全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 1 期 2011 年 1 月 • 25 •
骨碎补的木脂素和黄酮类成分研究
梁永红，叶 敏*，韩 健，王宝荣，果德安*
北京大学药学院 天然药物与仿生药物国家重点实验室，北京 100191
摘 要：目的 研究骨碎补 Drynaria fortunei 的化学成分。方法 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20 柱色谱及半制备液相色
谱等技术分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从骨碎补中分离得到 14 个化合物，包括 3 个木脂
素类（1～3）和8个黄酮类化合物（4～11），其结构经 1H-NMR、13C-NMR、2D-NMR、ESI-MS等波谱学方法分别鉴定为 (7′R,8′S)-
二氢脱氢二松柏基醇 4′-O-β-D-葡萄糖苷（1）、落叶松脂素 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2）、(−)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-gluco-
pyranoside（3）、北美圣草素（4）、eriodictyol 7-O-β-D-glucopyranoside（5）、新北美圣草苷（6）、柚皮苷（7）、木犀草素（8）、
木犀草素 7-O-β-D-葡萄糖苷（9）、木犀草素 8-C-β-D-葡萄糖苷（10）、2′,4′-二羟基二氢查耳酮（11）、麦芽酚 3-O-β-D-葡萄糖
苷（12）、β-谷甾醇（13）、β-胡萝卜苷（14）。结论 化合物 1～3、11 为首次从水龙骨科植物中分离得到，化合物 5、8～10
为首次从槲蕨属植物中分离得到，并发现化合物 1 在常温下存在旋转异构现象。
关键词：骨碎补；木脂素；黄酮；旋转异构；落叶松脂素 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)01 - 0025 - 06
Lignans and flavonoids from rhizome of Drynaria fortunei
LIANG Yong-hong, YE Min, HAN Jian, WANG Bao-rong, GUO De-an
State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences, Peking University, Beijing 100191, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the rhizome of Drynaria fortunei. Methods Silica gel, ODS,
Sephadex LH-20 column chromatography, and semi-preparative HPLC were used to isolate pure compounds. The compounds were
identified on the basis of their physicochemical properties and spectroscopic data. Results Fourteen compounds were isolated from
the rhizome of D. fortunei, including three lignans (1—3) and eight flavonoids (4—11). By spectroscopic techniques, such as
1H-NMR, 13C-NMR, and ESI-MS, these compounds were identified as (7′R,8′S)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4′-O-β-D-
glucopyranoside (1), lariciresinol 4′-O-β-D-glucopyranoside (2), (−)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside (3), eriodictyol
(4), eriodictyol 7-O-β-D-glucopyranoside (5), neoeriocitrin (6), naringin (7), luteolin (8), luteolin 7-O-β-D-glucopyranoside (9),
luteolin 8-C-β-D-glucopyranoside (10), 2′,4′-dihydroxydihydrochalcone (11), maltol 3-O-β-D-glucopyranoside (12), β-sitosterol (13),
and daucosterol (14). Conclusion Compounds 1—3, and 11 are isolated from the plants in Polypodiaceae family for the first time,
and compounds 5 and 8—10 are isolated from the plants of Drynaria (Bory) J. Sm. for the first time. Compound 1 is present as
rotamers at room temperature.
