全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 8期 2015年 4月

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锦灯笼醋酸乙酯部位化学成分的研究
张 楠，储小琴，蒋建勤*
中国药科大学 天然药物化学教研室，江苏 南京 211198
摘 要：目的 研究锦灯笼 Physalis alkekengi var. franchetii 干燥宿萼的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS
柱色谱法进行分离纯化，并根据化合物理化性质和 MS、NMR 等波谱数据鉴定其化学结构。结果 从锦灯笼干燥宿萼 85%
乙醇提取部位分离得到 11 个化合物，分别鉴定为 4,7-二脱氢新酸浆苦素 B（1）、4′-甲氧基山柰酚（2）、酸浆苦素 O（3）、
25,27-二氢-4,7-二脱氢-7-去氧新酸浆苦素 A（4）、酸浆苦素 G（5）、对香豆酸（6）、酸浆苦素 E（7）、4,7-二脱氢酸浆苦素 B
（8）、酸浆苦素 D（9）、6,6′,7,7′-四羟基-5,5′-双香豆素（10）、木犀草素-7-O-α-D-葡萄糖苷（11）。结论 化合物 10 和 11 为
首次从茄科中分离得到，化合物 6为首次从酸浆属中分离得到，化合物 2和 8为首次从该植物中分离得到。
关键词：锦灯笼；4,7-二脱氢酸浆苦素 B；4-甲氧基山柰酚；对香豆酸；6,6′,7,7′-四羟基-5,5′-双香豆素；木犀草素-7-O-α-D-
葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)08 - 1120 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.08.004
Chemical constituents in ethyl acetate extract from Physalis alkekengi var. franchetii
ZHANG Nan, CHU Xiao-qin, JIANG Jian-qin
Department of Natural Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing 211198, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the ethyl acetate extract from Physalis alkekengi var. franchetii.
Methods The chemical constituents were isolated by silica gel, Sephadex LH-20, and ODS column chromatographies. Their
structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectral data. Results These compounds were identified as
4,7-didehydroneophysalin B (1), 4′-methoxy kaemferol (2), physalin O (3), 25,27-dihydro-4,7-didehydro-7-deoxyneophysalin A (4),
physalin G (5), p-couramic acid (6), physalin E (7), 4,7-didehydrophysalin B (8), physalin D (9), 6,6′,7,7′-tetrahydroxy-5,5′-
bicoumarin (10), and luteolin-7-O-α-D-glueopyranosid (11). Conclusion Compounds 10 and 11 are isolated from the plants in
family Solanaceae for the first time. Compound 6 is firstly reported from the plants of Physalis L., and compounds 2 and 8 are obtained
from this species for the first time.
Key words: Physalis alkekengi L. var. franchetii (Mast.) Makino; 4,7-didehydrophysalin B; 4′-methoxy kaemferol; p-couramic acid;
6,6′,7,7′-tetrahydroxy-5,5′-bicoumarin; luteolin-7-O-α-D-glueopyranoside

锦灯笼为茄科（Solanaceae）酸浆属 Physalis L.
