全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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土庄绣线菊化学成分研究
姚慧丽 1，高 华 1，颜世达 1，刘 洋 1，刘小红 1，张英华 2，董方言 2，王 威 1*
1. 青岛大学药学院，山东 青岛 266021
2. 吉林省中医药科学院植物化学研究所，吉林 长春 130012
摘 要：目的 研究土庄绣线菊 Spiraea pubescens 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、ODS 柱色谱和制备 HPLC 等技术
进行化学成分分离，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从土庄绣线菊乙醇提取物中分离得到 14 个化合物，
分别鉴定为 β-谷甾醇（1）、正二十三醇（2）、4-豆甾烯-3-酮（3）、正二十五醇（4）、豆甾烷醇（5）、(+)-环橄榄素（6）、(+)-africannal
（7）、(+)-南烛木树脂酚（8）、5-甲氧基-(+)-异落叶松脂素（9）、(+)-异落叶松脂素（10）、(7R,8R)-4,7,9,9′-四羟基-3,3′-二甲氧
基-8-O-4′-新木脂素（11）、(6S,9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（12）、(+)-南烛木树脂酚 9-O-β- D-吡喃木
糖苷（13）、(−)-南烛木树脂酚 9-O-β-D-吡喃木糖苷（14）。结论 化合物 2～5、7～14为首次从绣线菊属植物中分离得到，
化合物 1和 6为首次从该植物中分离得到。
关键词：土庄绣线菊；木脂素；(+)-南烛木树脂酚；(7R,8R)-4,7,9,9′-四羟基-3,3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素；(6S,9R)-6-羟基-3-
酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)09 - 1486 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.09.006
Chemical constituents from Spiraea pubescens
YAO Hui-li1, Gao Hua1, YAN Shi-da1, LIU Yang1, LIU Xiao-hong1, ZHANG Ying-hua2, DONG Fang-yan2,
WANG Wei1
1. College of Pharmacy, Qingdao University, Qingdao 266021, China
2. Institute of Phytochemistry, Jilin Academy of Chinese Medicine Sciences, Changchun 130012, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the ethanol extract of Spiraea pubescens. Methods The
compounds were isolated and purified by chromatography on silica gel, ODS, and preparative HPLC. Their structures were elucidated
on the basis of chemical and spectroscopic methods, including MS, 1D, and 2D NMR spectral techniques. Results Fourteen
compounds were isolated and identified as β-sitosterol (1), tricosyl alcohol (2), stigmast-4-en-3-one (3), pentacosyl alcohol (4),
stigmastanol (5), (+)-cyclo-olivil (6), (+)-africannal (7), (+)-lyoniresinol (8), 5-methoxy-(+)-isolariciresinol (9), (+)-isolariciresinol (10),
(7R,8R)-4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan (11), (6S,9R)-6-hydroxy-3-one-α-ionol-9-O-β-D-glucopyranoside (12),
(+)-lyoniresinol 9-O-β-D-xylopyranoside (13), and (−)-lyoniresinol 9-O-β-D-xylopyranoside (14). Conclusion Compounds 2—5 and