Key words: the rhizome of Drynaria fortunei (Kunze) J. Sm.; lignans; flavonoids; rotamer; lariciresinol 4′-O-β-D-glucopyranoside

骨碎补为水龙骨科槲蕨属植物槲蕨 Drynaria
fortunei (Kunze) J. Sm. 的干燥根茎，味苦，性温，
入肝、肾二经，具有补肾强骨、续伤止痛的功效[1]。
现代药理研究表明，槲蕨具有促进骨折损伤愈合和
防治骨质疏松的作用[2-5]。迄今从槲蕨中得到的化合
物主要有三萜类[6]、黄酮类[5,7-10]及苯丙素类化合
物[11]。为了进一步阐明其药效物质基础，并为其质
量控制提供依据，本实验对骨碎补的化学成分进行
了进一步的研究，从骨碎补的 70%乙醇提取物中分
离得到 14 个化合物，经核磁和质谱等方法分别鉴定
为 (7′R,8′S)-二氢脱氢二松柏基醇 4′-O-β-D-葡萄糖
苷（1）、落叶松脂素 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2）、
(−)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside（3）、
北美圣草素（4）、eriodictyol 7-O-β-D-glucopyranoside

收稿日期：2010-03-15
基金项目：教育部创新团队计划（985-2-063-112）；北京大学医学部 985 项目（985-2-119-121）
作者简介：梁永红（1975—），男，苗族，湖北省利川市人，北京大学药学院博士研究生。E-mail: liangli4@126.com
*通讯作者 叶 敏 Tel: (010) 82801516 E-mail: yemin@bjmu.edu.cn
果德安 Tel: (010) 82801516 E-mail: gda@bjmu.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 1 期 2011 年 1 月 • 26 •
（5）、新北美圣草苷（6）、柚皮苷（7）、木犀草素（8）、
木犀草素 7-O-β-D-葡萄糖苷（9）、木犀草素 8-C-β-D-
葡萄糖苷（10）、2′,4′-二羟基二氢查耳酮（11）、麦
芽酚 3-O-β-D-葡萄糖苷（12）、β-谷甾醇（13）、β-
胡萝卜苷（14）。化合物 1～3、11 为首次从水龙骨
科植物中分离得到，其中化合物 1 具有旋转异构现
象；化合物 5、8～10 为首次从槲蕨属植物中分离
得到。
1 仪器、试剂及材料
Thermo Finnigan LCQ Advantage 质谱仪；
Bruker Avance III 400、INOVA—500 及 Varian VNS
600 型核磁共振仪（TMS 作内标）；Perkin—Elmer
243B polarimeter 型旋光仪；Semi-HPLC 用 Alltech
公司 Alltech 426 HPLC Pump 和 LINEAR UVis 200
Dectector，半制备色谱柱为 Agilent Zorbax SB-C18
色谱柱（250 mm×9.4 mm，5 μm）。
柱色谱用硅胶（100～200 目，200～300 目)及
薄层色谱用硅胶（GF254）购自青岛海洋化工厂；
Sephadex LH-20（25～100 μm）为 Pharmacia 公司
产品；ODS（40～75 μm）为 YMC 产品；柱色谱用
聚酰胺（60～90 目）购自江苏临江试剂化工厂；大
孔树脂（HP-20）购自北京慧德易科技有限公司；
常规试剂均为分析纯，购自北京化工厂。
骨碎补药材购自中国药材集团公司，由北京大
学药学院果德安教授鉴定为水龙骨科槲蕨属植物
槲蕨 Drynaria fortunei (Kunze) J. Sm. 的干燥根
茎，样品标本保存于北京大学药学院生药学生物技
术研究室。
2 提取与分离
骨碎补药材 12 kg, 粉碎成粗粉后用 70%乙醇
回流提取 3 次，每次 2 h，合并提取液，减压回收溶
剂得到浸膏 2.98 kg, 浸膏用水分散，依次用石油醚、
醋酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，得到醋酸乙酯萃取物
121 g，正丁醇萃取物 224 g。取正丁醇萃取物（224 g）
经 HP-20 大孔吸附树脂柱色谱，以乙醇-水（0︰
100→95︰5）梯度洗脱得到 6 个部分。50%乙醇洗
脱部分经聚酰胺柱色谱，以乙醇-水梯度洗脱，得到
7 个部分，第 2 部分经反复 ODS 柱色谱（甲醇-水）、
半制备液相（乙腈-水，8︰92，2 mL/min）纯化得
到化合物 1（11.5 mg）、2（5.5 mg）、3（18 mg）；
第 7 部分经反复 ODS 柱色谱（甲醇-水)、半制备液
相（乙腈-水，14︰86，2 mL/min）纯化得到化合物
6（12 mg）、7（13 mg）；将 10%乙醇洗脱部分经反
复 ODS 柱色谱（甲醇-水）、半制备液相（甲醇-水，
5︰95，2 mL/min）纯化得到化合物 12（11.5 mg）。
取醋酸乙酯萃取物（121 g）经硅胶柱色谱，以氯仿-
甲醇（5︰95→50︰50）梯度洗脱，得到 10 个部分，
第 1 部分经反复硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇（5︰95）
洗脱得到化合物 13（16 mg）；第 5 部分经反复硅胶
柱色谱，以氯仿-甲醇（10︰90）洗脱得到化合物
14（32 mg）；第 2 和 8 部分经反复 ODS、Sephadex
LH-20 柱色谱及半制备液相等方法（洗脱剂系统为
甲醇-水），分离纯化后得到化合物 4（6 mg）、5（12
mg）、8（5 mg）、9（18 mg）、10（20 mg）、11（6 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：浅黄色无定形粉末（甲醇），
20
D]α[ −27.5°（c 0.20，MeOH），ESI-MS 在 m/z 521
处显示[M－H]－峰，在 m/z 359 处出现[M－H－162]－
