全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月

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鬼针草化学成分研究
曹 园，瞿 慧，姚 毅，刘志辉，方祝元*
南京中医药大学附属医院 药学部，江苏 南京 210036
摘 要：目的 研究鬼针草 Bidens bipinnata 的化学成分。方法 应用硅胶、Sephadex LH-20、制备液相等多种色谱技术进
行分离纯化，并通过多种波谱分析方法鉴定化合物。结果 从鬼针草 95%乙醇提取物中分离得到 18 个化合物，分别鉴定为
槲皮素-5-O-β-D 吡喃葡萄糖苷（1）、奥卡宁-4′-O-β-D-(2″, 4″, 6″-三乙酰基)-吡喃葡萄糖苷（2）、奥卡宁-4′-O-β-D-(3″，4″-二
乙酰基-6″-反式-对-香豆酰基)-吡喃葡萄糖苷（3）、木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（4）、山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、
山柰酚-3-O-β-D-芸香糖苷（6）、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、金丝桃苷（9）、
芦丁（10）、柚皮素（11）、芹菜素（12）、槲皮素（13）、5, 7-二羟基色原酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（14）、咖啡酸（15）、没食子
酸（16）、β-谷甾醇（17）、胡萝卜苷（18）。结论 化合物 1 和 11 为首次从鬼针草属植物中分离得到，化合物 3～7、14、15、
18 为首次从鬼针草中分离得到。
关键词：鬼针草；槲皮素-5-O-β-D 吡喃葡萄糖苷；奥卡宁-4′-O-β-D-(3″, 4″-二乙酰基-6″-反式-对-香豆酰基)-吡喃葡萄糖苷；
木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；柚皮素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)24 - 3435 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.24.002
Chemical constituents from Bidens bipinnata
CAO Yuan, QU Hui, YAO Yi, LIU Zhi-hui, FANG Zhu-yuan
Department of Pharmacy, Affiliated Hospital of Nanjing University of Chinese Medicine, Nanjing 210036, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the herbs of Bidens bipinnata. Methods The compounds were isolated
and purified by various column chromatographies. Their structures were elucidated by means of physicochemical properties and
spectral analyses (MS, 1H-NMR, and 13C-NMR). Results Eighteen compounds were isolated from 95% ethanol extract of B.
bipinnata and identified as quercetin-5-O-β-D-glucopyranoside (1), okanin-4′-O-β-D-(2″, 4″, 6″-triacetyl)-glucopyranoside (2),
okanin-4′-O-β-D-(3″, 4″-diacetyl-6″-trans-p-coumaroyl)-glucopyranoside (3), luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (4), kaempferol-
7-O-β-D-glucopyranoside (5), kaempferol-3-O-β-D-rutinoside (6), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (7), quercetin-7-O-β-D-
glucopyranoside (8), hyperoside (9), rutin (10), naringenin (11), apigenin (12), quercetin (13), 5, 7-dihydroxy chromone-7-O-
β-D-glucoside (14), caffeic acid (15), gallic acid (16), β-sitosterol (17), and sitosterol-3-O-glucopyranoside (18). Conclusion
Compounds 1 and 11 are obtained from the plants in Bidens L. for the first time, and compounds 3—7, 14, 15, and 18 are firstly
obtained from this plant.