7—14 are isolated from the plants of Spiraea L. for the first time, and compounds 1 and 6 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Spiraea pubescens; lignans; (+)-lyoniresinol; (7R,8R)-4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′-diethoxy-8-O-4′-neolignan; (6S,9R)-6-
hydroxy-3-one-α-ionol--9-O-β-D-glucopyranoside

蔷薇科（Rosaceae）绣线菊属 Spiraea L. 植物
具有美丽的花朵和细致的叶片，耐寒冷、耐盐碱、
耐瘠薄，是理想的植篱材料和观花灌木。在全世界
有 145 种，间断分布于欧亚和北美地区。我国是该
属植物的现代分布和分化中心，有 70 余种，主要分
布于四川、云南、陕西、甘肃、河南、内蒙古和湖
北等省[1-2]。土庄绣线菊 Spiraea pubescens Turcz. 作
为药用植物，主要用于治疗跌打损伤、关节疼痛、
周身酸痛等[3-4]。现代药理学研究表明，土庄绣线菊
水提取物具有抗疲劳作用[5]，对乙醇所致肝损伤具

收稿日期：2016-01-14
基金项目：吉林省科技发展计划资助项目（201105081）
作者简介：姚慧丽（1989—），女，硕士研究生，研究方向为天然产物活性成分研究。
*通信作者 王 威（1972—），男，教授，博士研究生导师。Tel: (0532)82991172 E-mail: w.w.wangwei@263.net /qddxwangwei@qdu.edu.cn
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有保护作用[6]。本课题组在对长白山产绣线菊属植
物资源化学成分研究中，已从土庄绣线菊乙醇提取
物中分离鉴定了 15 个五环三萜类化合物[7-8]，本研
究采用硅胶柱色谱、ODS 柱色谱和制备 HPLC 等手
段对其化学成分进行深入研究，从中分离鉴定了 14
个化合物，分别为 β-谷甾醇（β-sitosterol，1）、正
二十三醇（ tricosyl alcohol，2）、4-豆甾烯-3-酮
（stigmast-4-en-3-one，3）、正二十五醇（pentacosyl
alcohol，4）、豆甾烷醇（stigmastanol，5），(+)-环
橄榄素 [(+)-cyclo-olivil，6]、(+)-africannal（7）、(+)-
南烛木树脂酚 [(+)-lyoniresinol，8]、5-甲氧基-(+)-异
落叶松脂素 [5-methoxy-(+)-isolariciresinol，9]、(+)-
异落叶松脂素 [(+)-isolariciresinol，10]、(7R,8R)-
4,7,9,9′-四羟基 -3,3′-二甲氧基 -8-O-4′-新木脂素
[(7R,8R)-4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-ne
olignan，11]、(6S,9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰-9-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷 [(6S,9R)-6-hydroxy-3-one-α-ionol-9-O-β-
D-glucopyranoside，12]、(+)-南烛木树脂酚 9-O-β-D-
吡喃木糖苷[(+)-lyoniresinol 9-O-β-D-xylopyranoside，
13] 、 (−)- 南烛木树脂酚 9-O-β-D- 吡喃木糖苷
[(−)-lyoniresinol 9-O-β-D-xylopyranoside，14]。其中化
合物2～5、7～14为首次从绣线菊属植物中分离得到，
化合物 1和 6为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV-500 型核磁共振波谱仪（德国 Bruker
公司）；Bruker micro TOFQ 飞行时间质谱仪（德国
Bruker 公司）；JEOL JMS-700 型质谱仪（日本电子
株式会社）；HORIBA SEPA-300 型旋光仪（日本崛
场制作所）；Shimadzu LC-6AD 制备液相色谱输液
泵；Shodex RI-102 制备液相色谱示差折光检测器
（日本昭光电工株式会社）。Shim pack-ODS 色谱柱
（250 mm×21.2 mm，10 μm，日本岛津制作所）；
Kromasil 100-10-18C 色谱柱（250 mm×20 mm，10
μm，瑞典阿克苏诺贝尔公司）。柱色谱用硅胶（200～
