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Chemical constituents of Aconiti Lateralis Radix Praeparata

附子的化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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附子的化学成分研究
雷崎方,孙桂波,沈寿茂,孙晓波,肖培根,斯建勇*
中国医学科学院北京协和医学院 药用植物研究所,北京 100193
摘 要:目的 研究常用中药附子的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、中性氧化铝柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱、
中压 MCI 柱色谱等方法分离纯化,通过核磁共振谱、质谱等波谱数据鉴定化合物结构。结果 从附子中分离得到 18 个化合
物,分别鉴定为新乌头碱(1)、乌头碱(2)、次乌头碱(3)、苯甲酰次乌头碱(4)、苯甲酰新乌头碱(5)、苯甲酰乌头碱(6)、
展花乌头宁(7)、塔拉乌头胺(8)、尼奥灵(9)、多根乌头碱(10)、附子灵(11)、准格尔乌头碱(12)、异塔拉乌头定(13)、
川附子碱 B(14)、16β-羟基心瓣翠雀碱(15)、哥伦乌头碱(16)、苯甲酸(17)、6-hydroxymethyl-3-pyridinol(18)。结论 化
合物 18 为首次从该属植物中分离得到,化合物 15~17 为首次从该植物中分离得到。
关键词:附子;乌头碱;尼奥灵;准格尔乌头碱;异塔拉乌头定
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)06 - 0655 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.06.004
Chemical constituents of Aconiti Lateralis Radix Praeparata
LEI Qi-fang, SUN Gui-bo, SHEN Shou-mao, SUN Xiao-bo, XIAO Pei-gen, SI Jian-yong
Institute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Science and Peking Union Medical College, Beijing
100193, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Aconiti Lateralis Radix Praeparata. Methods The constituents
were isolated by silica gel, neutral alumina, Sephadex LH-20 gel, and medium-pressure MCI columns, and their structures were
identified by chemical properties and spectroscopic analyses. Results Eighteen compounds were isolated and their structures were
elucidated as mesaconitine (1), aconitine (2), hypaconitine (3), 14-benzoylhypaconitine (4), 14-benzoylmesacontine (5),
14-benzoyaconitine (6), chasmanine (7), talatisamine (8), neoline (9), karakoline (10), fuziline (11), songorine (12), isotalatizidine (13),
senbusine B (14), 16β-hydroxycardiopetaline (15), columbianine (16), benzoic acid (17), and 6-hydroxymethyl-3-pyridinol (18).
Conclusion Compounds 15—18 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Aconiti Lateralis Radix Praeparata; aconitine; neoline; songorine; isotalatizidine

附子 Aconiti Lateralis Radix Praeparata 为毛茛
科植物乌头 Aconitum carmichaeli Debx. 的子根的
加工品,辛、甘,大热;有毒。归心、肾、脾经。具
有回阳救逆、补火助阳、逐风寒湿邪等作用。用于治
疗亡阳虚脱、肢冷脉微、阳萎、宫冷、心腹冷痛、虚
寒吐泻、阴寒水肿、阳虚外感、寒湿痹痛[1]。附子炮
制解毒的机制为剧毒的亲脂性双酯型二萜生物碱经
水解脱去一分子乙酸得到毒性减弱的单酯型二萜生
物碱,再经水解脱去一分子苯甲酸得到毒性很弱或
几乎无毒的亲水性醇胺型生物碱。为了揭示附子药
效和毒性物质基础,本实验对其进行了系统的化学
成分研究,从附子中分离得到 18 个化合物,包括 3
个双酯型二萜生物碱、3 个单酯型二萜生物碱、10
个醇胺型二萜生物碱及 2 个非生物碱,并通过波谱
学方法(ESI-MS、NMR)分别鉴定为新乌头碱
(mesaconitine,1)、乌头碱(aconitine,2)、次乌头
碱(hypaconitine,3)、苯甲酰次乌头碱(14-benzoyl-
hypaconitine,4)、苯甲酰新乌头碱(14-benzoyl-