Key words: Bidens bipinnata L.; quercetin-5-O-β-D-glucopyranoside; okanin-4′-O-β-D-(3″, 4″-diacetyl-6″-trans-p-coumaroyl)-
glucopyranoside; luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside; naringenin

鬼针草 Bidens bipinnata L. 为菊科（Compositae）
鬼针草属 Bidens L. 植物，具有清热解毒、活血散
瘀消肿之功效，主治疟疾、腹泻、痢疾、肝炎、急
性肾炎、胃痛、噎膈、肠痈、咽喉肿痛、跌打损伤、
蛇虫咬伤等[1-2]。文献报道从鬼针草中分离得到的化
合物类型有黄酮类[3-4]、聚炔类[5]、有机酸及其酯[6]
等。鬼针草植物资源丰富，民间及临床应用广泛。
而《中国药典》仅 1977 年版收录过鬼针草，因此亟
需对其进行深入研究，明确药效物质基础，为生产、
流通、临床应用过程中中药材的质量评价，及新药

收稿日期：2013-09-12
基金项目：江苏省科技厅社会发展项目（BE2009696）；江苏省中医药局科技项目（LZ11002）
作者简介：曹 园，博士，副研究员，主要从事中药活性成分及质量分析研究。E-mail: caoy2002@126.com
*通信作者 方祝元 E-mail: caoy2002@126.com
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研发提供科学依据。为寻找鬼针草活性成分，本研
究采用现代色谱分离技术和波谱鉴定方法，从鬼针
草 95%乙醇提取物中分离得到 18 个化合物，分别
鉴定为槲皮素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（quercetin-
5-O-β-D-glucopyranoside，1）、奥卡宁-4′-O-β-D-(2″,
4″, 6″-三乙酰基)-吡喃葡萄糖苷[okanin-4′-O-β-D-
(2″, 4″, 6″-triacetyl)-glucopyranoside，2]、奥卡宁-4′-
O-β-D-(3″, 4″-二乙酰基-6″-反式-对-香豆酰基)-吡喃
葡萄糖苷 [okanin-4′-O-β-D-(3″, 4″-diacetyl-6″-trans-
p-coumaroyl)-glucopyranoside，3]、木犀草素-7-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷（luteolin-7-O-β-D-glucopyrano-
side，4）、山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（kaempferol-
7-O-β-D-glucopyranoside，5）、山柰酚-3-O-β-D-芸
香糖苷（kaempferol-3-O-β-D- rutinoside，6）、槲皮
素 -3-O-β-D- 吡喃葡萄糖苷（ quercetin-3-O-β-D-
glucopyranoside，7）、槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷（quercetin-7-O-β-D-glucopyranoside，8）、金丝桃
苷（hyperoside，9）、芦丁（rutin，10）、柚皮素
（naringenin，11）、芹菜素（apigenin，12）、槲皮素
（quercetin，13）、5, 7-二羟基色原酮-7-O-β-D-葡萄
糖苷（5, 7-dihydroxy chromone-7-O-β-D-glucoside，
14）、咖啡酸（caffeic acid，15）、没食子酸（gallic acid，
16）、β-谷甾醇（β-sitosterol，17）、胡萝卜苷（sitosterol-
3-O-glucopyranoside，18）。化合物 1 和 11 为首次从
鬼针草属植物中分离得到，化合物 3～7、14、15、
18 为首次从鬼针草中分离得到。
1 仪器与试剂
X—4 型双目镜显微熔点测定仪（北京泰克仪器
有限公司）；Agilent 1100 LC/MSD Trap 质谱仪（美
国 Agilent 公司）；Bruker AV—500 核磁共振仪（德
国 Bruker 公司）。Sephadex LH-20（50 μm）（GE
Healthcare Bio-Sciences AB 公司）。薄层及柱色谱硅
胶（青岛海洋化工厂）。质谱所用试剂为色谱纯，其
他试剂均为分析纯。
鬼针草药材 2011 年 10 月采自南京中山陵，经
中国药科大学王强教授鉴定为 Bidens bipinnata L.，
凭证标本（201110510）存放于江苏省中医院药学部
实验室。
2 提取与分离
干燥鬼针草全草 5 kg，粉碎，90%乙醇溶液加
热回流提取 3 次，每次 2 h，合并提取液，减压浓缩
至无醇味，加水稀释后依次用石油醚、醋酸乙酯、
水饱和正丁醇萃取。醋酸乙酯萃取部位（108 g）经
硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇梯度洗脱（95∶5→50∶
50），TLC 检识，合并得到 6 个流分 Fr. 1～6。Fr. 1
经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇梯度洗脱（100∶0→95∶
5），再经重结晶得 17（30 mg）。Fr. 2 经硅胶柱色谱，
氯仿-甲醇梯度洗脱（95∶5→80∶20），再经反复
Sephadex LH-20 柱色谱，以纯甲醇、甲醇-水为洗脱
剂纯化，得化合物 11（12 mg）、12（10 mg）、13
（36 mg）、18（38 mg）。Fr. 3 经硅胶柱色谱，氯仿-
甲醇梯度洗脱（ 95∶ 5→ 80∶ 20），再经反复
Sephadex LH-20 柱色谱，以纯甲醇、甲醇-水为洗脱
剂纯化，得化合物 4（11 mg）、5（8 mg）、9（20 mg）、
6（12 mg）。Fr. 4 经反复 Sephadex LH-20 柱色谱（甲
醇、甲醇-水）和半制备液相分离纯化得化合物 1（5
mg）、2（22 mg）、3（10 mg）、7（8 mg）、8（6 mg）、
10（36 mg）、14（9 mg）、15（12 mg）、16（21 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末，mp 244～246 ℃；盐酸
镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z:
487 [M＋Na]+, 465 [M＋H]+；分子式为 C21H20O12。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.65 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2′), 7.52 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz, H-6′), 6.88