300 目，青岛海洋化工产）；柱色谱用 ODS（日本
Senshu 科学株式会社）；薄层色谱用 ODS 板（RP18、
F254，德国默克公司）；色谱用甲醇（美国天地公司）；
水为重蒸馏水；其他试剂均为分析纯。
土庄绣线菊药材2007年9月采集于吉林省吉林
市旺起镇后山，经吉林省中医药科学院徐国经副主
任药师鉴定为蔷薇科绣线菊属植物土庄绣线菊
Spiraea pubescens Turcz.，标本（TZPP-2007-9-1011）
存放于吉林省中医药科学院植物化学研究所。
2 提取与分离
土庄绣线菊粗粉 8 kg，加 8 倍量 60%乙醇回流
提取 3 次，每次 2 h，分次滤过，合并滤液，减压回
收乙醇得乙醇提取物 830 g。取乙醇提取物 790 g，
加水 3 500 mL 使溶解，依次用石油醚、氯仿和正丁
醇分别振摇提取 5 次，每次 4 000 mL，提取液减压
回收，得石油醚分离部位 53 g，氯仿分离部位 90 g，
正丁醇分离部位 114 g 和水分离部位 428 g。
取石油醚分离部位 40 g，经硅胶柱色谱，以石
油醚-氯仿（1∶1）、氯仿、氯仿-甲醇（9∶1、0∶
10）梯度洗脱得 12 个组分 Fr. TZSPP-I（2.35 g）、
TZSPP-II（0.87 g）、TZSPP-III（0.50 g）、TZSPP-IV
（0.40 g）、TZSPP-V（0.60 g）、TZSPP-VI（1.05 g）、
TZSPP-VII（1.72 g）、TZSPP-VIII（8.21 g）、TZSPP-IX
（1.95 g）、TZSPP-X（0.47 g）、TZSPP-XI（14.04 g）、
TZSPP-XII（8.62 g）。Fr. TZSPP-VII 经制备 HPLC
（色谱柱 Shim pack-ODS，流动相为甲醇-水 10∶0）
得化合物 1（47.8 mg）。Fr. TZSPP-VIII 经 ODS 柱
色谱，以甲醇-水（8∶2、9∶1、10∶0）洗脱得 6
个组分 Fr. TZSPP-VIII-1（0.82 g）、TZSPP-VIII-2
（0.12 g）、TZSPP-VIII-3（0.27 g）、TZSPP-VIII-4（0.38
g）、TZSPP-VIII-5（0.30 g）、TZSPP-VIII-6（0.43 g）；
Fr. TZSPP-VIII-4 经制备 HPLC（色谱柱 Kromasil
100-10-18C，流动相为甲醇-水 10∶0）得化合物 2
（10.5 mg）和 3（11.0 mg）；Fr. TZSPP-VIII-5 经制
备 HPLC（色谱柱 Kromasil 100-10-18C，流动相为
甲醇-水 10∶0）得化合物 4（10.3 mg）和 5（26.7 mg）。
取氯仿分离部位 60 g，经硅胶柱色谱，以石油
醚-氯仿（1∶1）、氯仿、氯仿-甲醇（19∶1、9∶1、
0∶10）梯度洗脱得 7 个分离组分 Fr. TZSPC-I（3.87
g）、TZSPC-II（1.47 g）、TZSPC-III（2.93 g）、
TZSPC-IV（12.92 g）、TZSPC-V（14.66 g）、TZSPC-VI
（5.40 g）、TZSPC-VII（16.56 g）。Fr. TZSPC-V 经
ODS 柱色谱，以甲醇-水（4∶6、6∶4、8∶2、10∶
0）洗脱得 10 个分离组分 Fr. TZSPC-V-I（0.32 g）、
TZSPC-V-II（0.24 g）、TZSPC-V-III（0.29 g）、
TZSPC-V-IV（0.12 g）、TZSPC-V-V（0.04 g）、
TZSPC-V-VI（0.05 g）、TZSPC-V-VII（0.62 g）、
TZSPC-V-VIII（0.32 g）、TZSPC-V-IX（0.99 g）、
TZSPC-V-X（2.12 g）；Fr. TZSPC-V-II 经制备 HPLC
（色谱柱Kromasil 100-10-18C，流动相为甲醇-水 3∶
7），得化合物 6（7.1 mg）；Fr. TZSPC-V-III 经制备
HPLC（色谱柱 Kromasil 100-10-18C，流动相为甲
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醇-水 3∶7）得化合物 7（12.9 mg）和 8（82.6 mg）；
Fr. TZSPC-V-IX 经制备 HPLC（色谱柱 Kromasil
100-10-18C，流动相为甲醇-水 2∶8）得化合物 9（6.3
mg）、10（8.3 mg）和 11（17.2 mg）。
取正丁醇分离部位 4.5 g，经 ODS 柱色谱，以
甲醇-水（3∶7、5∶5、10∶0）洗脱分别得 9 个组
分 Fr. TZSPB-I（0.47 g）、TZSPB-II（0.33 g）、
TZSPB-III（0.07 g）、TZSPB-IV（0.31 g）、TZSPB-V
（0.19 g）、TZSPB-VI（0.32 g）、TZSPB-VII（0.03 g）、
TZSPB-VIII（0.01 g）、TZSPB-IX（0.28 g）。Fr.