植物锦灯笼 Physalis alkekengi L. var. franchetii
(Mast.) Makino 的干燥宿萼或带果实的宿萼，收载
于《中国药典》2010 年版一部，全国大部分地方均
有分布。其味苦，性寒，归肺经；具有清热解毒、
利咽化痰、利尿通淋的功效，用于咽痛音哑、痰热
咳嗽、小便不利、热淋涩痛，外治天疱疮、湿疹[1]，
我国民间有用其治疗膀胱癌及食管癌的传统。酸浆
苦素和新酸浆苦素类化合物作为锦灯笼的特征性
成分[2-3]，具有显著的体外抗肿瘤活性[4-5]。为了更
好地阐述该植物的抗癌药效物质基础，本课题组对
锦灯笼的化学成分进行系统的研究。之前对锦灯笼
的研究曾首次从该植物中分离鉴定出酸浆苦素 F，
并首次从该属中分离得到 3 个黄酮类化合物、2 个
脂肪酸类化合物和 1 个酚酸类化合物[6]。本实验从
锦灯笼干燥宿萼 85%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部
位分离鉴定出 11 个化合物，包括 5 个酸浆苦素类：
酸浆苦素 O（physalin O，3）、酸浆苦素 G（physalin
G，5）、酸浆苦素 E（physalin E，7）、4,7-二脱氢酸
浆苦素 B（4,7-didehydrophysalin B，8）、酸浆苦素 D

收稿日期：2015-01-12
作者简介：张 楠（1988—），女，硕士研究生，主要研究方向为中药化学成分研究及新药开发。E-mail: bengxiaodou@163.com
*通信作者 蒋建勤，女，博士，教授，博士生导师。Tel: (025)86185138 E-mail: njjjq@aliyun.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 8期 2015年 4月

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（physalin D，9）；2 个新酸浆苦素类：4,7-二脱氢新
酸浆苦素 B（4,7-didehydroneophysalin B，1）、25,27-
二氢 -4,7-二脱氢 -7-去氧新酸浆苦素 A（25,27-
dihydro-4,7-didehydro-7-deoxyneophysalin A，4）；2
个黄酮类：4′-甲氧基山柰酚（4′-methoxy kaemferol，
2）、木犀草素-7-O-α-D-葡萄糖苷（luteolin-7-O-α-D-
glueopyranosid，11）；1 个双香豆素类：6,6′,7,7′-四
羟 基 -5,5′- 双 香 豆 素 （ 6,6′,7,7′-tetrahydroxy-5,5′-
bicoumarin，10）；1 个苯丙素类：对香豆酸（p-couramic
acid，6）。其中，化合物 10、11为首次从茄科中分
离得到，化合物 6为首次从酸浆属中分离得到，化
合物 2、8为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV-300 型核磁共振仪（德国 Bruker 公
司）；Agilent 1100 Series LC/MSD Trap 质谱仪（美
国 Agilent 公司）。柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；
薄层色谱硅胶 GF254（烟台化工研究所）；Sephadex
LH-20（美国 Pharmacia 公司）；ODS 反相材料（天
津化学试剂二厂色谱技术开发公司）。所用试剂均为
市售分析纯。
锦灯笼药材 2013 年 9 月购于哈尔滨药材市场，
产于哈尔滨市郊区，经中国药科大学生药学教研室
秦民坚教授鉴定为锦灯笼 Physalis alkekengi L. var.
franchetii (Mast.) Makino 的干燥宿萼，凭证标本
（No. 20130928）保存于中国药科大学天然药物化学
教研室。
2 提取与分离
锦灯笼的干燥宿萼 6 kg，剪碎，85%乙醇加热
回流提取 3 次，每次 2 h，合并提取液，减压回收至
无醇味。浸膏加水混悬后依次用石油醚、醋酸乙酯、
正丁醇各萃取 4 次，回收溶剂得各部位浸膏。醋酸
乙酯部位（200 g）经硅胶柱粗分离，氯仿-甲醇
（100∶0→0∶100）洗脱得到 6 个部分 NE-1～NE-6。
NE-1 经过硅胶柱色谱（200～300 目），石油醚-醋酸
乙酯（2∶1）洗脱，再经 ODS 柱色谱，甲醇-水梯
度洗脱得到化合物 1（15 mg）。NE-2 经硅胶柱色谱，
用石油醚-醋酸乙酯（4∶1→1∶2）洗脱得到 4 个组
分 NE-2-1～NE-2-4。NE-2-2 重结晶直接得到化合物
3（800 mg）。母液经硅胶柱分离，以氯仿-丙酮（7∶
1）洗脱，重结晶得化合物 2（100 mg）。母液经
Sephadex LH-20 纯化，氯仿-甲醇（1∶1）作为洗脱
剂，得到化合物 4（56 mg）和 5（30 mg）。NE-3
经硅胶柱色谱粗分离，氯仿-甲醇（40∶1→10∶1）
洗脱得到 3 个组分 NE-3-1～NE-3-3。NE-3-2 经硅胶
柱分离纯化，石油醚-醋酸乙酯（1∶1）作为洗脱剂，
重结晶后直接得到化合物 6（100 mg）和 7（915 mg）。
母液再经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（1∶1）洗
脱分离，重结晶得到化合物 8（46 mg）。NE-4 经硅
胶柱色谱，氯仿-甲醇（20∶1→10∶1）洗脱分离得