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.76 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-8), 6.64 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 4.79 (1H, d, J =
7.5 Hz, glc-H-1″), 3.17～3.76 (6H, m, H-2″, 3″, 4″,
5″, 6″a, 6″b)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
143.2 (C-2), 137.1 (C-3), 171.6 (C-4), 158.2 (C-5),
103.1 (C-6), 162.2 (C-7), 97.1 (C-8), 157.0 (C-9),
106.2 (C-10), 122.0 (C-1′), 114.5 (C-2′), 145.0 (C-3′),
147.2 (C-4′), 115.6 (C-5′), 119.5 (C-6′), 103.6 (C-1″),
73.6 (C-2″), 75.5 (C-3″), 69.6 (C-4″), 77.5 (C-5″),
60.7 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化
合物 1 为槲皮素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 2：黄色粉末，mp 170～172 ℃；盐酸
镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z:
577 [M＋H]+；分子式为 C27H28O14。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 13.19 (1H, s, 2′-OH), 9.71 (1H, s,
3-OH), 9.10 (1H, s, 4-OH), 8.59 (1H, s, 3′-OH), 7.78
(1H, d, J = 9.0 Hz, H-6′), 7.72 (1H, d, J = 15.0 Hz,
H-α), 7.70 (1H, d, J = 15.0 Hz, H-β), 7.29 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2), 7.22 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz, H-6), 6.83
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 6.74 (1H, d, J = 9.0 Hz,
H-5′), 5.36 (1H, d, J = 8.0 Hz, glc-H-1″), 5.21 (1H, t,
J = 9.5 Hz, H-2″), 4.89 (1H, t, J = 9.5 Hz, H-4″), 4.20
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(2H, m, H-6″a, 6″b), 4.03 (1H, m, H-5″), 3.69 (1H, t,
J = 9.5 Hz, H-3″), 2.03 (3H, s, C-2″-O-CO-CH3), 2.02
(3H, s, C-6″-O-CO-CH3), 2.00 (3H, s, C-4″-CO-CH3)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 126.1 (C-1), 115.7
(C-2), 145.6 (C-3), 149.0 (C-4), 115.9 (C-5), 122.5
(C-6), 192.7 (C=O), 117.5 (C-α), 145.4 (C-β), 116.0
(C-1′), 152.6 (C-2′), 134.5 (C-3′), 149.8 (C-4′), 106.1
(C-5′), 121.3 (C-6′), 99.5 (C-1″), 73.9 (C-2″), 70.8
(C-3″), 70.8 (C-4″), 68.3 (C-5″), 61.7 (C-6″), 169.9
(C-6″-OCO-CH3), 169.6 (C-2″-OCO-CH3), 169.3
(C-4″-OCO-CH3), 20.6 (-CO-CH3), 20.5 (-CO-CH3),
20.3 (-CO-CH3)。以上数据与文献报道一致[8-9]，故
确定化合物 2 为奥卡宁-4′-O-β-D-(2″, 4″, 6″-三乙酰
基)-吡喃葡萄糖苷。
化合物 3：黄色粉末，mp 106～109 ℃；盐酸
镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z
681 [M＋H]+；分子式为 C34H32O11。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 7.78 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-6′),
7.70 (1H, d, J = 15.0 Hz, H-α), 7.65 (1H, d, J = 15.0
Hz, H-β), 7.56 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.54
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′′′), 7.28 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-2), 7.21 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6), 6.83 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5), 6.77 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-5′), 6.75
(2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′′′, 5′′′), 6.40 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-8′′′), 5.40 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 3.71 (1H, t,
J = 9.3 Hz, H-2″), 5.23 (1H, t, J = 9.3 Hz, H-3″), 4.94
(H, t, J = 9.3 Hz, H-4″), 4.16～4.28 (3H, m, H-5″, 6″a,
6″b), 2.05 (3H, s, -CO-CH3), 2.02 (3H, s, -CO-CH3)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 126.1 (C-1), 115.9
(C-2), 145.5 (C-3), 149.2 (C-4), 115.9 (C-5), 122.4
(C-6), 117.4 (C-α), 145.6 (C-β), 192.0 (C=O), 115.8
