82 (dd, J = 18.3, 6.4 Hz, H-β)
2 2.49 (m) 31.6, CH2 193.3, qC
3 199.7, qC 144.6, qC
4 116.8, qC 135.8, qC
5 36.3, qC 39.1, qC
6 2.15 (m, H-α) 36.9, CH2 2.14 (dt, J = 14.1, 3.1 Hz, H-α) 38.1, CH2
1.41 (m, H-β) 1.26 (m, H-β)
7 1.27 (m, H-α) 25.5, CH2 1.11 (m, H-α) 26.9, CH2
1.17 (m, H-β)
8 1.26 (m) 45.4, CH 1.33 (m) 41.7, CH
9 37.8, qC 38.3, qC
10 1.21 (m) 51.9, CH 1.63 (dt, J = 6.5 Hz) 54.6, CH
11 1.76 (dt, J = 13.4, 4.0 Hz, H-α) 37.6, CH2 1.59 (m, H-α) 34.3, CH2
0.98 (ddd, J = 13.5, 4.2, 4.2 Hz, H-β) 1.04 (m, H-β)
12 1.65 (ddd, J = 13.5, 4.3, 4.4 Hz, H-α) 35.8, CH2 1.41 (ddd, J = 13.9, 4.3, 4.4 Hz, H-α) 33.0, CH2
1.54 (m, H-β) 1.19 (m, H-β)
13 71.4, qC 32.6, qC
14 1.48 (m, H-α) 42.8, CH2 1.01 (m, H-α) 40.3, CH2
1.30 (dt, J = 13.5, 3.5 Hz, H-β) 1.21 (m, H-β)
15 1.48 (m) 48.9, CH2
16 3.71 (t, J = 7.5 Hz) 59.4, CH2
17 1.25 (s) 27.0, CH3 0.94 (s) 23.5, CH3
18 7.93 (d, J = 7.8 Hz) 171.4, CH 1.86 (s) 11.8, CH3
19 1.15 (s) 35.9, CH3 1.22 (s) 31.8, CH3
20 0.76 (s) 13.1, CH3 0.59 (s) 13.9, CH3
-OH 15.43 (d, J = 7.7 Hz) 6.10 (brs)

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O
H H
HO
OH
COSY
HMBC
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
17
18
19
20

图 2 化合物 1 的主要 1H-1H COSY 和 HMBC 相关
Fig. 2 Key 1H-1H COSY and HMBC correlation of
compound 1
O
H H
HO
OH
810
17
20
11
H
19H H
6
H

图 3 化合物 1 的主要 NOESY 相关
Fig. 3 Key NOESY correlation of compound 1
明20-CH3为α构型。由于该化合物的圆二色谱（CD）
强度较弱，不能通过计算确定其绝对构型，后期研
究中希望可以获得合适的晶体进行单晶X射线衍射
确定此化合物的绝对构型。由以上数据判断化合物
1 的结构为 (5S*,8S*,9S*,10R*)-13S*,18-dihydroxy-
15,16-dinordolabr-4(18)-ene-3-one，为新化合物，命
名为角果木二萜 A。
化合物 2：白色无定形粉末。[α]25D +45.4° (c 0.14,
丙酮)。UV（乙腈）λmax (logε): 280 nm (3.57)。根据
HR-ESI-MS m/z: 321.242 9 [M＋H]+（计算值为
321.243 0），得到其分子式为 C20H32O3，不饱和度
为 5；再根据 13C-NMR 和 DEPT135 谱可知该化合
物含有 4 个甲基、8 个亚甲基（1 个与氧相连 δC
59.4）、2 个次甲基和 6 个季碳（包括 1 个酮羰基碳
δC 193.3、2 个烯碳季碳 δC 144.6, 135.8），因此该化
合物有 3 个环系；最后根据生源推测化合物 2 是 1
个 dolabrane型二萜。经过对比发现化合物 2的NMR
数据（表 1）与 tagalsin P（6）类似，不同的是化合
物 2 较 6 多出 1 个羟乙基的信号 (δH 1.48, m, 2H;
3.71, t, J = 7.5 Hz, 2H; δC 48.9, CH2; 59.4, CH2)。化合
物 6 的 C-13 位为羟基取代，化学位移 δC 71.1，而
化合物 2 中 C-13 位化学位移为 δC 32.6，推测其被
羟乙基取代。化合物 2 中 H2-15/C-13、H2-15/C-16、
H3-17/C-15 的 HMBC 相关证实了该羟乙基取代在
C-13 位上。根据 NOE 谱确定了该化合物的相对立
体构型与化合物 6 一致，即 17-CH3、H-8、H-10、
19-CH3 同为 β 构型而 20-CH3 为 α 构型。综上得出
化合物 2 的结构为 (5S*,8S*,9S*,10R*,13S*)-3,16-
dihydroxydolabr-3-ene-2-one，经各数据库检索确定
其为新化合物，命名为角果木二萜 B。
化合物 3：白色固体。ESI-MS m/z: 357.19 [M＋
Na]+, 691.36 [2M＋Na]+，分子式为 C20H30O4。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 15.42 (1H, d, J = 7.7
Hz, 18-OH), 7.93 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-18), 4.37 (2H,