到 4 个组分 NE-4-1～NE-4-4。NE-4-2 经反复硅胶柱
色谱，分别以氯仿-甲醇（20∶1→10∶1）和石油醚-
氯仿-醋酸乙酯-甲醇（6∶8∶12∶1）洗脱，重结晶
得到化合物 9（1.2 g）。母液经 Sephadex LH-20（甲
醇）纯化得到化合物 10（9 mg）。NE-5 经过硅胶柱
分离，氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，重结晶后得到化合
物 11（21 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色针晶（氯仿-丙酮）。薄层检识：
UV 365 nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试
剂显橙黄色。ESI-MS m/z: 531 [M＋Na]+，分子式为
C28H28O9。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.86
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-2), 7.07 (1H, dd, J = 9.6, 6.1 Hz,
H-3), 6.05 (1H, d, J = 6.1 Hz, H-4), 6.38 (1H, d, J =
10.4 Hz, H-6), 6.15 (1H, dd, J = 10.4, 3.8 Hz, H-7),
3.06 (1H, m, H-8), 1.88 (1H, m, H-9), 2.50 (1H, m,
H-11α), 1.73 (1H, m, H-11β), 2.26 (2H, m, H-12),
6.63 (1H, s, 13-OH), 3.00 (1H, s, H-16), 1.15 (3H, s,
19-CH3), 1.65 (3H, s, 21-CH3), 4.59 (1H, d, J = 2.9
Hz, H-22), 2.08 (1H, dd, J = 12.8, 2.9 Hz, H-23α),
1.84 (1H, d, J = 12.8 Hz, H-23β), 2.96 (1H, d, J = 2.7
Hz, H-25), 4.25 (1H, d, J = 12.5 Hz, H-27), 4.02 (1H,
dd, J = 12.5, 2.7 Hz, H-27), 1.37 (3H, s, 28-CH3)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 204.5 (C-1), 124.0
(C-2), 140.5 (C-3), 116.9 (C-4), 152.4 (C-5), 126.6
(C-6), 130.5 (C-7), 47.2 (C-8), 35.5 (C-9), 51.0
(C-10), 23.2 (C-11), 27.9 (C-12), 78.6 (C-13), 82.1
(C-14), 170.9 (C-15), 47.1 (C-16), 82.8 (C-17), 172.8
(C-18), 22.6 (C-19), 81.7 (C-20), 21.3 (C-21), 76.2
(C-22), 29.5 (C-23), 28.7 (C-24), 40.3 (C-25), 170.3
(C-26), 60.8 (C-27), 29.3 (C-28)。以上数据与文献报
道一致[7]，故鉴定化合物 1 为 4,7-二脱氢新酸浆苦
素 B。
化合物 2：亮黄色针晶（氯仿-丙酮）。薄层检
识：盐酸-镁粉反应阳性，UV 365 nm 波长下显示黄
色荧光，遇三氯化铁试剂显墨绿色。ESI-MS m/z: 299
[M－H]－，分子式为 C16H12O6。1H-NMR (300 MHz,
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DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.58 (2H, dd, J =
9.6, 1.8 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, dd, J = 9.6, 1.8 Hz,
H-3′, 5′), 6.51 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,
J = 2.1 Hz, H-6), 3.89 (3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 146.0 (C-2), 135.9 (C-3), 176.1
(C-4), 161.1 (C-5), 98.5 (C-6), 164.2 (C-7), 93.4
(C-8), 156.0 (C-9), 103.2 (C-10), 122.4 (C-1′), 128.9
(C-2′, 6′), 160.2 (C-4′), 114.2 (C-3′, 5′), 56.1
(4′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化
合物 2为 4′-甲氧基山柰酚。
化合物 3：白色针晶（氯仿）。薄层检识：UV 365
nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试剂显黄
色。 ESI-MS m/z: 551 [M ＋ Na]+ ，分子式为
C28H32O10。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.85