(C-1′), 152.6 (C-2′), 134.5 (C-3′), 149.9 (C-4′), 106.2
(C-5′), 121.4 (C-6′), 99.5 (C-1″), 70.9 (C-2″), 74.1
(C-3″), 68.7 (C-4″), 70.8 (C-5″), 61.8 (C-6″), 124.9
(C-1′′′), 130.4 (C-2′′′, 6′′′), 160.0 (C-4′′′), 115.8 (C-3′′′,
5′′′), 121.4 (C-6′′′), 145.3 (C-7′′′), 113.5 (C-8′′′), 166.2
(C-9′′′), 169.7 (-CO-CH3), 169.4 (-CO-CH3), 20.6
(-CO-CH3), 20.4 (-CO-CH3)。以上数据与文献报道一
致[10]，故鉴定化合物 5 为奥卡宁-4′-O-β-D-(3″, 4″-
二乙酰基-6″-反式-对-香豆酰基)-吡喃葡萄糖苷。
化合物 4：黄色粉末，mp 260～262 ℃；盐酸
镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z
471 [M＋Na]+, 449 [M＋H]+；分子式为 C21H20O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s,
5-OH), 7.44 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz, H-6′), 7.41 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′),
6.78 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.74 (1H, s, H-3), 6.44
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.07 (1H, d, J = 7.5 Hz,
glc-H-1″), 3.72～3.18 (6H, m, H-2″, 3″, 4″, 5″, 6″a,
6″b)；13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 164.5 (C-2),
103.3 (C-3), 181.4 (C-4), 161.2 (C-5), 99.6 (C-6),
162.7 (C-7), 94.8 (C-8), 156.6 (C-9), 105.3 (C-10),
121.6 (C-1′), 113.6 (C-2′), 145.7 (C-3′), 149.6 (C-4′),
116.0 (C-5′), 118.8 (C-6′), 100.3 (C-1″), 73.2 (C-2″),
76.5 (C-3″), 70.0 (C-4″), 77.1 (C-5″), 61.0 (C-6″)。以
上数据与文献报道一致[11-12]，故鉴定化合物 4 为木
犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 5：黄色针晶（甲醇），mp 269～271 ℃；
盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS
m/z: 447 [M－H]−, 471 [M＋Na]+ ；分子式为
C21H20O11。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.50
(1H, brs, 5-OH), 9.56 (1H, brs, 4′-OH), 8.08 (2H, dd,
J = 7.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz,
H-3′, 5′), 6.80 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.42 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 5.07 (1H, d, J = 7.5 Hz, glc-H-1″),
3.72 (1H, d, J = 10.5 Hz, H-2″), 3.19～3.51 (5H, m,
H-3″, 4″, 5″, 6″a, 6″b) ； 13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 147.6 (C-2), 136.0 (C-3), 176.1 (C-4),
160.4 (C-5), 99.9 (C-6), 162.7 (C-7), 94.5 (C-8), 155.8
(C-9), 104.7 (C-10), 129.6 (C-1′), 121.5 (C-2′, 6′),
115.5 (C-3′, 5′), 159.4 (C-4′), 104.7 (C-1″), 73.1
(C-2″), 76.5 (C-3″), 69.6 (C-4″), 77.2 (C-5″), 60.6
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合
物 5 为山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6：黄色针晶（甲醇），mp 171～173 ℃；
盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS
m/z: 595 [M ＋ H]+, 593 [M － H]− ；分子式为
C27H30O15。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.57
(1H, brs, 5-OH), 10.81 (1H, brs, 7-OH), 10.09 (1H,
brs, 4′-OH), 7.98 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.88
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.32 (1H, d, J =
7.8 Hz, glc-H-1″), 4.50 (1H, brs, rha-H-1′′′), 3.05～
3.70 (10 H, m, H-2″～5″, 6″a, 6″b, 2′′′～5′′′), 0.98
(3H, d, J = 6.0 Hz, CH3)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 156.6 (C-2), 133.4 (C-3), 177.5 (C-4),
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161.3 (C-5), 98.8 (C-6), 164.2 (C-7), 93.8 (C-8), 156.9
(C-9), 104.1 (C-10), 121.0 (C-1′), 130.9 (C-2′, 6′),
115.2 (C-3′, 5′), 160.0 (C-4′)；glc: 101.5 (C-1″), 74.3
(C-2″), 76.5 (C-3″), 70.1 (C-4″), 75.9 (C-5″), 66.9