峰，提示分子中含一个六碳糖。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.68 (1H, br s, H-2), 6.68 (1H, br s,
H-6), 2.48～2.53 (2H, m, H-7), 1.66～1.70 (2H, m,
H-8), 3.39～3.42 (2H, m, H-9), 6.96 (1H, d, J =1.5
Hz, H-2′), 7.05 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-5′), 6.84 (1H, dd,
J = 1.5, 7.5 Hz), 5.46 (1H, dd, J = 2.0, 6.5 Hz, H-7′),
3.39～3.42 (1H, overlap, H-8′), 3.60～3.63 (1H, m,
H-9′), 3.69～3.71 (1H, m, H-9′), 3.77 (3H, s, MeO-3),
3.73 (3H, d, MeO-3′), 4.87 (1H, d, H-1″), 3.20～3.23
(1H, m, H-2″), 3.23～3.25 (1H, overlap, H-3″), 3.23～
3.27 (1H, overlap, H-5″), 3.10～3.15 (1H, m, H-4″),
3.63～3.65 (1H, m, H-6″), 3.40～3.43 (1H, overlap,
H-6″); 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 135.1
(C-1), 112.4 (C-2), 143.3 (C-3), 145.4 (C-4), 128.7
(C-5), 116.4 (C-6), 31.4 (C-7), 34.6 (C-8), 60.1 (C-9),
135.4 (C-1′), 110.3 (C-2′), 148.9 (C-3′), 146.1 (C-4′),
115.3 (C-5′), 117.9 (C-6′), 86.4 (C-7′), 53.4 (C-8′),
63.0 (C-9′), 55.6 (MeO-3), 55.7 (MeO-3′), 100.0
(C-1″), 73.1 (C-2″), 76.9 (C-3″), 69.6 (C-4″), 76.8
(C-5″), 60.6 (C-6″)。以上数据与文献对照[12]，确定
化合物 1 的结构为 (7′R,8′S)-二氢脱氢二松柏基醇
4′-O-β-D-葡萄糖苷。其 1H-NMR、13C-NMR 数据根
据 COSY、HSQC 及 HMBC 等二维核磁共振谱予以
全部归属。
化合物 1 的 13C-NMR 及 1H-NMR 信号在常温
（20 ℃）下测定有裂分现象。以下 6 个碳信号（δ
146.1, 128.7, 117.9, 115.3, 110.3, 53.4）均裂分为二重
峰，如图 1 所示；1H-NMR 中，δ 3.73 (3H, d, J = 2 Hz)
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处的甲氧基信号裂分为二重峰，如图 2 所示。化合
物 1 经 HPLC 检测其质量分数＞98%，因此初步推
测可能存在旋转异构现象。于是在核磁测定中进行
升温实验以观察其 13C-NMR 和 1H-NMR 谱的变化。
结果显示，在 80 ℃测定时，13C-NMR 中先前发生
裂分的 6 个碳信号都合并成相应的单峰（δ 146.2,
128.7, 117.8, 116.3, 111.4, 53.0），其代表性峰如图 2
所示；1H-NMR 中先前发生裂分的甲氧基二重峰合
并成了单峰 δ 3.78 (3H, s)，而先前含 2 个质子的单峰
δ 6.68 (2H, s) 裂分成了 2 个宽单峰 δ 6.90 (1H, s), δ
6.68 (1H, s)，其代表性峰变化如图 2 所示。因此确定
该化合物在常温状态下存在旋转异构现象。文献曾
报道其他木脂素类化合物存在此类现象[13]。

图 1 化合物 1 在 20 ℃和 80 ℃时的部分氢谱
Fig. 1 1H-NMR spectra of compound 1 at 20 ℃ and 80 ℃

图 2 化合物 1 在 20 ℃和 80 ℃时的部分碳谱
Fig. 2 13C-NMR spectra of compound 1 at 20 ℃ and 80 ℃
化合物 2：白色粉末（甲醇），ESI-MS 在 m/z 521
处显示[M－H]－峰，在 m/z 359 处给出[M－H－162]－
峰，提示分子中含有一个六碳糖，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定其分子式为 C26H34O11。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 6.97 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2),
3.82 (3H, s, 3-OCH3), 6.70 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5),
6.87 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-6), 4.82 (1H, d, J =
6.5 Hz, H-7), 2.31～2.36 (1H, m, H-8), 3.82～3.86
(1H, overlap, H-9), 3.62～3.65 (1H, overlap, H-9),
6.78 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 3.85 (3H, s, 3′-OCH3),
7.12 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.63 (1H, dd, J = 2.0,
8.0 Hz, H-6′), 2.91 (1H, dd, J = 5, 13.5 Hz, Ha-7′),