(1H, d, J = 9.9 Hz, H-2), δ: 6.96 (1H, dd, J = 9.9, 4.5
Hz, H-3), 3.23 (1H, d, J = 22.1 Hz, H-4β), 2.92 (1H,
dd, J = 22.1, 4.5 Hz, H-4α), 5.73 (1H, d, J = 6.6 Hz,
H-6), 5.04 (1H, d, J = 3.6 Hz, 7-OH), 4.53 (1H, d, J =
3.6 Hz, H-7), 3.02 (1H, d, J = 11.6 Hz, H-8), 1.89 (1H,
d, J = 11.6 Hz, H-9), 2.09 (1H, m, H-11α), 1.55 (1H,
m, H-11β), 2.20 (2H, m, H-12), 6.84 (1H, s, 14-OH),
6.59 (1H, s, 13-OH), 2.96 (1H, s, H-16), 1.03 (3H, s,
19-CH3), 1.69 (3H, s, 21-CH3), 5.03 (1H, m, H-22),
2.04 (1H, d, J = 15.5 Hz, H-23α), 1.75 (IH, brd, J =
15.5 Hz, H-23β), 3.0 (1H, m, H-25), 1.15 (3H, d, J =
7.5 Hz, 27-CH3), 1.29 (3H, m, 28-CH3)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 202.6 (C-1), 127.5 (C-2), 146.7
(C-3), 32.5 (C-4), 140.1 (C-5), 127.3 (C-6), 69.5
(C-7), 47.5 (C-8), 30.3 (C-9), 54.3 (C-10), 23.9
(C-11), 28.9 (C-12), 78.7 (C-13), 101.5 (C-14), 215.8
(C-15), 53.3 (C-16), 83.1 (C-17), 172.9 (C-18), 14.7
(C-19), 81.8 (C-20), 21.5 (C-21), 76.4 (C-22), 29.5
(C-23), 34.5 (C-24), 40.2 (C-25), 172.3 (C-26), 19.7
(C-27), 25.3 (C-28)。以上数据与文献报道一致[9]，
故鉴定化合物 3为酸浆苦素 O。
化合物 4：黄色针晶（丙酮）。薄层检识：UV 365
nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试剂显橙黄
色。ESI-MS m/z: 511 [M＋H]+，分子式为 C28H30O9。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.88 (1H, d, J = 9.6
Hz, H-2), 7.11 (1H, dd, J = 9.6, 6.2 Hz, H-3), 6.11
(1H, d, J = 6.2 Hz, H-4), 6.40 (1H, d, J = 10.1 Hz,
H-6), 6.15 (1H, dd, J = 10.1, 5.7 Hz, H-7), 2.93 (1H,
d, J = 5.7 Hz, H-8), 1.56 (1H, m, H-9), 2.58 (1H, m,
H-11α), 1.50 (1H, m, H-11β), 2.49 (2H, m, 12-CH2),
6.46 (1H, s, 13-OH), 6.15 (1H, s, 14-OH), 2.98 (1H, s,
H-16), 1.13 (3H, s, 19-CH3), 1.61 (3H, s, 21-CH3),
4.43 (1H, d, J = 2.8 Hz, H-22), 2.35 (1H, dd, J = 15.1,
2.8 Hz, H-23α), 2.08 (1H, dd, J = 15.1, 4.0 Hz,
H-23β), 2.92 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-25), 1.16 (3H, s,
27-CH3), 1.24 (3H, s, 28-CH3)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 207.7 (C-1), 123.5 (C-2), 140.8 (C-3),
116.6 (C-4), 152.8 (C-5), 128.9 (C-6), 131.2 (C-7),
47.8 (C-8), 34.1 (C-9), 51.0 (C-10), 24.5 (C-11), 28.6
(C-12), 78.8 (C-13), 82.6 (C-14), 174.3 (C-15), 55.7
(C-16), 84.0 (C-17), 174.8 (C-18), 26.4 (C-19), 80.8
(C-20), 21.6 (C-21), 75.3 (C-22), 28.4 (C-23), 34.6
(C-24), 38.9 (C-25), 172.6 (C-26), 16.6 (C-27), 27.7
(C-28)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
4为 25,27-二氢-4,7-二脱氢-7-去氧新酸浆苦素 A。
化合物 5：淡黄色针晶（丙酮）。薄层检识：UV