(C-6″)；rha: 100.9 (C-1′′′), 70.5 (C-2′′′), 70.7 (C-3′′′),
72.0 (C-4′′′), 68.3 (C-5′′′), 17.8 (C-6′′′)。以上数据与文
献报道一致[13]，故鉴定化合物 6 为山柰酚-3-O-β-D-
芸香糖苷。
化合物 7：黄色粉末，mp 240～242 ℃；盐酸
镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z:
465 [M＋H]+；分子式为 C21H20O12。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, brs, 5-OH), 7.60 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.58 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz,
H-6′), 6.90 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.58 (1H,
d, J = 7.5 Hz, glc-H-1″), 3.10～3.60 (6H, m, H-2″～
5″, 6″a, 6″b)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
156.3 (C-2), 113.3 (C-3), 177.4 (C-4), 161.2 (C-5),
98.6 (C-6), 164.1 (C-7), 93.4 (C-8), 156.1 (C-9), 103.9
(C-10), 121.1 (C-1′), 115.1 (C-2′), 114.7 (C-3′), 148.4
(C-4′), 116.1 (C-5′), 121.5 (C-6′), 103.9 (C-1″), 74.0
(C-2″), 76.5 (C-3″), 69.9 (C-4″), 77.5 (C-5″), 60.9
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合
物 7 为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 8：黄色颗粒状粉末（甲醇），mp 221～
223 ℃；盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；
ESI-MS m/z: 465 [M＋H]+；分子式为 C21H20O12。1H-
NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.50 (1H, brs, 5-OH),
7.72 (1H, d, J = 2 Hz, H-2′), 7.56 (1H, dd, J = 8.5 Hz,
2.5 Hz, H-6′), 6.90 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.76 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.42 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.07
(1H, d, J = 7.5 Hz, glc-H-1″), 3.72～3.19 (6H, m,
H-2″～5″, 6″a, 6″b)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
δ: 146.9 (C-2), 135.5 (C-3), 175.8 (C-4), 160.1 (C-5),
98.6 (C-6), 162.0 (C-7), 93.6 (C-8), 155.2 (C-9), 103.9
(C-10), 121.3 (C-1′), 115.1 (C-2′), 144.7 (C-3′), 147.7
(C-4′), 115.0 (C-5′), 120.1 (C-6′), 99.8 (C-1″), 73.1
(C-2″), 76.1 (C-3″), 69.5 (C-4″), 77.2 (C-5″), 60.5
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴定化合
物 8 为槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9：淡黄色粉末（甲醇），mp 232～233
℃；盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；
ESI-MS m/z: 465 [M＋H]+；分子式为 C21H20O12。1H-
NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, brs, 5-OH),
7.66 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.53 (1H, dd, J = 8.5
Hz, 2.0 Hz, H-6′), 6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.42
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
5.45 (1H, d, J = 7.5 Hz, gal-H-1″), 3.20～3.70 (6H, m,
H-2″～5″, 6″a, 6″b)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
δ: 156.3 (C-2), 113.5 (C-3), 177.5 (C-4), 161.2 (C-5),
98.6 (C-6), 164.0 (C-7), 93.4 (C-8), 156.2 (C-9), 103.9
(C-10), 121.3 (C-1′), 115.1 (C-2′), 114.7 (C-3′), 148.4
(C-4′), 116.1 (C-5′), 121.8 (C-6′), 101.9 (C-1″), 71.3
(C-2″), 73.5 (C-3″), 68.0 (C-4″), 75.8 (C-5″), 60.5
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合
物 9 为金丝桃苷。
化合物 10：黄色粉末（甲醇），mp 314～316 ℃；
盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS
m/z 633 [M＋Na]+；分子式为 C27H30O16。与芦丁对
照品共薄层，在 3 种不同的展开系统中展开，Rf 值
及显色行为一致，混合熔点不下降，故鉴定化合物
10 为芦丁。
化合物 11：无色针状结晶（甲醇），mp 247～
250 ℃；盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阴性；
ESI-MS m/z 295 [M＋Na]+；分子式为 C15H12O5。1H-
NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.53 (1H, brs, 5-OH),