2.50 (1H, dd, J = 11.5, 13.5 Hz, Hb-7′), 2.66～2.74
(1H, m, H-8′), 3.99 (1H, dd, J = 6.5, 8.5 Hz, H-9a′),
3.73 (1H, dd, J = 6.5, 8.5 Hz, H-9b′), 4.86 (1H, d, J =
7.5 Hz, H-1″), 3.43～3.45 (1H, overlap, H-2″), 3.41～
3.44 (1H, overlap, H-3″), 3.37～3.41 (1H, overlap,
H-4″), 3.37～3.41 (1H, overlap, H-4″), 3.82～3.86
(1H, overlap, H-6″), 3.65 ～ 3.69 (1H, overlap);
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 134.0 (C-1), 111.9
(C-2), 149.5 (C-3), 56.9 (MeO-3), 147.8 (C-4), 116.7
(C-5), 120.1 (C-6), 84.4 (C-7), 54.6 (C-8), 61.0 (C-9),
140.9 (C-1′), 114.0 (C-2′), 151.4 (C-3′), 57.3
(MeO-3′), 146.4 (C-4′), 118.5 (C-5′), 122.7 (C-6′),
33.1 (C-7′), 44.3 (C-8′), 74.2 (C-9′), 103.5 (C-1″), 75.5
(C-2″), 78.4 (C-3″), 71.9 (C-4″), 78.7 (C-5″), 63.1
(C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定
化合物 2 为落叶松脂素 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 3：白色片状结晶（甲醇），ESI-MS 在
m/z 523 处显示 [M－H]－峰，在 m/z 361 处给出
[M－H－162]－峰，提示分子中含有一个六碳糖，结
合 1H-NMR、13C-NMR 确定其分子式为 C26H36O11。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.68 (1H, d, J = 1.2
Hz, H-2), 6.95 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.62 (1H, dd,
J = 1.2, 8.0 Hz, H-6), 2.47～2.57 (2H, overlap, H-7),
1.82～1.85 (1H, m, H-8), 3.30～3.40 (2H, overlap,
H-9), 3.68 (3H, s, 3-OCH3), 6.62 (1H, d , J = 1.2 Hz,
H-2′), 6.63 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.51 (1H, dd, J =
1.2, 8.0 Hz, H-6′), 2.47～2.57 (2H, overlap, H-7′),
1.82～1.85 (1H, m, H-8′), 3.30～3.40 (2H, overlap,
H-9′), 3.68 (3H, s, 3′-OCH3), 4.83 (1H, d, J = 7.2 Hz,
H-1″), 3.20～3.25 (3H, overlap, H-2″, 3″, 5″), 3.12～
3.18 (1H, m, H-4″), 3.62～3.64 (1H, m, H-6″), 3.41～
3.47 (1H, m, H-6″); 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 135.2 (C-1), 113.1 (C-2), 148.6 (C-3), 144.6 (C-4),
115.1 (C-5), 121.1 (C-6), 33.8 (C-7), 42.5 (C-8), 60.2
(C-9), 55.5 (3-OCH3), 132.2 (C-1′), 112.9 (C-2′),
147.2 (C-3′), 144.3 (C-4′), 115.1 (C-5′), 120.9 (C-6′),
33.8 (C-7′), 42.4 (C-8′), 60.2 (C-9′), 55.5 (3′-OCH3),
100.0 (C-1″), 73.2 (C-2″), 76.9 (C-3″), 69.7 (C-4″),
77.0 (C-5″), 60.7 (C-6″)。以上数据与文献报道基本
一致[15]，故鉴定化合物 3 为(−)-secoisolariciresinol
4-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 4：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
20 ℃
125.0 120.0
80 ℃
128.8 117.9
125.0 120.0
117.8
128.7
20℃
7.00 6.50 3.80 3.70
80℃ H-2 H-6

3′-OCH3
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在 m/z 287 处给出 [M－H]－峰，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定其分子式为 C15H12O6。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 12.17 (1H, s, 5-OH), 10.77 (1H,
br s, 7-OH), 9.06 (1H, s, 4′-OH), 9.01 (1H, s, 3′-OH),
6.87 (1H, br s, H-2′), 6.74 (2H, m, H-5′, 6′), 5.88 (1H,