mesacontine,5)、苯甲酰乌头碱(14-benzoyaconitine,
6)、展花乌头宁(chasmanine,7)、塔拉乌头胺(talati-
samine,8)、尼奥灵(neoline,9)、多根乌头碱
(karakoline,10)、附子灵(fuziline,11)、准格尔

收稿日期:2012-05-10
基金项目:国家“973”计划项目(2009BC522805);国家重大新药创制科技重大专项(2011ZX09307-002-01,2012ZX09301-001-001)
作者简介:雷崎方(1987—),女,湖南郴州人,博士研究生,研究方向为天然产物化学和药用植物亲缘学。
*通信作者 斯建勇 Tel: (010)57833299 E-mail: jysi@implad.ac.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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乌头碱( songorine,12)、异塔拉乌头定( iso-
talatizidine,13)、川附子碱 B(senbusine B,14)、
16β-羟基心瓣翠雀碱(16β-hydroxycardiopetaline,
15)、哥伦乌头碱(columbianine,16)、苯甲酸
(benzoic acid,17)、6-hydroxymethyl-3-pyridinol
(18)。其中,化合物 15~18 为首次从该植物中分
离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM—500 核磁共振仪(德国 Bruker 公
司);LTQ Orbitrap XL Spectrometer(美国 Thermo
Fisher Scientific 公司);薄层色谱硅胶 GF254 与中
性氧化铝购自烟台市化学工业研究所;柱色谱硅胶
均购自青岛海洋化工厂;凝胶 Sephadex LH-20 购自
美国 GE 公司;MCI 购自日本三菱公司;中压液相
色谱仪购自北京创新通恒科技有限公司;分析纯试
剂均购自北京化工厂;色谱纯试剂购自 Karl Fischer
公司。
生附子药材购自四川江油中坝附子科技发展有
限公司,采挖时间为 2009 年 6 月 30 日。经中国医
学科学院药用植物研究所张本刚研究员鉴定为毛茛
科乌头属植物乌头 Aconitum carmichaeli Debx. 的
干燥子根。
2 提取与分离
生附子 6 kg,85%乙醇提取 3 次,每次 2 h 后
挥干溶剂得浸膏 2.5 kg,充分溶解于 pH 值为 1 的酸
水后调节 pH 值至 8,以等量氯仿萃取 4 次后,减压
得 I(10.6 g);将水溶液的 pH 值调至 10,依次以
等量氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取 4 次后减压蒸干
溶剂后分别得 II(25.0 g)、III(5.2 g)、IV(30.7 g),
将 I、III、IV 部位分别反复经硅胶柱色谱、中性氧
化铝柱色谱、Sephadex LH-20 洗脱,并结合中压
MCI色谱方法,从 I部位分离得到化合物 1(47 mg)、
2(10 mg);从 III 部位分离得到了 3(18 mg)、4
(7 mg)、5(18 mg)、6(7 mg)、7(9 mg)、8(15
mg);从 IV 部位分离得到了 9(14 mg)、10(28 mg)、
11(14 mg)、12(11 mg)、13(12 mg)、14(11 mg)、
15(12 mg)、16(16 mg)、17(28 mg)、18(8 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 632 [M+H]+。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.96 (2H, m, H-3′,
5′), 7.67 (1H, m, H-4), 7.57 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-2′,
6′), 4.81 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-14), 4.46 (1H, brs,
15-OH), 4.34 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-16), 4.32 (1H, m,
H-15), 3.96 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-1), 3.56, 3.19, 3.18,
3.13 (各 3H, s, -OCH3), 2.16 (3H, s, -NCH3), 1.34
(3H, s, -COCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
21.0 (-COCH3), 35.2 (C-12), 37.5 (C-2), 40.0 (C-10),
42.2 (C-4), 43.3 (-NCH3), 43.8 (C-9), 44.4 (C-7), 44.7
(C-5), 48.6 (C-19), 49.1 (C-11), 55.4, 57.9, 58.1, 61.0
(-OCH3), 61.4 (C-17), 66.4 (C-13), 71.5 (C-3), 74.1
(C-18), 78.2 (C-15), 78.7 (C-14), 83.0 (C-1), 81.6
(C-6), 91.1 (C-16), 91.2 (C-8), 128.8 (C-3′, 5′), 129.1
(C-2′, 6′), 129.5 (C-1′), 133.5 (C-4′), 165.3