s, H-16), 2.48 (2H, m, H-2), 2.17 (1H, m, H-6α), 2.09
(1H, m, H-1β), 1.97 (1H, m, H-1α), 1.22 (3H, s,
H-17), 1.16 (3H, s, H-19), 0.71 (3H, s, H-20), 1.83
(1H, ddd, J = 13.9, 4.3, 3.0 Hz, H-12α), 1.46 (1H, m,
H-8), 1.73 (1H, dt, J = 13.5, 3.5 Hz, H-11α), 1.59 (1H,
m, H-14α), 1.40 (1H, m, H-12β), 1.44 (1H, m, H-6β),
1.29 (1H, m, H-7α), 1.25 (1H, m, H-14β), 1.26 (1H,
m, H-10), 1.12 (1H, m, H-7β)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 16.2 (C-1), 31, 5 (C-2), 199.5 (C-3), 116.6
(C-4), 36.3 (C-5), 36.7 (C-6), 25.4 (C-7), 42.0 (C-8),
37.7 (C-9), 51.8 (C-10), 34.5 (C-11), 27.9 (C-12), 45.6
(C-13), 35.0 (C-14), 215.3 (C-15), 64.0 (C-16), 20.7
(C-17), 171.5 (C-18), 35.9 (C-19), 12.8 (C-20)。以上
数据与文献报道一致 [12]，故鉴定化合物 3 为
(5S*,8S*,9S*,10R*,13S*)-16,18-dihydroxydolabr-4(18)-
ene-3,15-dione，俗名 tagalsin S。
化合物 4：无色针状结晶（丙酮）。ESI-MS m/z:
357.07 [M＋Na]+, 333.22 [M－H]−，分子式为
C20H30O4。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 4.37 (2H, s,
H-16), 2.70 (1H, d, J = 18.6 Hz, H-1α), 2.65 (1H, dd,
J = 18.6, 6.5 Hz, H-1β), 2.18 (1H, dt, J = 14.2, 2.8 Hz,
H-6α), 1.87 (3H, s, H-18), 1.24 (3H, s, H-19), 1.21
(3H, s, H-17), 0.62 (3H, s, H-20), 1.80 (1H, ddd, J =
13.9, 4.4, 3.0 Hz, H-11α), 1.65 (1H, d, J = 6.4 Hz,
H-10), 1.72 (1H, m, H-12α), 1.40 (1H, m, H-12β),
1.39 (1H, m, H-8), 1.43 (1H, m, H-14α), 1.11 (1H, m,
H-11β), 1.18 (1H, m, H-7α), 1.16 (1H, m, H-14β),
6.11 (1H, s, 3-OH)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
33.3 (C-1), 192.9 (C-2), 144.7 (C-3), 135.4 (C-4), 39.1
(C-5), 37.9 (C-6), 26.6 (C-7), 41.0 (C-8), 38.0 (C-9),
54.3 (C-10), 35.0 C-11), 27.8 (C-12), 45.4 (C-13),
33.4 (C-14), 215.2 (C-15), 64.0 (C-16), 20.8 (C-17),
11.8 (C-18), 31.8 (C-19), 13.7 (C-20)。以上数据与文
献报道一致[13]，故鉴定化合物 4 为 ent-5α,2,15-
dioxodolabr-3-ene-3,16-diol。
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化合物 5：淡黄色无定形粉末。ESI-MS m/z:
343.17 [M＋Na]+, 663.33 [2M＋Na]+，分子式为
C19H28O4。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.70 (1H, d,
J = 18.6 Hz, H-1α), 2.84 (1H, dd, J = 18.7, 6.5 Hz,
H-1β), 2.16 (1H, dt, J = 14.0, 3.0 Hz, H-6α), 1.63 (1H,
m, H-10), 1.86 (3H, s, H-18), 1.25 (3H, s, H-19), 1.22
(3H, s, H-17), 0.63 (3H, s, H-20), 1.90 (1H, ddd, J =
14.1, 4.3, 3.0 Hz, H-12α), 1.67 (1H, m, H-11α), 1.71
(1H, m, H-14α), 1.47 (1H, m, H-12β), 1.37 (1H, m,
H-8), 1.30 (1H, m, H-14β), 1.16 (1H, m, H-7α), 6.13
(1H, s, OH-3)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴
定化合物 5 为 ent-16-nor-5α,2-oxodolabr-3-ene-3-ol-
15-oic acid。
化合物 6：白色无定形粉末。ESI-MS m/z: 315.12
[M＋Na]+, 607.22 [2M＋Na]+，分子式为 C18H28O3。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.71 (1H, d, J = 18.7