365 nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试剂显
黄色。ESI-MS m/z: 525 [M－H] －，分子式为
C28H30O10。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.93
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-2), 7.05 (1H, dd, J = 9.6, 5.8 Hz,
H-3), 6.16 (1H, d, J = 5.8 Hz, H-4), 5.13 (1H, d, J =
2.2 Hz, 6-OH), 4.48 (1H, dd, J = 2.2, 2.0 Hz, H-6),
2.27 (1H, d, J = 13.8 Hz, H-7α), 1.29 (1H, dd, J =
13.8, 2.0 Hz, H-7β), 2.68 (1H, m, H-8), 2.08 (1H, m,
H-9), 2.53 (1H, m, H-11α), 0.96 (1H, m, H-11β), 2.26
(1H, d, J = 12.6 Hz, H-12α), 1.39 (1H, d, J = 12.6 Hz,
H-12β), 6.43 (1H, s, 13-OH), 2.84 (1H, s, H-16), 1.20
(3H, s, 19-CH3), 1.73 (3H, s, 21-CH3), 4.53 (1H, m,
H-22), 2.08 (2H, m, H-23), 2.88 (1H, d, J = 4.4 Hz,
H-25), 4.26 (1H, dd, J = 13.5, 4.4 Hz, H-27), 3.60
(1H, d, J = 13.5 Hz, H-27), 1.16 (3H, s, 28-CH3)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 204.8 (C-1), 125.6
(C-2), 140.1 (C-3), 116.5 (C-4), 148.0 (C-5), 72.0
(C-6), 34.1 (C-7), 34.2 (C-8), 31.0 (C-9), 53.6 (C-10),
18.3 (C-11), 25.3 (C-12), 78.1 (C-13), 106.3 (C-14),
209.5 (C-15), 53.8 (C-16), 81.0 (C-17), 171.8 (C-18),
16.9 (C-19), 80.3 (C-20), 21.5 (C-21), 76.5 (C-22),
31.3 (C-23), 30.4 (C-24), 49.2 (C-25), 167.5 (C-26), 60.7
(C-27), 24.4 (C-28)。以上数据与文献报道一致[10]，故
鉴定化合物 5为酸浆苦素 G。
化合物 6：黄色粉末（醋酸乙酯）。ESI-MS m/z:
163 [M－H]－，分子式为 C9H8O3。1H-NMR (300 MHz,
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DMSO-d6) δ: 7.52 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.75
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 7.51 (1H, d, J = 15.8 Hz,
H-7), 6.29 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8), 12.20 (1H, s,
9-COOH), 9.95 (1H, s, 4-OH)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 125.3 (C-1), 130.0 (C-2, 6), 115.7 (C-3,
5), 159.6 (C-4), 144.1 (C-7), 115.3 (C-8), 167.9 (C-9)。
以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 6为对
香豆酸。
化合物 7：白色针晶（丙酮）。薄层检识：UV 365
nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试剂显黄
色。 ESI-MS m/z: 562 [M ＋ NH4]+ ，分子式为
C28H32O11。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.71
(1H, d, J = 10.4, H-2), 6.64 (1H, d, J = 10.4 Hz, H-3),
3.11 (1H, d, J = 11.9 Hz, H-4β), 1.98 (1H, d, J = 11.9
Hz, H-4α), 4.25 (1H, s, 5-OH), 4.92 (1H, d, J = 4.1
Hz, 7-OH), 3.47 (1H, m, H-7), 3.22 (1H, m, H-8), 0.94
(1H, m, H-11β), 5.82 (1H, s, 13-OH), 2.77 (1H, s,
H-16), 1.10 (3H, s, 19-CH3), 1.80 (3H, s, 21-CH3),
4.57 (1H, m, H-22), 2.11 (1H, d, J = 18.1 Hz, H-23α),