d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.85 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 5.36
(1H, dd, J = 3.0, 12.6 Hz, H-2), 3.18 (1H, dd, J = 12.6,
17.4 Hz, Ha-3), 2.63 (1H, dd, J = 3.0, 17.4 Hz, Hb-3);
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 78.4 (C-2), 42.1
(C-3), 196.3 (C-4), 163.4 (C-5), 94.9 (C-6), 166.6
(C-7), 95.7 (C-8), 162.9 (C-9), 101.8 (C-10), 129.4
(C-1′), 114.3 (C-2′), 145.7 (C-3′), 145.2 (C-4′), 115.3
(C-5′), 117.9 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一
致[16-17]，故鉴定化合物 4 为北美圣草素。
化合物 5：浅黄色无定形粉末（甲醇）；ESI-MS
在 m/z 449 处给出 [M－H]－峰，在 m/z 287 处给出
[M－H－162]－峰，提示分子中含有一个六碳糖，结
合 1H-NMR、13C-NMR 确定其分子式为 C21H22O11。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.07 (1H, s,
5-OH), 9.07 (1H, br s, 4′-OH), 6.88 (1H, s, H-2′),
6.74～6.75 (2H, overlap, H-5′, 6′), 6.15 (1H, d, J = 2.4
Hz, H-8), 6.13 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.43 (1H, dd,
J = 3.6, 12.8 Hz, H-2), 3.25～3.28 (1H, overlap,
Ha-3), 2.69～2.76 (1H, m, Hb-3), 4.98 (1H, d, J = 7.6
Hz, H-1″), 3.14～3.68 (6H, Sugar-H); 13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 78.7 (C-2), 42.2 (C-3), 197.2
(C-4), 162.9 (C-5), 96.4 (C-6), 165.2 (C-7), 95.4
(C-8), 162.7 (C-9), 103.3 (C-10), 129.2 (C-1′), 114.4
(C-2′), 145.8 (C-3′), 145.2 (C-4′), 115.3 (C-5′), 118.1
(C-6′), 99.6 (C-1″), 73.0 (C-2″), 76.3 (C-3″), 69.5
(C-4″), 77.1 (C-5″), 60.6 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[18]，鉴定化合物 5为 eriodictyol 7-O-β-D-
glucopyranoside。
化合物 6：浅黄色针晶（甲醇），ESI-MS 在 m/z
595 处给出 [M－H]－峰，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定其分子式为 C27H32O15。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.78～6.88 (3H, overlap, H-2′, 5′, 6′),
6.10 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.08 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-6), 5.41 (1H, dd , J = 2.5, 12.6 Hz), 5.14 (1H, d, J =
7.8 Hz, Glc-C-1), 5.10 (1H, d, J = 1.6 Hz, Rha-C-1),
3.16～3.72 (10H, Sugar-H), 2.69～2.77 (2H, m, H-3),
1.15 (3H, d, J = 6.0 Hz); 13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 79.1 (C-2), 42.7 (C-3), 197.7 (C-4),
163.4 (C-5), 96.7 (C-6), 165.2 (C-7), 95.6 (C-8), 163.4
(C-9), 103.8 (C-10), 129.7 (C-1′), 114.9 (C-2′), 145.7
(C-3′), 146.3 (C-4′), 115.9 (C-5′), 118.6 (C-6′), 97.8
(Glc-C-1), 79.2 (Glc-C-2), 77.5 (Glc-C-3), 70.9
(Glc-C-4), 76.6 (Glc-C-5), 60.9 (Glc-C-6), 100.9
(Rha-C-1), 70.9 (Rha-C-2), 70.1 (Rha-C-3), 72.3
(Rha-C-4), 68.8 (Rha-C-5), 18.6 (Rha-C-6)。以上数
据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 6 为新北
美圣草苷。
化合物 7：浅黄色粉末（甲醇），ESI-MS 在 m/z
579 处给出 [M－H]－峰，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定其分子式为 C27H32O14。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.32 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.79