Hz, H-1α), 2.85 (1H, dd, J = 18.7, 6.5 Hz, H-1β), 2.16
(1H, dt, J = 14.2, 2.8 Hz, H-6α), 1.63 (1H, m, H-10),
1.87 (3H, s, H-18), 1.76 (1H, dt, J = 13.4, 3.7 Hz,
H-11α), 1.26 (3H, s, H-19), 1.23 (3H, s, H-17), 0.67
(3H, s, H-20), 1.60 (1H, m, H-12α), 1.53 (1H, m,
H-14α), 1.50 (1H, m, H-12β), 1.31 (1H, m, H-8), 1.22
(1H, m, H-7α), 0.95 (1H, ddd, J = 13.5, 4.3, 3.0 Hz,
H-11β), 6.11 (1H, s, 3-OH)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 33.5 (C-1), 192.9 (C-2), 144.5 (C-3), 135.4
(C-4), 38.9 (C-5), 37.9 (C-6), 26.9 (C-7), 44.3 (C-8),
37.9 (C-9), 54.4 (C-10), 36.3 C-11), 35.5 (C-12), 71.1
(C-13), 42.6 (C-14), 26.6 (C-17), 11.6 (C-18), 31.7
(C-19), 13.9 (C-20)。以上数据与文献报道一致[12]，
故 鉴 定 化 合 物 6 为 (5S*,8S*,9S*,10R*)-3,13S*-
dihydroxy-15,16-dinordolabr-3-en-2-one ， 俗 名 为
tagalsin P。
化合物 7：淡黄色透明油状物。ESI-MS m/z:
355.10 [M＋Na]+, 331.19 [M－H]−，分子式为
C20H28O4。1H-NMR (400 MHz, MeOD) δ: 6.15 (1H,
brs, H-18a), 5.41 (1H, brs, H-18b), 6.11 (1H, d, J = 6.8
Hz, H-1), 4.41 (2H, s, H-16), 2.23 (1H, dt, J = 14.4,
3.0 Hz, H-6α), 2.10 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-10), 1.26
(3H, s, H-17), 1.11 (3H, s, H-19), 0.62 (3H, s, H-20),
1.77 (1H, ddd, J = 14.4, 4.4, 2.7 Hz, H-12α), 1.56 (1H,
m, H-6β), 1.53 (1H, m, H-12β), 1.46 (1H, m, H-11α),
1.42 (1H, m, H-8), 1.42 (1H, m, H-14α), 1.38 (1H, m,
H-7β), 1.32 (1H, m, H-11β), 1.21 (1H, m, H-14β)；
13C-NMR (100 MHz, MeOD) δ: 119.4 (C-1), 151.5
(C-2), 186.4 (C-3), 149.8 (C-4), 42.1 (C-5), 37.4
(C-6), 26.5 (C-7), 41.2 (C-8), 41.6 (C-9), 56.3 (C-10),
36.6 (C-11), 28.8 (C-12), 47.1 (C-13), 35.5 (C-14),
216.3 (C-15), 64.7 (C-16), 20.7 (C-17), 118.7 (C-18),
34.3 (C-19), 12.5 (C-20)。以上数据与文献报道一致[12]，
故鉴定化合物 7 为 ent-5α,3,15-dioxodolabr-1,4(18)-
diene-2,16-diol。
化合物 8：白色固体。ESI-MS m/z: 341.17 [M＋
Na]+, 317.28 [M－H]−，分子式为 C19H26O4。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 6.25 (1H, brs, H-18a), 5.41 (1H,
brs, H-18b), 6.17 (1H, d, J = 6.7 Hz, H-1), 2.19 (1H,
dt, J = 14.3, 3.0 Hz, H-6α), 2.04 (1H, d, J = 6.7 Hz,
H-10), 1.30 (3H, s, H-17), 1.12 (3H, s, H-19), 0.63
(3H, s, H-20), 1.85 (1H, ddd, J = 13.6, 4.3, 4.1 Hz,
H-12α), 1.56 (1H, dt, J = 13.2, 3.0 Hz, H-11α), 1.50
(1H, m, H-6β), 1.47 (1H, m, H-14α), 1.44 (1H, m,
H-8), 1.37 (1H, m, H-7β), 1.32 (1H, m, H-11β), 1.24
(1H, m, H-14β)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴
定化合物 8 为 ent-16-nor-3-oxodolabr-1,4(18)-diene-
2-ol-15-oic acid。
化合物 9：白色固体。ESI-MS m/z: 329.07 [M＋
K]+, 619.14 [2M＋K]+，分子式为 C18H26O3。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 7.06 (1H, dd, J = 10.3, 6.0 Hz,
H-1), 6.29 (1H, d, J = 10.3 Hz, H-2), 2.19 (1H, d, J =
6.0 Hz, H-10), 3.03 (1H, d, J = 6.3 Hz, H-18a), 3.05
