全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 17 期 2014 年 9 月

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黎药荔花鼻窦炎处方中 1 个新的酚苷类化合物
董 琳 1, 2，李艳梅 3，王金辉 3，刘明生 4*
1. 海南医学院药学院，海南 海口 571199
2. 海南省热带药用植物研究开发重点实验室，海南 海口 571199
3. 沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016
4. 海南省南药黎药研究院，海南 海口 571199
摘 要：目的 研究黎药荔花鼻窦炎处方的化学成分。方法 采用多种色谱手段分离化合物，运用理化性质和波谱技术鉴定
化合物的结构；考察化合物 1 对脂多糖（LPS）诱导的巨噬细胞 RAW264.7 释放 NO 的影响。结果 从荔花鼻窦炎处方中分
离得到 2个化合物，分别鉴定为尖瓣海莲苷A-4-甲醚（1）、尖瓣海莲苷C（2）。化合物 1在 50 μmol/L 时对LPS诱导的RAW264.7
细胞释放 NO 有轻微的抑制作用。结论 化合物 1 为 1 个新的酚苷类化合物，化合物 2 为首次从荔花鼻窦炎处方中分离得到，
尖瓣海莲苷 A-4-甲醚具有一定的抗炎作用。
关键词：黎药；荔花鼻窦炎处方；薜荔；角花胡颓子；酚苷类；尖瓣海莲苷 A-4-甲醚；尖瓣海莲苷 C；抗炎
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)17 - 2437 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.17.003
A new phenolic glycoside from Li medicine Lihua Bidou Yan Prescription
DONG Lin1, 2, LI Yan-mei3, WANG Jin-hui3, LIU Ming-sheng4
1. School of Pharmaceutical Sciences, Hainan Medical University, Haikou 571199, China
2. Hainan Provincial Key Laboratory of R&D on Tropical Medicinal Plants, Hainan Medical University, Haikou 571199, China
3. School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
4. Academy of South Medicine and Li Medicine of Hainan Province, Haikou 571199, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Li medicine Lihua Bidou Yan prescription. Methods Chemical
constituents were isolated by using various column chromatography. The structures were elucidated on the basis of physicochemical
constants and spectral analysis. The anti-inflammatory activities of compound 1 were evaluated using LPS-induced RAW 264.7 cells.
Results Two compounds were obtained from Lihua bidou yan Prescription and identified as rhyncoside A-4-methly ether (1) and
rhyncoside C (2), respectively. The NO production in LPS-induced RAW264.7 cells was slightly inhibited by compound 1 at a
concentration of 50 μmol/L. Conclusion Compound 1 is a new phenolic glycoside; Compound 2 is obtained from the prescription for
the first time. Rhyncoside A-4-methyl ether has anti-inflammatory activity.
Key words: Li medicine; Lihua Bidou Yan Prescription; Ficus pumila L.; Elaeagnus gonyanthes Benth.; phenolic glycoside;
rhyncoside A-4-methly ether; rhyncoside C; anti-inflammation

黎药荔花鼻窦炎处方是由薜荔 Ficus pumila L.