(-COC6H5), 171.6 (-COCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[2],故鉴定化合物 1 为新乌头碱。
化合物 2:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 646 [M+H]+;
该化合物与乌头碱对照品在 TLC 上经多种展开剂
展开,Rf 值一致,且混合后的熔点不下降,故鉴定
化合物 2 为乌头碱。
化合物 3:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 616 [M+H]+。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.97 (2H, m, H-3′,
5′), 7.67 (1H, m, H-4), 7.57 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-2′,
6′), 4.82 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-14), 4.71 (1H, s, 8-OH),
4.34 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-16), 4.32 (1H, m, H-15),
3.89 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-1), 3.56, 3.18, 3.17, 3.09 (各
3H, s, -OCH3), 2.18 (3H, s, -NCH3), 1.32 (3H, s,
-COCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 21.5
(-COCH3), 21.6 (C-2), 26.3 (C-12), 34.6 (C-3), 37.9
(C-10), 39.3 (C-4), 40.5 (C-13), 42.8 (-NCH3), 43.9
(C-7), 44.8 (C-9), 48.2 (C-5), 49.8 (C-11), 55.8, 58.2,
59.0, 61.6 (-OCH3), 56.1 (C-19), 62.1 (C-17), 78.8
(C-14), 79.2 (C-15), 79.9 (C-18), 83.2 (C-6), 84.4
(C-1), 91.6 (C-16), 91.7 (C-8), 129.3 (C-3′, 5′), 129.6
(C-2′, 6′), 130.0 (C-1′), 134.0 (C-4′), 165.8
(-COC6H5), 172.2 (-COCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[2],故鉴定化合物 3 为次乌头碱。
化合物 4:无色针晶(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 574 [M+H]+。
1H-NMR (600 MHz, C5D5N) δ: 7.97 (2H, m, H-3′, 5′),
7.63 (1H, m, H-4), 7.51 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-2′, 6′),
4.75 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-14), 4.11 (1H, brs, OH-8),
4.35 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-16), 3.97 (1H, d, J = 6.6
Hz, H-15), 3.70 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-1), 3.53, 3.20,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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3.19, 3.16 (各 3H, s, -OCH3), 2.18 (3H, s, -NCH3);13C-
NMR (150 MHz, C5D5N) δ: 21.0 (C-2), 35.1 (C-3),
37.5 (C-12), 39.0 (C-4), 39.9 (C-10), 42.5 (C-10), 43.3
(-NCH3), 45.1 (C-9), 48.3 (C-5), 49.3 (C-11), 55.3,
58.1, 61.0, 61.7 (-OCH3), 57.3 (C-19), 66.8 (C-17),
72.2 (C-13), 74.4 (C-8), 76.8 (C-18), 79.6 (C-14), 80.6
(C-15), 82.1 (C-6), 83.1 (C-1), 92.0 (C-16), 128.4
(C-3′, 5′), 129.4 (C-1′), 130.3 (C-2′, 6′), 132.9 (C-4′),
165.5 (COC6H5)。以上数据与文献报道基本一致[3],
故鉴定化合物 4 为苯甲酰次乌头碱。
化合物 5:无色针晶(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 590 [M+H]+。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 8.09 (2H, m, H-3′,
5′), 7.59 (1H, m, H-4), 7.48 (2H, t, J = 7.8 Hz, H-2′,