1.94 (1H, d, J = 18.1 Hz, H-23β), 2.89 (1H, d, J = 3.9
Hz, H-25), 4.22 (1H, d, J = 12.7 Hz, H-27), 3.59 (1H,
d, J = 12.7 Hz, H-27), 1.16 (3H, s, 28-CH3)；13C-NMR
(75 MHz, DMSO-d6) δ: 204.8 (C-1), 128.0 (C-2),
142.9 (C-3), 35.9 (C-4), 77.7 (C-5), 27.6 (C-6), 76.3
(C-7), 39.6 (C-8), 29.9 (C-9), 53.4 (C-10), 20.4
(C-11), 26.6 (C-12), 78.7 (C-13), 108.4 (C-14), 210.0
(C-15), 55.0 (C-16), 81.0 (C-17), 172.9 (C-18), 14.3
(C-19), 81.6 (C-20), 25.8 (C-21), 76.4 (C-22), 31.3
(C-23), 30.5 (C-24), 49.4 (C-25), 167.9 (C-26), 61.5
(C-27), 21.6 (C-28)。以上数据与文献报道一致[12]，
故鉴定化合物 7为酸浆苦素 E。
化合物 8：黄色粉末（甲醇）。薄层检识：UV 365
nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试剂显橙黄
色。HR-ESI-MS m/z: 509 [M＋H]+，分子式为
C28H28O9。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.87
(1H, d, J = 10.1 Hz, H-2), 7.05 (1H, dd, J = 10.1, 6.1
Hz, H-3), 6.06 (1H, d, J = 6.1 Hz, H-4), 6.18 (1H, d,
J = 9.8 Hz, H-6), 6.35 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-7), 2.89
(1H, d, J = 15.3 Hz, H-8), 3.24 (1H, d, J = 15.3 Hz,
H-9), 2.14 (1H, d, J = 14.3 Hz, H-11α), 1.23 (1H, d,
J = 14.3 Hz, H-11β), 2.83 (1H, m, H-12α), 1.78 (1H,
m, H-12β), 6.52 (1H, s, 13-OH), 2.27 (1H, s, H-16),
1.13 (3H, s, 19-CH3), 1.72 (3H, s, 21-CH3), 4.57 (1H,
m, H-22), 2.08 (1H, m, H-23α), 2.07 (1H, m, H-23β),
2.73 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-25), 4.34 (1H, dd, J = 13.0,
6.0 Hz, H-27), 3.69 (1H, dd, J = 13.0, 1.5 Hz, H-27),
1.34 (3H, s, 28-CH3)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6)
δ: 205.2 (C-1), 125.0 (C-2), 139.6 (C-3), 118.3 (C-4),
152.9 (C-5), 128.8 (C-6), 128.9 (C-7), 49.4 (C-8), 33.8
(C-9), 50.6 (C-10), 21.4 (C-11), 25.2 (C-12), 78.5
(C-13), 105.5 (C-14), 208.7 (C-15), 53.3 (C-16), 81.1
(C-17), 171.2 (C-18), 18.7 (C-19), 80.3 (C-20), 21.7
(C-21), 76.4 (C-22), 31.2 (C-23), 30.5 (C-24), 49.2
(C-25), 167.1 (C-26), 61.1 (C-27), 24.3 (C-28)。以上
数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物 8为 4,7-二
脱氢酸浆苦素 B。
化合物 9：白色粉末（丙酮）。薄层检识：UV 365
nm 波长下显暗斑，喷 5%浓硫酸-香草醛试剂显黄
色。 ESI-MS m/z: 562 [M ＋ NH4]+ ，分子式为
C28H32O11。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.60
(1H, d, J = 10.0 Hz, H-2), 6.62 (1H, dd, J = 10.0, 5.0
Hz, H-3), 3.11 (1H, brd, J = 20.0 Hz, H-4β), 1.98 (1H,
d, J = 20.0 Hz, H-4α), 3.49 (1H, m, H-6), 4.81 (1H, d,
J = 4.0 Hz, 6-OH), 2.20 (1H, m, H-8), 3.11 (1H, m,
H-9), 2.14 (1H, m, H-11α), 0.95 (1H, m, H-11β), 2.11
(IH, m, H-12α), 1.45 (1H, dd, J = 16.0, 10.0 Hz,