和角花胡颓子 Elaeagnus gonyanthes Benth. 组成，
该处方来源于海南黎族地区世代流传下来的验方，
由上述2味药材1︰1混合后用水煎煮制成的中药制
剂荔花鼻窦炎片对治疗由急慢性鼻窦炎引起的头
痛、头昏、流涕和鼻塞等均有显著疗效，为海南主
打中药品种[1]。对荔花鼻窦炎片和克拉霉素缓释片
治疗急慢性鼻窦炎进行了疗效观察，结果表明荔花
鼻窦炎片与克拉霉素缓释片治疗急性鼻窦炎都有
效，但荔花鼻窦炎片较克拉霉素缓释片不良反应少，
该研究结果证实了荔花鼻窦炎片治疗急慢性鼻窦炎
的良好疗效[2-3]。目前国内外对该处方及其组成单味

收稿日期：2014-07-10
基金项目：海口市重点科技计划项目（0000252）
作者简介：董 琳（1979—），女，助理研究员，研究方向南药黎药药效成分。Tel: (0898)66893826 E-mail: donglin793@126.com
*通信作者 刘明生 Tel: (0898)66893826 E-mail: mingsliu2002@yahoo.com
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药的研究尚少，在此处方中的药效成分尚不明确。
因此，本实验按照制备荔花鼻窦炎片的提取方法对
该处方的活性成分进行研究，从荔花鼻窦炎处方中
分离鉴定了 2 个化合物，化合物 1（尖瓣海莲苷 A-4-
甲醚，rhyncoside A-4-methly ether）为未见文献报道
的新化合物；化合物 2（尖瓣海莲苷 C，rhyncoside
C）为首次从荔花鼻窦炎处方中分离得到。化合物 1
在 50 μmol/L 时对脂多糖（LPS）诱导的巨噬细胞
RAW264.7 细胞释放 NO 有轻微的抑制作用。
1 仪器与材料
Perkin-Elmer 241MC 型旋光仪；Bruker ARX—
300 型和 Bruker AV—600 型核磁共振光谱仪（瑞士
Bruker 公司）。Auto spec Ultima—TOF 型质谱仪（美
国）。Sephadex LH-20 凝胶为瑞士 Pharmacia 公司产
品；薄层色谱用硅胶 GF254（10～40 μm）和柱色谱
用硅胶（200～300 目）为青岛海洋化工有限公司产
品，大孔树脂 HPD-100 为河北沧州保恩化工有限公
司产品。半制备 HPLC 用 Hitachi-L—7110 高效液相
色谱仪，紫外检测器为 Hitachi L—7420 UV，色谱
柱为岛津 YMC C18 PREP-ODS 柱（250 mm×10
mm，5 μm）。柱色谱试剂规格均为分析纯，其中石
油醚沸程为 60～90 ℃；色谱用化学试剂为天津康
科德科技有限公司产品。
组成荔花鼻窦炎处方的两味药材薜荔 Ficus
pumila L. 和角花胡颓子 Elaeagnus gonyanthes
Benth. 均采自海南省万宁市，由中国医学科学院药
用植物研究所海南分所陈伟平研究员鉴定。样品
（20100806）保存在海南医学院海南省热带药用植物
研究开发重点实验室。RAW264.7 小鼠单核巨噬细
胞株，购于中国医学科学院基础医学研究所。
2 提取与分离
按该处方制剂制备方法，取薜荔 4.5 kg 和角花
胡颓子 4.5 kg，粉碎后混合，水浸润过夜，回流提
取 3 次，每次 3 h，合并 3 次水提液共 20 L。将 20 L
水提液直接过 5 L HPD-100 大孔树脂柱，分别用蒸
馏水及 60%、90%乙醇洗脱，减压回收溶剂得水层
浸膏、60%醇洗浸膏（107 g）、90%醇洗浸膏。将
60%醇洗浸膏（107 g）经硅胶柱色谱分离，氯仿-
甲醇（1∶0→0∶1）梯度洗脱，TLC 检识合并得到
9 个流分，Fr. 6 经 HPD-100 大孔树脂柱分离，以
10%～95%乙醇进行梯度洗脱，TLC 检识合并得到
10 个流分，将 10%乙醇洗脱部分经硅胶柱色谱分
离，以氯仿-甲醇（8∶1→0∶1）梯度洗脱，Fr. 3
经反相高效液相色谱分离，用 17%甲醇洗脱，得化
合物 1（20 mg）和 2（6 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色无定形粉末，[α]20D −42.0° (c 2.1,
H2O)，HR-FAB-MS m/z: 895.307 6 [2M－H]−（计算
值 895.308 3），说明其相对分子质量为 448，推测其
分子式为 C19H28O12，表明有 6 个不饱和度。IR 光