6′), 5.01 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-14), 4.57 (1H, d, J = 6.2
Hz, H-6), 4.23 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-15), 3.70, 3.39,
3.35, 3.32 (各 3H, s, -OCH3), 3.18 (1H, d, J = 7.2 Hz,
H-16), 2.48 (3H, s, -NCH3);13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 37.6 (C-2), 38.1 (C-12), 42.0 (C-10), 42.1
(-NCH3), 44.6 (C-4), 44.6 (C-13), 45.7 (C-5), 49.7
(C-9), 50.4 (C-7), 51.1 (C-11), 51.9 (C-19), 55.5, 58.7,
58.8, 59.6 (-OCH3), 62.6 (C-17), 70.9 (C-3), 76.4
(C-13), 79.1 (C-8), 79.8 (C-18), 80.9 (C-14), 81.8
(C-15), 82.0 (C-1), 83.5 (C-6), 94.1 (C-16), 128.8
(C-3′, 5′), 130.4 (C-2′, 6′), 131.7 (C-1′), 134.4 (C-4′),
167.8 (COC6H5)。以上数据与文献报道基本一致[3],
故鉴定化合物 5 为苯甲酰新乌头碱。
化合物 6:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 604 [M+H]+。
该化合物与苯甲酰乌头碱对照品在 TLC 上经多种
展开剂展开,Rf 值一致,且混合后熔点不下降,故
鉴定化合物 6 为苯甲酰乌头碱。
化合物 7:白色粉末(二氯甲烷-甲醇);与改
良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 452 [M+
H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.24 (1H, d, J =
7.2 Hz, H-6), 4.11 (1H, t, J = 4.2 Hz, H-14), 3.61, 3.55
(各 1H, Abq, J = 12.0 Hz, H-18α, 18β), 3.34, 3.34,
3.31, 3.27 (各 3H, s, -OCH3), 0.99 (3H, t, J = 7.2 Hz,
-NCH2CH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 数据见
表 1。以上数据与文献报道基本一致[4],故鉴定化
合物 7 为展花乌头宁。
化合物 8:淡黄色油状物(二氯甲烷-甲醇);与
改良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 422
[M+H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.07 (1H,
t, J = 4.4 Hz, H-14), 3.36 (1H, dd, J = 6.7 Hz, 4.8 Hz,
H-16), 3.33, 3.28, 3.28 (各 3H, s, -OCH3), 3.19 (1H,
m, H-1), 3.13, 3.03 (各 1H, Abq, J = 12.0 Hz, H-18α,
18β), 3.10 (1H, s, H-7), 1.07 (3H, t, J = 7.2 Hz,
-NCH2CH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 数据见
表 1。以上数据与文献报道基本一致[5],故鉴定化
合物 8 为塔拉乌头胺。
化合物 9:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 438 [M+H]+。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 4.20 (1H, d, J = 6.6
Hz, H-6), 4.18 (1H, t, J = 4.2 Hz, H-14), 3.88 (1H, m,
H-1), 3.44, 3.36, 3.31 (各 3H, s, -OCH3), 3.33 (1H, m,
H-16), 1.25 (3H, d, J = 7.2 Hz, -NCH2CH3);13C-NMR
(150 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。以上数据与文献
报道基本一致[6],故鉴定化合物 9 为尼奥灵。
化合物 10:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 378 [M+H]+。
1H-NMR (60 MHz, CDCl3) δ: 4.22 (1H, t, J = 4.2 Hz,
H-14), 3.70 (1H, brs, H-1), 3.38 (1H, dd, J = 7.2, 6.0
Hz, H-16), 3.34 (3H, s, 16-OCH3), 3.02 (1H, brs,
18-β-OH), 2.78 (1H, s, H-7), 1.11 (3H, t, J = 7.2 Hz,
-NCH2CH3), 0.88 (3H, s, 18-CH3);13C-NMR (150
MHz, CDCl3) 数据见表 1。以上数据与文献报道基
本一致[7],故鉴定化合物 10 为多根乌头碱。
化合物 11:淡黄色片状结晶(二氯甲烷-甲醇);
与改良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 454