(1H, d, J = 6.3 Hz, H-18b), 1.30 (3H, s, H-17), 1.18
(3H, s, H-19), 0.82 (3H, s, H-20), 1.63 (1H, m, H-6α),
1.31 (1H, m, H-8), 1.64 (1H, m, H-12β), 1.59 (1H, m,
H-6β), 1.64 (1H, m, H-12α), 1.69 (1H, m, H-11α),
1.47 (1H, m, H-14α), 1.34 (1H, m, H-7α), 1.25 (1H,
m, H-7β), 1.35 (1H, m, H-11β), 1.43 (1H, m, H-14β)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 150.6 (C-1), 130.5
(C-2), 195.2 (C-3), 61.5 (C-4), 38.9 (C-5), 35.7 (C-6),
27.4 (C-7), 43.2 (C-8), 36.9 (C-9), 58.1 (C-10), 37.2
(C-11), 32.0 (C-12), 71.0 (C-13), 43.1 (C-14), 26.8
(C-17), 55.3 (C-18), 29.3 (C-19), 13.4 (C-20)。以上数
据与文献报道一致 [15] ，故鉴定化合物 9 为
(5S*,8S*,9S*,10R*)-13S*-hydroxy-4S*,18-epoxy-15,16-
dinordolabr-1-en-3-one，俗名为 tagalsin W。
化合物 10：淡黄色透明油状物。ESI-MS m/z:
317.21 [M＋H]+，分子式为 C20H28O3。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 6.95 (1H, dd, J = 10.3, 6.2 Hz, H-1),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 13 期 2016 年 7 月

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6.29 (1H, d, J = 10.3 Hz, H-2), 6.15 (1H, brs, H-18a),
5.32 (1H, brs, H-18b), 4.38 (2H, s, H-16), 2.04 (1H, d,
J = 6.2 Hz, H-10), 1.26 (3H, s, H-17), 1.10 (3H, s,
H-19), 0.68 (3H, s, H-20), 1.76 (1H, ddd, J = 14.3,
4.3, 3.0 Hz, H-12α), 1.50 (1H, m, H-8), 1.56 (1H, m,
H-11α)1.42 (1H, m, H-12β), 1.45 (1H, m, H-6β), 2.23
(1H, m, H-6α), 1.59 (1H, m, H-14α), 1.35 (1H, m,
H-7α), 1.24 (1H, m, H-7β), 1.43 (1H, m, H-11β), 1.30
(1H, m, H-14β)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
149.4 (C-1), 130.8 (C-2), 188.9 (C-3), 149.9 (C-4),
40.7 (C-5), 36.3 (C-6), 25.3 (C-7), 40.6 (C-8), 39.9
(C-9), 57.3 (C-10), 34.6 (C-11), 27.8 (C-12), 45.7
(C-13), 35.5 (C-14), 215.1 (C-15), 64.0 (C-16), 20.6
(C-17), 117.7 (C-18), 33.6 (C-19), 12.2 (C-20)。以上
数据与文献报道一致 [15]，故鉴定化合物 10 为
(5S*,8S*,9S*,10R*,13S*)-16-hydroxydolabr-1,4(18)-diene-
3,15-dione，俗名为 tagalsin V。
化合物 11：白色固体。ESI-MS m/z: 273.26 [M－
H]−, 571.21 [2M＋Na]+，分子式为 C18H26O2。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.94 (1H, dd, J = 10.3,
6.2 Hz, H-1), 6.24 (1H, d, J = 10.3 Hz, H-2), 6.12 (1H,
brs, H-18a), 5.31 (1H, brs, H-18b), 2.19 (1H, d, J =
14.1 Hz, H-6α), 1.97 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-10), 1.28
(3H, s, H-17), 1.07 (3H, s, H-19), 0.68 (3H, s, H-20),
1.70 (1H, m, H-12α), 1.60 (1H, m, H-11α), 1.52 (1H,
m, H-12β), 1.58 (1H, m, H-6β), 1.42 (1H, m, H-8),
1.44 (1H, m, H-7α), 1.23 (1H, m, H-7β), 1.33 (1H, m,
H-11β), 1.40 (1H, m, H-14β)。以上数据与文献报道
一致[12]，故鉴定化合物 11 为 (5S*,8S*,9S*,10R*)-
13S*-hydroxy-15,16-dinordolabr-1,4(18)-diene-3-one，
俗名为 tagalsin Q。
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