谱给出羟基（3 419 cm−1），苯环（1 602，1 514，1 458
cm−1）特征吸收峰。在 1H-NMR (600 MHz, CD3OD)
谱中，δ 6.85 (1H, d, J = 8.8 Hz), 6.65 (1H, dd, J = 2.7,
8.8 Hz) 和 6.76 (1H, d, J = 2.7 Hz)，提示存在 1 个
ABX 耦合系统的苯环；δ 3.81 (s, 3H) 和 3.77 (s, 3H)
提示存在 2 个甲氧基；δ 3.00～4.91 为糖质子信号；
在 13C-NMR (CD3OD, 75 MHz) 谱中有 19 个碳信
号，其中有 6 个芳基碳信号 δ 153.7, 104.2, 151.1,
146.2, 113.9, 109.4；2 个甲氧基碳信号 δ 56.5, 57.1；
有 11 个碳信号在 δ 60～110，为糖的碳信号（表 1）。
由 HSQC、HMBC 和 HSQC-TOCSY 可知，δ 103.4
(C-1′), 74.9 (C-2′), 77.8 (C-3′), 71.8 (C-4′), 76.4
(C-5′), 67.9 (C-6′) 为 1, 6 取代的葡萄糖的碳信号；δ
109.6 (C-1″), 82.1 (C-2″), 77.6 (C-3″), 84.4 (C-4″),
62.6 (C-5″) 为 C-1 位取代的阿拉伯糖的碳信号。糖
片段的连接顺序根据如下 HMBC 相关信号（图 1）
得出：阿拉伯糖的端基质子 δ 4.91 (brs, H-1″) 与葡
萄糖 C-6 (δ 67.9) 有远程相关信号，葡萄糖的端基
质子 δ 4.79 (d, J = 7.3 Hz, H-1′) 与苯环的 C-1 (δ
153.7) 有远程相关信号。由此可以确定葡萄糖在内
侧，与苯环 C-1 相连，阿拉伯糖在外侧，连在葡萄
糖的 6 位。由 δ 4.79 (d, J = 7.3 Hz, H-1′) 的耦合常
数值判断该葡萄糖端基构型为 β；13C-NMR 谱中给
出阿拉伯糖的端基碳信号为 δ 109.6，并判断该阿拉
伯糖的构型为 α-L，该化合物的数据与 rhyncoside
A[4]的数据十分接近，区别在于该化合物的 1H-NMR
谱中没有酚羟基氢信号，而是多了 1 个甲氧基氢信
号 δ 3.77 (3H, s)。13C-NMR 中多了 1 个甲氧基碳信
号 δ 57.1。HMBC 谱中，甲氧基信号 δ 3.81 (3H, s) 与
苯环的碳信号 δ 151.1 (C-3) 有相关，甲氧基信号 δ
3.77 (3H, s) 与苯环碳信号 δ 146.2 (C-4) 有远程相
关；说明甲氧基 δ 3.81 (3H, s) 和 δ 3.77 (3H, s) 分别
连在苯环的 3 位和 4 位。由此确定化合物 1 的结构为
1-O-[α-L-arabinofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyl]-
3, 4-dimethoxy phenol，即尖瓣海莲苷 A-4-甲醚，为
一未见文献报道的新化合物。
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表 1 化合物 1 的 13C-NMR 和 1H-NMR 数据
(75/600 MHz, CD3OD)
Table 1 13C-NMR and 1H-NMR data of compound 1
(75/600 MHz, CD3OD)
碳位 δC δH
1 153.7 —
2 104.2 6.76 (1H, d, J = 2.7 Hz)
3 151.1 —
4 146.2 —
5 113.9 6.85 (1H, d, J = 8.8 Hz)
6 109.4 6.65 (1H, dd, J = 2.7, 8.8 Hz)
1″ 103.4 4.79 (1H, d, J = 7.3 Hz)
2′ 74.9 3.39 (1H, m)
3′ 77.8 3.44 (1H, m)
4′ 71.8 3.37 (1H, m)
5′ 76.4 3.57 (1H, m)
3.63 (1H, dd, J = 10.8, 5.4 Hz) 6′ 67.9
4.09 (1H, dd, J = 10.8, 3.0 Hz)
1″ 109.6 4.91 (1H, brs)
2″ 82.1 4.07 (1H, m)
3″ 77.6 4.03 (1H, m)
4″ 84.4 4.24 (1H, m)