TZSPB-IV 经制备 HPLC（色谱柱 Shim pack-ODS，
流动相为甲醇-水 3∶7）得化合物 12（6.6 mg）。Fr.
TZSPB-VI 经制备 HPLC（色谱柱 Shim pack-ODS，
流动相为甲醇-水 3∶7）得化合物 13（50.7 mg）和
14（52.2 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应阳性，EI-MS m/z: 414 [M]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C27H50O。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (1H, m,
H-6), 3.52 (1H, m, H-3), 1.01 (3H, s, H-19), 0.92 (3H,
d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.85 (3H, t, J = 7.4 Hz, H-29),
0.84 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.82 (3H, d, J = 6.8
Hz, H-27), 0.68 (3H, s, H-18)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 140.8 (C-5), 121.7 (C-6), 71.8 (C-3), 56.8
(C-14), 56.1 (C-17), 50.2 (C-9), 45.9 (C-24), 42.4
(C-4, 13), 39.8 (C-12), 37.3 (C-1), 36.6 (C-10), 36.2
(C-20), 34.0 (C-22), 32.0 (C-7, 8), 31.7 (C-2), 29.7
(C-25), 28.3 (C-16), 26.2 (C-23), 24.3 (C-15), 23.1
(C-28), 21.1 (C-11), 19.8 (C-27), 19.4 (C-19), 19.1
(C-26), 18.8 (C-21), 12.0 (C-29), 11.9 (C-18)。以上数
据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 1 为 β-谷
甾醇。
化合物 2：白色粉末（甲醇），EI-MS m/z: 340
[M]+，结合 1H-NMR 和 13C-NMR 谱数据推测分子
式为 C23H48O。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.64
(2H, t, J = 6.6 Hz, H-1), 1.56 (2H, m, H-2), 1.26～
1.36 (40H, m, H-3～22), 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz,
H-23)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 63.1 (C-1),
32.9 (C-2), 31.9 (C-3), 29.4～29.7 (C-4～20), 25.8
(C-21), 22.7 (C-22), 14.1 (C-23)。以上数据与文献报
道基本一致[10]，故鉴定化合物 2为正二十三醇。
化合物 3：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应阳性，EI-MS m/z: 412 [M]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C29H48O。1H-NMR (500 MHz, C5D5N) δ: 5.88 (1H, s,
H-4), 1.05 (3H, s, H-19), 1.01 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-21), 0.92 (3H, t, J = 7.5 Hz, H-29), 0.91 (3H, d, J =
6.8 Hz, H-26), 0.89 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.70
(3H, s, H-18)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ: 198.3
(C-3), 170.7 (C-5), 124.1 (C-4), 56.3 (C-14), 56.0
(C-17), 54.0 (C-9), 46.1 (C-24), 42.6 (C-13), 39.9
(C-12), 38.7 (C-10), 36.4 (C-20), 35.9 (C-1), 35.6
(C-8), 34.4 (C-22), 34.2 (C-6), 32.9 (C-7), 32.3 (C-2),
29.6 (C-25), 28.5 (C-16), 26.5 (C-23), 24.4 (C-15),
23.5 (C-28), 21.2 (C-11), 20.0 (C-26), 19.3 (C-27),
19.0 (C-21), 17.2 (C-19), 12.2 (C-29), 12.1 (C-18)。以
上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 3为
4-豆甾烯-3-酮。
化合物 4：白色粉末（甲醇），EI-MS m/z: 368
[M]+，结合 1H-NMR 和 13C-NMR 谱数据推测分子
式为 C25H52O。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.64
(2H, t, J = 6.6 Hz, H-1), 1.57 (2H, m, H-2), 1.26～
