全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2011，23:443-445
文章编号:1001-6880(2011)03-0443-03
收稿日期:2009-09-07 接受日期:2009-10-14
基金项目:海南省重点学科-药物化学
* 通讯作者 Tel:86-898-66893826;E-mail:mingsliu2002@ yahoo． com
海芒果叶中三萜类成分的研究
张小坡1，3，裴月湖3，刘明生1，2* ，康胜利1，2，张俊清1，2
1海南省热带药用植物研究开发省重点实验室;2 海南省南药黎
药研究院，海口 571101;3 沈阳药科大学中药学院，沈阳 110016
摘 要:采用多种柱色谱等分离纯化手段对海芒果叶中的三萜类成分进行分离，得到 7 个化合物，通过理化性质
和波谱方法鉴定化合物为熊果醇(1) ，(23Z)-9，19-cycloart-25-ene-3β，24-diol(2) ，大戟醇(3) ，乌苏酸(4) ，2α-羟
基乌苏酸(5) ，乙酰乌苏酸(6) ，α-香树脂醇(7)。化合物 1 ～ 6 均为首次从该属植物中分离得到。
关键词:海芒果;三萜;黎药;化学成分
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Triterpenoids from the leaves of Cerbera manghas
ZHANG Xiao-po1，3，PEI Yue-hu3，LIU Ming-sheng1，2* ，KANG Sheng-li1，2，ZHANG Jun-qing1，2
1Hainan Provincial Key Laboratory of R＆D of Tropical Herbs;
2Hainan provincial institute of South China Medicine and Li Nationality Medicine，Haikou 571101，China;
3School of Traditional Chinese Materia Media，Shenyang Pharmaceutical University，Shenyang 110016，China
Abstract:Seven triterpenoids were obtained from the leaves of Cerbera manghas and identified as uvaol (1) ，(23Z)-9，
19-cycloart-25-ene-3β，24-diol (2) ，euphorbol (3) ，ursolic acid (4) ，2α-hydroxyursolic acid (5) ，3-O-acetyl ursolic
acid (6) ，and α-amyrin (7)． Among them，1-6 were isolated from genus Cerbera for the first time．
Key words:Cerbera manghas L．;triterpenoids;Li Nationality Medicine;chemical constituents
海芒果(Cerbera manghas L．)为夹竹桃科(Apo-
cynaceae)海杧果属(Cerbera)红树林植物，产于海
南、广东、广西和台湾，在海南分布于陵水和万宁等
地，其中陵水等地是黎族聚居地区［1］，在该地区海
芒果的树皮、叶和乳汁作为药物被用来催吐和泻下，
其种子榨出的油被用作燃料［2］。本课题组前期对
其茎皮化学成分研究中，发现一些结构特殊的天然
产物［3，4］，为进一步开发利用该黎药资源，阐明有效
成分，我们对海芒果叶中三萜类成分进行研究，通过
硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 等色谱分离手段，共
分离得到 7 化合物，其结构分别确定为熊果醇(1) ，
(23Z)-9，19-cycloart-23-ene-3β，25-diol(2) ，大戟醇
(3) ，乌苏酸(4) ，2α-羟基乌苏酸(5) ，乙酰乌苏酸
(6)和 α-香树脂醇(7)。其中化合物 1-6 为首次从
该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
XT-5 显微熔点测定仪(未校正) ，JASCO-FT-IR-
4100 型红外分光光度仪，核磁共振用 BRUKER-