7.31 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.81 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3′, 5′), 5.89 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 5.87 (1H,
d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.33 (1H, dd, J = 12.9, 2.8 Hz,
H-2), 3.11 (1H, dd, J = 17.1, 12.9 Hz, H-3a), 2.68 (1H,
dd, J = 17.1, 2.9 Hz, H-3a)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 80.8 (C-2), 44.3 (C-3), 198.1 (C-4),
165.8 (C-5), 97.3 (C-6), 168.8 (C-7), 96.4 (C-8), 165.2
(C-9), 103.6 (C-10), 129.3 (C-1′), 129.3 (C-2′, 6′),
116.6 (C-3′, 5′), 159.3 (C-4′)。以上数据与文献报道一
致[16]，故鉴定化合物 11 为柚皮素。
化合物 12：黄色粉末（甲醇），mp＞300 ℃；
盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阴性；ESI-MS
m/z: 293 [M＋Na]+, 271 [M＋H]+ ；分子式为
C15H10O5。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.94
(1H, brs, 5-OH), 7.90 (2H, d, J = 8.9, 2.0 Hz, H-2′, 6′),
6.92 (2H, d, J = 8.9, 2.0 Hz, H-3′, 5′), 6.44 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.16 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。以上数据
与文献报道一致[17-18]，故鉴定化合物 12 为芹菜素。
化合物 13：黄色粉末（甲醇），mp 250～252 ℃；
盐酸镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阴性；ESI-MS
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月

·3439·
m/z: 303 [M＋H]+；分子式为 C15H10O7。与槲皮素对
照品共薄层，在 3 种不同的展开系统中展开，Rf 值
及显色行为一致，混合熔点不下降，故鉴定化合物
13 为槲皮素。
化合物 14：无色针晶（甲醇），mp 176～178 ℃；
ESI-MS m/z: 363 [M＋Na]+, 339 [M－H]−；分子式为
C15H16O9。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 8.02 (1H,
d, J = 6.0 Hz, H-2), 6.70 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 6.46
(1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 6.26 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-3),
5.03 (1H, d, J = 7.5 Hz, glc-H-1″), 3.20～3.70 (6H, m,
H-2″～5″, 6″a, 6″b)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
158.4 (C-2), 111.7 (C-3), 183.5 (C-4), 163.2 (C-5),
101.2 (C-6), 164.8 (C-7), 96.2 (C-8), 159.5 (C-9),
108.2 (C-10), 105.5 (C-1′), 75.6 (C-2″), 78.4 (C-3″),
71.0 (C-4″), 77.8 (C-5″), 62.6 (C-6″)。以上数据与文
献报道一致[19]，故鉴定化合物 14 为 5, 7-二羟基色
原酮-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 15：淡黄色针晶（甲醇），mp 195～197
℃；ESI-MS m/z: 179 [M－H]−, 359 [2M－H]−, 135
[M－H－COO]−；分子式为 C9H8O4。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 12.07 (1H, brs, COOH), 9.48 (1H,
brs, 4-OH), 9.08 (1H, brs, 3-OH), 7.41 (1H, d, J =
15.8 Hz, H-7), 7.02 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2), 6.96 (1H,
dd, J = 8.2, 2.1 Hz, H-6), 6.75 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5), 6.16 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 127.6 (C-1), 114.6 (C-2), 146.6
(C-3), 149.5 (C-4), 116.5 (C-5), 122.9 (C-6), 147.2
(C-7), 115.1 (C-8), 169.0 (COOH)。以上数据与文献
报道一致[6]，故鉴定化合物 15 为咖啡酸。
化合物 16：无色针晶（甲醇），mp 234～236 ℃；
FeCl3 反应阳性；ESI-MS m/z: 193 [M＋Na]+；分子
式为 C7H6O5。与没食子酸对照品共薄层，在 3 种不
同的展开系统中展开，Rf 值及显色行为一致，混合
熔点不下降，故鉴定化合物 16 为没食子酸。
化合物 17：白色针晶（石油醚-丙酮），mp 138～
139 ℃；10%硫酸-乙醇显色，105 ℃加热后显红色；
Libermann-Burchard 反应由紫红色迅速变为墨绿色，
表明为甾体类化合物。与 β-谷甾醇对照品共薄层，在
3 种不同的展开系统中展开，Rf 值及显色行为一致，
混合熔点不下降，故鉴定化合物 17 为 β-谷甾醇。
化合物 18：白色粉末（氯仿-甲醇），mp 145～
146 ℃；10%硫酸乙醇溶液显红色，Libermann-
Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性。与胡萝卜苷
对照品共薄层，在 3 种不同的展开系统中展开，Rf
值及显色行为一致，混合熔点不下降，故鉴定化合
物 18 为胡萝卜苷。
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