1.36 (44H, m, H-3～24), 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz,
H-25)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 63.1 (C-1),
32.8 (C-2), 31.9 (C-3), 29.4～29.7 (C-4～22), 25.8
(C-23), 22.7 (C-24), 14.1 (C-25)。以上数据与文献报
道基本一致[12]，故鉴定化合物 4为正二十五醇。
化合物 5：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应阳性，ESI-MS m/z: 416 [M＋H]+，结
合 1H-NMR 和 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C29H52O。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.58 (1H, m,
H-3), 0.90 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.84 (3H, t, J =
7.4 Hz, H-29), 0.83 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.81
(3H, d, J = 7.0 Hz, H-27), 0.80 (3H, s, H-19), 0.65
(3H, s, H-18)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 71.4
(C-3), 56.5 (C-14), 56.2 (C-17), 54.4 (C-9), 45.9
(C-5), 44.9 (C-24), 42.6 (C-13), 40.1 (C-12), 38.3
(C-4), 37.0 (C-1), 36.2 (C-20), 35.6 (C-8), 35.5
(C-10), 34.0 (C-22), 32.1 (C-7), 31.6 (C-2), 29.2
(C-25), 28.8 (C-6), 28.3 (C-16), 26.2 (C-23), 24.2
(C-15), 23.1 (C-28), 21.3 (C-11), 19.8 (C-26), 19.1
(C-27), 18.8 (C-21), 12.34 (C-29), 12.1 (C-18), 12.0
(C-19)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定
化合物 5为豆甾烷醇。
化合物 6：白色粉末（甲醇），[α]25D +48.5° (c 0.12,
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CH3OH)，ESI-MS m/z: 377 [M＋H]+，结合 1H-NMR
和 13C-NMR 谱数据推测分子式为 C20H24O7。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.76 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5), 6.70 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2), 6.66 (1H, dd,
J = 8.0, 1.9 Hz, H-6), 6.63 (1H, s, H-2′), 6.19 (1H, s,
H-5′), 4.02 (1H, d, J = 11.6 Hz, H-7), 3.83 (1H, m,
H-9a), 3.81 (3H, s, 3′-OCH3), 3.79 (1H, m, H-9b),
3.78 (1H, m, H-9′a), 3.78 (3H, s, 3-OCH3), 3.59 (1H,
m, H-9′b), 3.21 (1H, d, J = 16.6 Hz, H-7′a), 2.61 (1H,
d, J = 16.7 Hz, H-7′b), 2.03 (1H, m, H-8)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 149.2 (C-3), 147.5 (C-3′),
146.2 (C-4), 145.4 (C-4′), 138.5 (C-1), 133.6 (C-6′),
126.5 (C-1′), 123.6 (C-6), 117.4 (C-5′), 116.1 (C-5),
114.1 (C-2), 113.1 (C-2′), 75.0 (C-8′), 69.5 (C-9′), 60.9
(C-9), 56.4 (3, 3′-OCH3), 47.7 (C-8), 44.9 (C-7), 40.0
(C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[14-15]，故鉴定
化合物 6为 (+)-环橄榄素。
化合物 7：白色粉末（甲醇），[α]25D +189.6° (c
0.25, CH3OH)，ESI-MS m/z: 375 [M＋H]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C20H22O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.76 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.71 (1H, s, H-2′), 6.69 (1H, brs,
H-2), 6.65 (1H, dd, J = 8.1, 1.6 Hz, H-6), 6.26 (1H, s,
H-5′), 5.16 (1H, s, H-9′), 3.90 (1H, d, J = 11.8 Hz,
H-7), 3.82 (3H, s, 3′-OCH3), 3.78 (1H, s, 3-OCH3),