ARX-300 /600 型核磁共振仪，薄层色谱和柱色谱用
硅胶由青岛海洋化工厂生产，Sephadex LH-20 由
Pharmacia biotech Sweden 生产，普通色谱用试剂均
为分析纯，均为中国医药集团上海化学试剂公司生
产。氘代试剂由中国科学院武汉波谱公司生产，所
用药材由中国医学科学院药用植物研究所海南分所
提供，经陈伟平研究员鉴定为夹竹桃科植物海芒果
(Cerbera manghas L．)。
2 提取与分离
海芒果叶 10． 0 kg 阴干、粉碎，70%乙醇回流提
取，提取液经减压浓缩后得到浸膏 2． 15 kg，水混悬
后分别用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取，
得到石油醚萃取部分浸膏(80 g)及乙酸乙酯部分浸
膏(90 g)。取石油醚萃取物 70 g，常压硅胶柱色谱，
石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，共得到 6 个流份(Fr．Ⅰ
～Ⅵ)。Fr．Ⅱ经过经硅胶柱色谱分离及反复重结晶
后得到化合物 2(10 mg) ，7(16 mg) ;Fr．Ⅲ经硅胶柱
色谱(环己烷-乙酸乙酯 = 9:∶ 1)分离后得到化合物
3(12 mg) ，6(20 mg) ;取乙酸乙酯萃取物 85g，常压
DOI:10.16333/j.1001-6880.2011.03.012
柱色谱，氯仿-丙酮梯度洗脱，得到 7 个流份(Fr． 1-
7)。Fr． 1 经反复重结晶，Sephadex LH-20 柱色谱分
离得到化合物 1(15 mg) ;Fr． 2 经硅胶柱色谱(石油
醚-乙酸乙酯 = 4∶ 1)得到化合物 4(50 mg) ，Fr． 5 中
经 Sephadex LH-20 柱色谱分离得到化合物 5(15
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针状结晶，Liebermann-Burchard
反应阳性，mp. 230 ～ 234 ℃。1H NMR(C5D5N，600
MHz)δ:5. 22(1H，brs，H-12) ，3. 91(1H，m，H-3) ，
3. 46(2H，dd，J = 10. 8，6. 0Hz，H-28) ，1. 24(3H，s，
29-CH3) ，1. 21(3H，s，27-CH3) ，1. 04(3H，s，23-
CH3) ，1. 01(3H，s，24-CH3) ，0. 92-0. 95(9H，m，25，
26，30-CH3) ;
13 C NMR(C5D5N，125 MHz)δ:139. 7
(C-13) ，125. 0(C-12) ，78. 1(C-3) ，69. 2(C-28) ，
55. 8(C-5) ，54. 7(C-18) ，48. 1(C-9) ，42. 4(C-14) ，
40. 4(C-8) ，39. 9(C-20) ，39. 8(C-19) ，39. 4(C-4) ，
39. 3(C-1) ，38. 7(C-10) ，37. 2(C-17) ，36. 2(C-17) ，
33. 3(C-21) ，31. 3(C-22) ，28. 8(C-15) ，28. 2(C-
23) ，26. 6(C-2) ，23. 9(C-16) ，23. 7(C-27) ，23. 6(C-
11) ，21. 6(C-30) ，18. 8(C-6) ，17. 8(C-29) ，17. 0(C-
26) ，16. 6(C-25) ，15. 9(C-24)。以上数据与文献［5］
报道一致，故鉴定化合物 1 为熊果醇。
化合物 2 无色针状结晶，Liebermann-Burchard
反应阳性，mp. 200 ～ 202 ℃。1H NMR(CDCl3，600
MHz)δ:5. 20(2H，m，H-23，24) ，3. 29(1H，m，H-3) ，
1. 23(6H，s，26，27-CH3) ，0. 98(6H，s，18，29-CH3) ，
0. 89(3H，s，28-CH3) ，0. 86(3H，d，J = 6. 6 Hz，30-
CH3) ，0. 81(3H，s，28-CH3) ;
13 C NMR(CDCl3，125
MHz)δ:139. 3(C-23) ，125. 6(C-24) ，78. 3(C-3) ，
70. 7(C-25) ，52. 0(C-17) ，48. 8(C-14) ，48. 0(C-8) ，