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.10 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-8), 6.08 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.47 (1H, dd, J =
2.8, 12.6 Hz, H-2), 5.14 (1H, d, J = 1.6 Hz, Rha-C-1),
5.09 (1H, d, J = 8 Hz, Glc-C-1), 3.10～3.71 (10H,
Sugar-H), 2.67～2.75 (2H, m, H-3), 1.13～1.15 (3H,
m, H-3); 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 78.8
(C-2), 42.8 (C-3), 197.3 (C-4), 162.9 (C-5), 96.3
(C-6), 164.7 (C-7), 95.1 (C-8), 162.7 (C-9), 103.3
(C-10), 128.6 (C-1′), 128.5 (C-2′, 6′), 157.8 (C-4′),
115.2 (C-3′, 5′), 100.3 (Glc-C-1), 77.1 (Glc-C-2), 76.8
(Glc-C-3), 69.5 (Glc-C-4), 76.1 (Glc-C-5), 60.4
(Glc-C-6), 97.3 (Rha-C-1), 70.4 (Rha-C-2), 70.3
(Rha-C-3), 71.8 (Rha-C-4), 68.2 (Rha-C-5), 18.0
(Rha-C-6)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴
定化合物 7 为柚皮苷。
化合物 8：浅黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
在 m/z 285 处给出 [M－H]－峰，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定其分子式为 C15H10O6。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s, 5-OH), 10.79 (1H,
br s, 7-OH), 7.44 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz, H-6′), 7.40
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 6.88 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 6.67 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6); 13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 163.9 (C-2), 102.8 (C-3), 181.6 (C-4),
157.3 (C-5), 98.8 (C-6), 164.1 (C-7), 93.8 (C-8), 161.4
(C-9), 103.7 (C-10), 121.5 (C-1′), 113.3 (C-2′), 145.7
(C-3′), 149.7 (C-4′), 116.0 (C-5′), 119.0 (C-6′)。以上
数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化合物 8 为
木犀草素。
化合物 9：黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 1 期 2011 年 1 月 • 29 •
在 m/z 447 处给出 [M－H]－峰，在 m/z 285 处给出
[M－H－162]－峰，提示分子中含有一个六碳糖，结
合 1H-NMR、13C-NMR 确定其分子式为 C21H20O11。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.43 (1H, dd, J =
2.0, 8.0 Hz, H-6′), 7.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.87
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.77 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.43 (1H, d, J = 28.0 Hz, H-6), 6.73 (1H, s,
H-3), 5.07 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-1″), 3.14～3.72 (6H,
Sugar-H); 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 164.5
(C-2), 103.0 (C-3), 181.8 (C-4), 161.1 (C-5), 99.5
(C-6), 162.9 (C-7), 94.7 (C-8), 156.9 (C-9), 105.3
(C-10), 120.9 (C-1′), 113.3 (C-2′), 145.9 (C-3′), 150.5
(C-4′), 115.9 (C-5′), 119.2 (C-6′), 99.9 (C-1″), 73.1
(C-2″), 76.4 (C-3″), 70.8 (C-4″), 82.0 (C-5″), 60.6
(C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定