3.74 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-9a), 3.72 (1H, d, J = 2.6
Hz, H-9b), 3.30 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-7′a), 2.84 (1H,
d, J = 16.6 Hz, H-7′b), 2.57 (1H, m, H-8)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 149.3 (C-3), 147.8 (C-3′),
146.4 (C-4), 145.4 (C-4′), 137.4 (C-1), 133.4 (C-6′),
127.2 (C-1′), 122.6 (C-6), 116.8 (C-5′), 116.2 (C-5),
114.1 (C-2), 113.1 (C-2′), 104.4 (C-9′), 79.8 (C-8′),
71.2 (C-9), 56.5 (3-OCH3), 56.4 (3′-OCH3), 48.5
(C-8), 45.4 (C-7), 37.0 (C-7′)。以上数据与文献报道
基本一致[16]，故鉴定化合物 7为 (+)-africannal。
化合物 8：白色粉末（甲醇），[α]25D +53.1° (c 0.17,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 421 [M＋H]+，结合 1H-NMR
和 13C-NMR 谱数据推测分子式为 C22H28O8。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.58 (1H, s, H-2′),
6.38 (2H, s, H-2, 6), 4.31 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-7),
3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.74 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.59
(1H, dd, J = 10.8, 5.1 Hz, H-9′a), 3.49 (3H, m, H-9,
H-9′b), 3.39 (3H, s, 5′-OCH3), 2.70 (1H, dd, J = 15.0,
4.8 Hz, H-7′a), 2.57 (1H, dd, J = 14.9, 11.4 Hz,
H-7′b), 1.97 (1H, m, H-8), 1.63 (1H, m, H-8′)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.0 (C-3, 5), 148.7
(C-3′), 147.7 (C-5′), 139.3 (C-4′), 138.9 (C-1), 134.6
(C-4), 130.2 (C-1′), 126.3 (C-6′), 107.9 (C-2′), 107.0
(C-2, 6), 66.9 (C-9′), 64.3 (C-9), 60.2 (5′-OMe), 56.8
(3, 5-OCH3), 56.7 (3′-OCH3), 49.0 (C-8), 42.3 (C-7),
41.0 (C-8′), 33.6 (C-7′)。以上数据与文献报道基本一
致[17]，故鉴定化合物 8为 (+)-南烛木树脂酚。
化合物 9：白色粉末（甲醇），[α]25D +36.5° (c 0.26,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 391 [M＋H]+，结合 1H-NMR
和 13C-NMR 谱数据推测分子式为 C21H26O7。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.66 (1H, s, H-2′),
6.43 (2H, s, H-2, 6), 6.21 (1H, s, H-5′), 3.81 (3H, s,
3′-OCH3), 3.79 (1H, d, J = 11.0 Hz, H-7), 3.78 (6H, s,
3, 5-OCH3), 3.69 (3H, m, H-9′, H-9a), 3.41 (1H, dd,
J = 11.2, 4.0 Hz, H-9b), 2.78 (2H, d, J = 7.7 Hz, H-7′),
2.00 (1H, m, H-8′), 1.79 (1H, m, H-8)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 149.3 (C-3, 5), 147.3 (C-3′), 145.4
(C-4′), 137.8 (C-1), 135. 2 (C-4), 134.1 (C-6′), 129.1
(C-1′), 117.3 (C-5′), 112.5 (C-2′), 107.9 (C-2, 6), 66.0
(C-9′), 62.4 (C-9), 56.8 (3, 5-OCH3), 56.5 (3′-OCH3),
48.5 (C-7), 48.0 (C-8), 40.1 (C-8′), 33.6 (C-7′)。以上
数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化合物 9为 5-
甲氧基-(+)-异落叶松脂素。
化合物 10：白色粉末（甲醇），[α]25D +43.1° (c
0.62, CH3OH)，ESI-MS m/z: 361 [M＋H]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C20H24O6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.75 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.68 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2), 6.65