47. 1(C-5) ，45. 3(C-13) ，40. 5(C-4) ，39. 0(C-22) ，
36. 4(C-20) ，35. 6(C-12) ，32. 8(C-15) ，32. 0(C-1) ，
30. 4(C-2) ，30. 0(C-26，27) ，29. 9(C-19) ，28. 0(C-
7) ，26. 4(C-16) ，26. 1(C-11) ，26. 0(C-10) ，25. 4(C-
30) ，21. 1(C-6) ，20. 0(C-9) ，19. 3(C-28) ，18. 2(C-
21) ，18. 0(C-18) ，14. 0(C-29)。以上数据与文献［6］
中数据一致，故化合物 2 鉴定为(23Z)-9，19-cyclo-
art-23-ene-3β，25-diol。
化合物 3 无色针状结晶，Liebermann-Burchard
反应阳性，mp. 114 ～ 117 ℃。1H NMR(CDCl3，600
MHz)δ:4. 72(1H，brs，H-28a) ，4. 67(1H，brs，H-
28b) ，1. 05(3H，s，28-CH3) ，1. 04(3H，s，29-CH3) ，
1. 03(3H，d，J = 3. 6 Hz，19-CH3) ，1. 01(6H，s，26，
27-CH3) ，0. 93(3H，d，J = 6. 6 Hz，21-CH3) ，0. 90
(3H，s，30-CH3) ;
13 C NMR(CDCl3，125 MHz) δ:
156. 9(C-24) ，134. 6(C-9) ，133. 2(C-8) ，105. 9(C-
28) ，76. 5(C-3) ，50. 4(C-5，17) ，47. 0(C-14) ，44. 6
(C-13) ，39. 2(C-4) ，36. 5(C-10) ，35. 0(C-1，20) ，
33. 8(C-22) ，31. 3(C-25) ，31. 2(C-13) ，31. 0(C-
15) ，30. 8(C-16) ，28. 2(C-7) ，28. 1(C-29) ，27. 3(C-
2) ，25. 5(C-12) ，24. 4(C-31) ，21. 9(C-27) ，21. 8(C-
26) ，20. 7(C-11) ，19. 1(C-21) ，18. 3(C-19) ，17. 9
(C-6) ，15. 7(C-18) ，15. 0(C-30)。以上数据与文
献［7］报道基本一致，故化合物 3 鉴定为大戟醇。
化合物 4 无色针状结晶(氯仿) ，Liebermann-
Burchard反应阳性，mp. 282 ～ 284 ℃。1H NMR(DM-
SO-d6，300 MHz)δ:5. 27(1H，m，H-12) ，3. 21(1H，
m，H-3) ，2. 80(1H，brd，J = 13. 2 Hz，H-18) ，1. 13
(3H，s，27-CH3) ，1. 05(3H，s，25-CH3) ，0. 91(9H，
brs，23，29，30-CH3) ，0. 77(3H，s，24-CH3) ，0. 74
(3H，s，26-CH3) ;
13 C NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ:
178. 4(C-28) ，138. 3(C-13) ，124. 7(C-12) ，76. 9(C-
3) ，54. 9(C-5) ，52. 5(C-18) ，47. 1(C-9) ，46. 9(C-
17) ，41. 7(C-8) ，38. 6(C-1，4) ，38. 5(C-20) ，38. 4
(C-19) ，36. 6(C-10) ，36. 4(C-22) ，32. 8(C-7) ，30. 3
(C-21) ，28. 4(C-23) ，27. 6(C-15) ，27. 1(C-2) ，23. 9
(C-16) ，23. 4(C-27) ，23. 0(C-11) ，21. 2(C-30) ，
18. 1(C-6) ，17. 1(C-29) ，17. 0(C-26) ，16. 2(C-24) ，
15. 4(C-25)。以上数据与文献［8］报道一致，故鉴定
化合物 4 为乌苏酸。
化合物 5 白色粉末(甲醇) ，Liebermann-Bur-
chard反应阳性，mp. 250 ～ 254 ℃。1H NMR(DMSO-
d6，300 MHz)δ:5. 14(1H，brs，H-12) ，3. 41(2H，m，
H-2，3) ，2. 11(1H，d，J = 11. 1 Hz，H-18) ，1. 03(3H，