3.76 (1H, m) 5″ 62.6
3.71 (1H, m)
3-OMe 56.5 3.81 (3H, s)
4-OMe 57.1 3.77 (3H, s)
OO
OHHO
HO
H2COO
OH
OH
HO
OCH3
OCH3
HH
H
1
1
1
H
图 1 化合物 1 的结构及主要 HMBC (H→C) 相关
Fig. 1 Key HMBC (H→C) correlations of compound 1
化合物 2：白色无定形粉末。1H-NMR (300 MHz,
CD3OD) δ: 6.44 (2H, s, H-2, 6), 4.79 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-1′), 3.39 (1H, m, H-2′), 3.42 (1H, m, H-3′), 3.36
(1H, m, H-4′), 3.58 (1H, m, H-5′), 3.62 (1H, d, J = 9.8
Hz, H-6′a), 4.08 (1H, m, H-6′b), 4.90 (1H, brs, H-1″),
4.03 (1H, m, H-2″), 4.02 (1H, m, H-3″), 4.22 (1H, m,
H-4″), 3.78 (1H, m, H-5″a), 3.68 (1H, m, H-5″b), 3.81
(3H, s, 3-OCH3), 3.71 (3H, s, 4-OCH3), 3.81 (3H, s,
5-OCH3)； 13C-NMR (75 MHz, CD3OD) δ: 155.9
(C-1), 96.3 (C-2), 154.8 (C-3), 134.9 (C-4), 154.8
(C-5), 96.3 (C-6), 103.1 (C-1′), 74.9 (C-2′), 77.8
(C-3′), 71.8 (C-4′), 76.4 (C-5′), 67.9 (C-6′), 109.5
(C-1″), 82.1 (C-2″), 77.6 (C-3″), 84.4 (C-4″), 62.6
(C-5″), 56.7 (3-OCH3), 61.2 (4-OCH3), 56.7
(5-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴
定化合物 2 为尖瓣海莲苷 C。
4 抗炎活性
将 RAW264.7 细胞于 37 ℃、5% CO2及饱和湿
度环境下培养于含 10%胎牛血清 D/F12 培养基中，
细胞呈对数生长时进行传代，调整细胞浓度至 1×
105 个/mL，接种 200 μL 于 96 孔培养板。待细胞贴
壁生长 18～24 h，改加入 180 μL 无血清培养基，4 h
后加入检测样品及阳性对照药阿司匹林 10 μL（终
质量浓度均为 50 μmol/L），对照组和模型组同时加
入等体积生理盐水，孵育 2 h 后加入 10 μL LPS 刺
激（终质量浓度 0.5 μg/mL），对照组同时加入等体
积培养基，与细胞共同孵育 24 h。孵育结束后，小
心吸取细胞上清 100 μL，加入 Griess 试剂，置摇床
上低速振荡 10 min，于酶标仪 540 nm 处测量吸光
度值，并计算抑制率。活性测试结果为化合物 1 在
50 μmol/L时对LPS诱导的RAW264.7细胞释放NO
抑制率为 37.51%，阳性对照药阿司匹林在 50
μmol/L 时对 LPS 诱导的 RAW264.7 细胞释放 NO 抑
制率为 33.43%，表明化合物 1 有一定的抗炎活性。
参考文献
[1] 卫生部药品标准-中药成方制剂 (第十四册) [S]. 1997.
[2] 吴荣艳, 黄金平, 何 勇. 荔花鼻窦炎片治疗急性鼻窦
炎与慢性鼻窦炎疗效观察 [J]. 实用中西医结合临床,
2012, 12(2): 51-52.
[3] 何 勇, 赖 珺, 吴荣艳. 荔花鼻窦炎片与克拉霉素缓
释片临床对比治疗急性鼻窦炎 [J]. 赣南医学院学报,
2011, 31(3): 409-410.
[4] Bao S Y, Ding Y, Deng Z W, et al. Rhyncosides A—F,
phenolic constituents from the Chinese mangrove plant
Bruguiera sexangula var. rhynchopetala [J]. Chem Pharm
Bull, 2007, 55(8): 1175-1180.