(1H, s, H-2′), 6.61 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 6.20
(1H, s, H-5′), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.78 (1H, d, J =
10.4 Hz, H-7), 3.76 (3H, s, 3′-OCH3), 3.69 (1H, m,
H-9′, H-9a), 3.40 (1H, dd, J = 11.2, 4.2 Hz, H-9b),
2.77 (2H, d, J = 7.6 Hz, H-7′), 2.00 (1H, m, H-8′),
1.78 (1H, m, H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
149.0 (C-3), 147.2 (C-3′), 145.8 (C-4), 145.2 (C-4′),
138.6 (C-1), 134.1 (C-6′), 129.1 (C-1′), 123.2 (C-6),
117.3 (C-5′), 116.0 (C-5), 113.8 (C-2), 112.43 (C-2′),
66.0 (C-9′), 62.3 (C-9), 56.4 (3′-OCH3), 56.4
(3-OCH3), 48.5 (C-7), 48.0 (C-8), 40.0 (C-8′), 33.5
(C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化
合物 10为 (+)-异落叶松脂素。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

·1490·
化合物 11：无色透明固体，ESI-MS m/z: 379
[M＋H]+，结合 1H-NMR 和 13C-NMR 谱数据推测分
子式为 C20H26O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
7.02 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2), 6.96 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5′), 6.86 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 6.85 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-2′), 6.76 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.70
(1H, dd, J = 8.2, 1.8 Hz, H-6′), 4.88 (1H, d, J = 5.9
Hz, H-7), 4.22 (1H, m, H-8), 3.85 (3H, s, 3′-OCH3),
3.81 (3H, s, 3-OCH3), 3.72 (1H, dd, J = 12.0, 4.2 Hz,
H-9a), 3.56 (2H, t, J = 6.4 Hz, H-9′), 3.47 (1H, dd, J =
11.9, 5.2 Hz, H-9b), 2.62 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-7′),
1.81 (2H, m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
151.6 (C-3′), 148.8 (C-3), 147.5 (C-4′), 147.1 (C-4),
138.2 (C-1′), 133.8 (C-1), 122.0 (C-6′), 120.8 (C-6),
119.4 (C-5′), 115.9 (C-5), 114.0 (C-2′), 111.8 (C-2),
87.5 (C-8), 74.1 (C-7), 62.2 (C-9′), 61.9 (C-9), 56.6
(3′-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 35.5 (C-8′), 32.6 (C-7′)。以
上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物 11
为 (7R,8R)-4,7,9,9′-四羟基-3,3′-二甲氧基-8-O-4′-新
木脂素。
化合物 12：黄色油状物，ESI-MS m/z: 409 [M＋
Na]+，结合 1H-NMR 和 13C-NMR 谱数据推测分子式
为 C19H30O8。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.82～
5.90 (3H, m, H-4, 7, 8), 4.42 (1H, m, H-9), 4.34 (1H,
d, J = 7.8 Hz, H-1′), 3.85 (1H, dd, J = 11.8, 2.1 Hz,
H-6′a), 3.63 (1H, dd, J = 11.8, 5.5 Hz, H-6′b), 2.51
(1H, d, J = 17.0 Hz, H-2a), 2.15 (1H, d, J = 17.0 Hz,
H-2b), 1.92 (3H, d, J = 1.3 Hz, H-13), 1.29 (3H, d, J =
6.4 Hz, H-10), 1.04 (3H, s, H-12), 1.03 (3H, s, H-11)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 201.2 (C-3), 167.2