s，27-Me) ，0. 91(9H，m，23，25，30-Me) ，0. 82(3H，d，
J = 6. 6 Hz，29-Me) ，0. 74(3H，s，24-Me) ，0. 69(3H，
s，26-Me) ;13 C NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ:178. 4
(C-28) ，138. 3(C-13) ，124. 5(C-12) ，82. 3(C-3) ，
67. 2(C-2) ，54. 8(C-5) ，52. 5(C-18) ，47. 2(C-1) ，
47. 1(C-9) ，47. 0(C-17) ，41. 8(C-14) ，39. 0(C-19) ，
38. 6(C-4，8，20) ，37. 6(C-10) ，36. 4(C-22) ，32. 7
(C-7) ，30. 3(C-21) ，28. 9(C-23) ，27. 6(C-15) ，23. 9
(C-16) ，23. 4(C-27) ，23. 0(C-11) ，21. 2(C-30) ，
18. 1(C-6) ，17. 2(C-26) ，17. 1(C-29) ，17. 0(C-24) ，
444 天然产物研究与开发 Vol. 23
16. 5(C-25)。以上数据与文献［9］报道一致，故化合
物 5 鉴定为 2α-羟基乌苏酸。
化合物 6 无色结晶(氯仿) ，Liebermann-Bur-
chard反应阳性，mp. 288 ～ 291 ℃。IR(KBr)cm-1:
2961，2857，1748，1698，1475，1380，1028。1H NMR
(C5D5N，600 MHz)δ:14. 81(1H，s，COOH) ，5. 46
(1H，brs，H-12) ，4. 67(1H，m，H-3) ，2. 12(1H，m，H-
18) ，2. 05(3H，s，CH3CO) ，1. 32(3H，s，23-CH3) ，
1. 03(3H，s，27-CH3) ，1. 01(3H，s，25-CH3) ，0. 98
(3H，d，J = 6. 0 Hz，30-CH3) ，0. 90(3H，d，J = 6. 0
Hz，29-CH3) ，0. 84(3H，s，24-CH3) ，0. 75(3H，s，26-
CH3) ;
13C NMR(C5D5N，125 MHz)δ:180. 2(C-28) ，
170. 6(-CH3CO) ，139. 2(C-11) ，125. 5(C-12) ，80. 8
(C-3) ，55. 6(C-5) ，53. 4(C-18) ，47. 9(C-17) ，47. 8
(C-9) ，42. 5(C-14) ，39. 9(C-8) ，39. 5(C-19) ，39. 4
(C-20) ，38. 3(C-1) ，37. 9(C-4) ，37. 5(C-22) ，37. 0
(C-10) ，33. 4(C-7) ，31. 1(C-21) ，28. 7(C-15) ，28. 3
(C-23) ，24. 9(C-16) ，23. 9(C-2) ，23. 8(C-27) ，23. 6
(C-11) ，21. 4(C-29) ，21. 2(-CH3CO) ，18. 5(C-6) ，
17. 5(C-24) ，17. 4(C-30) ，16. 5(C-26) ，15. 5(C-
25)。以上数据与文献［10］报道一致，故化合物 6 鉴
定为乙酰乌苏酸。
化合物 7 白色针晶(氯仿) ，Liebermann-Bur-
chard 反应阳性，mp. 178 ～ 182 ℃。IR(KBr)cm-1:
3400 (OH) ，2960，2870，1640，1460，1378，1035，
820，1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:5. 13(1H，brs，H-
12) ，3. 26(1H，m，H-3) ，1. 03(3H，s，27-CH3) ，1. 00
(3H，s，25-CH3) ，0. 96(3H，s，-CH3) ，0. 94(3H，d，J
= 6. 6 Hz，30-CH3) ，0. 87 (3H，s，23-CH3) ，0. 83
(3H，d，J = 6. 6 Hz，29-CH3) ，0. 79(6H，s，24，26-
CH3)。以上数据与文献
［11］报道一致，故化合物 7
鉴定为 α-香树脂醇。
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