[M+H]+;1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.40 (1H,
d, J = 6.7 Hz, H-16), 4.20 (1H, d, J = 6.7 Hz, H-15),
4.08 (1H, t, J = 4.2 Hz, H-14), 3.80 (1H, brs, H-1),
3.62 (1H, t, J = 6.0 Hz, H-6), 3.42, 3.36, 3.30 (各 3H,
s, -OCH3), 3.62, 3.03 (各 1H, Abq, J = 12.0 Hz, H-
18α, 18β), 2.97 (1H, s, H-7), 1.24 (3H, t, J = 7.2 Hz,
-NCH2CH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 数据见
表 1。以上数据与文献报道一致[2],故鉴定化合物
11 为附子灵。
化合物 12:白色粉末(氯仿-甲醇);与改良碘
化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 358 [M+H]+。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 5.30 (1H, s,
H-17α), 5.20 (1H, s, H-17β), 4.33 (1H, s, H-15), 3.88
(1H, brs, H-1), 3.13 (1H, s, H-13), 2.79 (1H, s, H-20),
1.18 (3H, t, J = 7.2 Hz, -NCH2CH3), 0.88 (3H, s,
18-CH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 9.8
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表 1 化合物 7~11 和 13~16 的 13C-NMR 数据
Table 1 13C-NMR data of compouds 7—11 and 13—16
碳位 7 8 9 10 11 13 14 15 16
1 84.3 87.2 71.8 72.7 73.0 72.9 72.6 72.9 72.9
2 24.9 27.1 29.6 30.0 29.6 30.1 26.5 29.2 26.2
3 34.7 28.1 27.2 31.6 31.7 28.5 31.4 30.9 30.9
4 39.0 39.7 37.7 33.1 39.3 33.3 38.6 34.2 39.2
5 47.8 47.9 41.6 47.0 49.2 47.1 41.1 46.1 41.7
6 81.1 25.8 82.7 25.3 84.6 25.5 25.5 26.0 25.7
7 49.6 47.1 52.2 45.3 49.4 45.4 45.1 46.8 45.2
8 74.0 74.7 74.5 74.3 79.5 74.5 79.4 75.5 75.5
9 47.9 46.9 46.1 46.9 45.2 47.0 47.8 45.5 47.4
10 45.5 43.0 43.9 44.3 44.5 44.4 41.7 45.1 47.0
11 50.2 50.0 48.6 49.0 50.5 48.7 50.0 50.3 50.2
12 29.1 29.5 29.0 28.4 29.9 31.7 29.3 30.4 29.5
13 40.2 46.7 40.1 40.0 41.7 40.1 40.3 47.4 41.1
14 75.8 76.7 73.5 76.2 79.4 76.3 79.2 76.2 76.1
15 38.8 40.1 41.5 42.4 76.3 43.6 76.0 45.0 42.4
16 82.3 83.8 83.1 82.1 92.3 82.2 92.5 73.9 84.2
17 62.8 63.8 61.8 63.6 63.8 63.7 64.5 64.6 65.3
18 80.8 80.6 79.6 27.8 80.7 80.1 79.6 27.4 67.7
19 54.2 54.4 56.8 60.4 58.4 55.3 57.7 60.8 57.8
-NCH2CH3 49.1 50.0 49.0 48.6 49.7 49.2 49.9 49.7 49.7
-NCH2CH3 13.6 13.8 12.8 13.3 12.5 13.4 11.7 11.5 11.8
1-OCH3 56.3 56.4 ― ― ― ― ― ― ―
6-OCH3 57.5 ― 58.5 ― 57.5 ― ― ― ―
16-OCH3 57.2 56.6 57.4 56.5 58.4 56.6 57.5 ― 56.5
18-OCH3 60.1 59.7 59.5 ― 59.4 60.6 58.7 ― ―

(-NCH2CH3), 24.8 (C-18), 30.2 (C-2), 30.7 (C-6), 34.9
(C-9), 36.1 (C-11), 37.4 (C-4), 39.0 (C-14), 39.2
(C-3), 40.0 (C-10), 42.9 (C-5), 46.4 (C-7), 47.6
(-NCH2CH3), 51.9 (C-8), 53.2 (C-13), 56.0 (C-19),
64.3 (C-1), 66.8 (C-20), 75.0 (C-15), 110.8 (C-17),
150.0 (C-16), 208.1 (C-12)。以上数据与文献报道基
本一致[8],故鉴定化合物 12 为准格尔乌头碱。
化合物 13:白色粉末(二氯甲烷-甲醇);与改
良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 408 [M+