(C-5), 135.3 (C-8), 131.6 (C-7), 127.2 (C-4), 102.8
(C-1′), 80.0 (C-6), 78.2 (C-3′), 78.0 (C-5′), 77.3 (C-9),
75.3 (C-2′), 71.7 (C-4′), 62.9 (C-6′), 50.7 (C-2), 42.4
(C-1), 24.7 (C-12), 23.4 (C-11), 21.2 (C-10), 19.5
(C-13)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定
化合物 12 为 (6S,9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13：白色粉末（甲醇），[α]25D +22.2° (c
0.15, CH3OH)，ESI-MS m/z: 553 [M＋H]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C27H36O12。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.57 (1H,
s, H-2′), 6.42 (2H, s, H-2, 6), 4.38 (1H, d, J = 6.5 Hz,
H-7), 4.22 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 3.84 (3H, s,
3′-OCH3), 3.83 (1H, dd, J = 10.2, 5.1 Hz, H-9a), 3.74
(6H, s, 3, 5-OCH3), 3.64 (1H, dd, J = 10.9, 4.4 Hz,
H-9′a), 3.54 (1H, dd, J = 10.8, 6.5 Hz, H-9′b), 3.48
(1H, ddd, J = 10.0, 8.8, 5.4 Hz, H-4″), 3.43 (1H, dd,
J = 9.8, 4.1 Hz, H-9b), 3.31 (3H, s, 5′-OCH3), 3.23
(1H, dd, J = 8.8, 7.5 Hz, H-2″), 2.71 (1H, dd, J = 15.2,
4.7 Hz, H-7′a), 2.63 (1H, dd, J = 15.0, 11.5 Hz,
H-7′b), 2.07 (1H, m, H-8), 1.70 (1H, m, H-8′)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.0 (C-3, 5), 148.7
(C-3′), 147.7 (C-5′), 139.4 (C-1), 138.9 (C-4′), 134.6
(C-4), 130.2 (C-1′), 126.4 (C-6′), 107.9 (C-2′), 107.1
(C-2, 6), 105.5 (C-1″), 78.0 (C-3″), 74.9 (C-2″), 71.2
(C-4″), 71.2 (C-9), 67.0 (C-5″), 66.1 (C-9′), 60.1
(5′-OCH3), 56.9 (3, 5-OCH3), 56.6 (3′-OCH3), 46.7
(C-8), 43.0 (C-7), 40.6 (C-8′), 33.9 (C-7′)。以上数据
与文献报道基本一致[22]，故鉴定化合物 13 为 (+)-
南烛木树脂酚 9-O-β-D-吡喃木糖苷。
化合物 14：白色粉末（甲醇），[α]25D −58.8° (c
0.25, CH3OH)，ESI-MS m/z: 553 [M＋H]+，结合
1H-NMR 和 13C-NMR 谱 数 据 推 测 分 子 式 为
C27H36O12。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.56 (1H,
s, H-2′), 6.40 (2H, s, H-2, 6), 4.22 (1H, d, J = 7.0 Hz,
H-7), 4.09 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″), 3.84 (3H, s,
3′-OCH3), 3.80 (1H, dd, J = 10.2, 4.6 Hz, H-9a), 3.74
(6H, s, 3, 5-OCH3), 3.61 (2H, m, H-9′), 3.57 (1H, dd,
J = 10.2, 5.0 Hz, H-9b), 3.48 (1H, ddd, J = 10.1, 8.9,
5.4 Hz, H-4″), 3.34 (3H, s, 5′-OCH3), 3.19 (1H, dd, J =
9.0, 7.6 Hz, H-2″), 2.67 (2H, m, H-7′), 2.03 (1H, m,
H-8), 1.70 (1H, m, H-8′)； 13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 149.0 (C-3, 5), 148.7 (C-3′), 147.61 (C-5′),
139.6 (C-1), 138.9 (C-4′), 134.6 (C-4), 130.2 (C-1′),
126.3 (C-6′), 107.8 (C-2′), 107.1 (C-2, 6), 105.0 (C-1″),
78.0 (C-3″), 74.9 (C-2″), 71.3 (C-4″, 9), 67.0 (C-5″), 66.1
(C-9′), 60.0 (5′-OCH3), 56.8 (3, 5-OCH3), 56.6
(C-3′-OCH3), 46.6 (C-8), 43.3 (C-7), 40.8 (C-8′), 34.0
(C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化
合物 14为 (−)-南烛木树脂酚 9-O-β-D-吡喃木糖苷。
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