H-12β), 5.76 (1H, s, 13-OH), 2.77 (1H, s, H-16), 1.10
(3H, s, 19-CH3), 1.80 (3H, s, 21-CH3), 4.56 (1H, dd,
J = 3.0, 2.0 Hz, H-22), 2.10 (1H, dd, J = 14.0, 4.0 Hz,
H-23α), 1.93 (1H, brd, J = 14.0 Hz, H-23β), 2.86 (1H,
d, J = 3.5 Hz, H-25), 4.32 (1H, dd, J = 13.0, 3.5 Hz,
H-27), 3.58 (1H, d, J = 13.0 Hz, H-27), 1.16 (3H, s,
28-CH3)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 204.4
(C-1), 127.2 (C-2), 142.8 (C-3), 35.2 (C-4), 76.3
(C-5), 72.4 (C-6), 26.6 (C-7), 38.7 (C-8), 23.3 (C-9),
53.4 (C-10), 24.7 (C-11), 25.8 (C-12), 79.0 (C-13),
106.8 (C-14), 209.8 (C-15), 54.0 (C-16), 80.4 (C-17),
171.7 (C-18), 13.3 (C-19), 80.6 (C-20), 21.6 (C-21),
76.4 (C-22), 31.3 (C-23), 29.9 (C-24), 49.4 (C-25),
167.2 (C-26), 60.5 (C-27), 24.4 (C-28)。以上数据与文
献报道一致[9]，故鉴定化合物 9为酸浆苦素 D。
化合物 10：淡黄色针晶（甲醇）。薄层检识：
UV 365 nm 波长下显亮蓝色荧光，遇三氯化铁试剂
显墨绿色。ESI-MS m/z: 353 [M－H]－，分子式为
C18H10O8。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 6.18
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 3′), 7.85 (2H, d, J = 8.4 Hz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 8期 2015年 4月

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H-4, 4′), 9.40～10.40 (4H, brs, 6, 6′, 7, 7′-OH), 6.97
(2H, s, H-8, 8′)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
160.8 (C-2, 2′), 114.4 (C-3, 3′), 144.4 (C-4, 4′), 112.3
(C-5, 5′), 142.8 (C-6, 6′), 150.4 (C-7, 7′), 102.6 (C-8,
8′), 148.5 (C-9, 9′), 110.7 (C-10, 10′)。以上数据与文
献报道一致[14]，故鉴定化合物 10为 6,6′,7,7′-四羟
基-5,5′-双香豆素。
化合物 11：黄色粉末（甲醇）。薄层检识：UV
365 nm 波长下显示黄色荧光，遇三氯化铁试剂显墨
绿色。ESI-MS m/z: 449 [M＋H]+ ，分子式为
C21H20O11。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 6.79
(1H, s, H-3), 12.99 (1H, s, 5-OH), 6.45 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-6), 6.77 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 7.48 (1H, d,
J = 2.3 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 7.44
(1H, dd, J = 8.3, 2.3 Hz, H-6′), 5.08 (1H, d, J = 3.7
Hz, Glc-H-1), 3.73～3.16 (6H, m, Glc-H-2～6)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 164.4 (C-2), 103.1
(C-3), 181.8 (C-4), 161.1 (C-5), 99.5 (C-6), 162.9
(C-7), 94.6 (C-8), 156.9 (C-9), 105.5 (C-10), 121.3
(C-1′), 113.5 (C-2′), 145.7 (C-3′), 149.9 (C-4′), 115.9
(C-5′), 119.1 (C-6′), 99.9 (Glc-C-1), 73.1 (Glc-C-2),
76.3 (Glc-C-3), 69.5 (Glc-C-4), 77.1 (Glc-C-5), 60.6
(Glc-C-6)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化
合物 11为木犀草素-7-O-α-D-葡萄糖苷
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