H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.24 (1H, t, J =
4.2 Hz, H-14), 3.78 (1H, brs, H-1), 3.38, 3.33 (各 3H,
s, -OCH3), 3.21, 2.88 (各 1H, Abq, J = 12.0 Hz,
H-18α, 18β), 1.18 (3H, t, J = 7.2 Hz, -NCH2CH3);13C-
NMR (150 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。以上数据
与文献报道基本一致[9-10],故鉴定化合物 13 为异塔
拉乌头定。
化合物 14:黄色片晶(二氯甲烷-甲醇);与改
良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 424 [M+
H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.39 (1H, d, J =
6.7 Hz, H-16), 4.10 (1H, t, J = 4.2 Hz, H-14), 3.96
(1H, brs, H-1), 3.43, 3.33 (各 3H, s, -OCH3), 3.23,
3.13 (各 1H, Abq, J = 12.0 Hz, H-18α, 18β), 3.19 (1H,
s, H-7), 3.01 (1H, d, J = 6.7 Hz, H-15), 1.32 (3H, t, J =
7.2 Hz, -NCH2CH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
数据见表 1。以上数据与文献报道基本一致[7],故
鉴定化合物 14 为川附子碱 B。
化合物 15:淡黄色油状物(二氯甲烷-甲醇);
与改良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 364
[M+H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.21 (1H,
t, J = 4.8 Hz, H-14), 3.96 (1H, brs, H-1), 3.72 (1H, t,
J = 7.2 Hz H-16), 2.74, 2.58 (各 1H, Abq, J = 12.0 Hz,
H-19α, 19β), 1.28 (3H, t, J = 7.2 Hz, -NCH2CH3),
0.98 (3H, s, H-18);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 数
据见表 1,以上数据与文献报道基本一致[11],故鉴
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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定化合物 15 为 16β-羟基心瓣翠雀碱。
化合物 16:黄色油状物(二氯甲烷-甲醇);与
改良碘化铋钾试剂显色呈阳性;ESI-MS m/z: 394
[M+H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 4.16 (1H,
t, J = 4.2 Hz, H-14), 3.96 (1H, brs, H-1), 3.41, 3.26
(各 1H, Abq, J = 12.0 Hz, H-18α, 18β), 3.32 (1H, m,
H-16), 3.11 (1H, s, H-7), 2.70, 2.53 (各 1H, dd, J =
12.0, 6.7 Hz, H-15α, 15β), 1.27 (3H, t, J = 7.2 Hz,
-NCH2CH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 数据见
表 1。以上数据与文献报道基本一致[2],故鉴定化
合物 16 为哥伦乌头碱。
化合物 17:无色片晶(甲醇),ESI-MS m/z: 121
[M-H]−。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 8.02 (2H,
m, H-3, 5), 7.58 (1H, m, H-4), 7.46 (2H, m, H-2, 6);
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 129.6 (C-3, 5), 130.9
(C-2, 6), 132.2 (C-1), 134.2 (C-4), 170.1 (-COOH)。以
上数据与文献报道基本一致[12],故鉴定化合物 17
为苯甲酸。
化合物 18:淡黄色无定形结晶(氯仿-甲醇),
ESI-MS m/z: 126 [M+H]+。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 8.03 (1H, d, J = 2.7 Hz, H-2), 7.35 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5), 7.23 (1H, dd, J = 8.4, 3.0 Hz, H-4),
4.58 (2H, s, H-1′);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ:
65.2 (C-1′), 123.3 (C-4), 125.1 (C-5), 137.3 (C-2), 152.2
(C-6), 154.7 (C-3)。以上数据与文献报道基本一致[13],
故鉴定化合物 18 为 6-hydroxymethyl-3-pyridinol。
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