化合物 9 为木犀草素 7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 10：黄色无定形粉末（甲醇）；ESI-MS
在 m/z 447 处给出 [M－H]－峰，在 m/z 357 处给出
[M－H－90]－峰，m/z 327 处给出 [M－H－120]－峰，
提示该化合物为一个碳苷，结合 1H-NMR、13C-NMR
确定其分子式为 C21H20O11。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.52 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-6′), 7.46 (1H,
br s, H-2′), 6.85 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5′), 6.62 (1H, s,
H-3), 6.24 (1H, s, H-6), 4.68 (1H, d, J = 9.2 Hz,
H-1″), 3.14～3.86 (6H, Sugar-H); 13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 164.0 (C-2), 102.3 (C-3), 181.9
(C-4), 160.4 (C-5), 98.2 (C-6), 163.0 (C-7), 104.6
(C-8), 156.0 (C-9), 103.9 (C-10), 121.8 (C-1′), 114.0
(C-2′), 145.9 (C-3′), 149.8 (C-4′), 115.7 (C-5′), 119.3
(C-6′), 73.4 (C-1″), 70.8 (C-2″), 78.8 (C-3″), 70.8
(C-4″), 82.0 (C-5″), 61.6 (C-6″)。以上数据与文献
报道一致[21]，故鉴定化合物 10 为木犀草素 8-C-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 11：浅黄色无定形粉末（甲醇），ESI-MS
在 m/z 241 处显示 [M－H]－峰，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定其分子式为 C15H14O3。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 7.27～7.28 (4H, overlap, H-2, 3,
5, 6), 7.76 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6′), 7.18 (1H, dd, J =
4.0, 8.4 Hz, H-4), 6.31 (1H, dd, J = 2.0, 8.8 Hz, H-5′),
6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-3′), 3.27 (2H, t, J = 7.6 Hz,
H-α), 2.92 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-β); 13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 141.0 (C-1), 128.2 (C-2), 128.3
(C-3), 125.8 (C-4), 128.3 (C-5), 128.2 (C-6), 38.9
(C-α), 29.8 (C-β), 203.0 (C=O), 111.9 (C-1′), 164.3
(C-2′), 102.4 (C-3′), 164.3 (C-4′), 108.6 (C-5′), 132.8
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化
合物 11 为 2′,4′-二羟基二氢查耳酮。
化合物 12：浅黄色粉末（甲醇），ESI-MS 在
m/z 287 处给出 [M－H] －峰，结合 1H-NMR、
13C-NMR 确定其分子式为 C12H6O8。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 8.13 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-6),
6.43 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-5), 2.37 (3H, s, -CH3), 4.74
(1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 3.62～3.66 (1H, m, Ha-6′),
3.40～3.45 (1H, m, Hb-6′), 3.01～3.20 (4H, m,
H-2′–H-5′); 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
161.30 (C-2), 141.8 (C-3), 174.2 (C-4), 116.2 (C-5),
155.7 (C-6), 103.6 (C-1″), 73.9 (C-2″), 76.35 (C-3″),
69.6 (C-4″), 77.3 (C-5″), 60.9 (C-6″), 15.2 (-CH3)。以
上数据与文献报道基本一致[23]，故鉴定化合物 12
为麦芽酚 3-O-β-D-葡萄糖苷。其 1H-NMR、13C-NMR
数据根据 COSY、HSQC 及 HMBC 等二维核磁共振
谱予以归属。
化合物 13：白色片状结晶（丙酮），Liebermann-
Burchard 反应阳性。1H-NMR (500 MHz, CD3OCD3)
δ: 0.72 (3H, s, H-18), 1.05 (3H, s, H-19), 0.95 (3H, d,
J = 6.5 Hz, H-21), 0.84 (3H, overlap, H-27), 0.83 (3H,
overlap, H-26), 0.85 (3H, overlap, H-29); 13C-NMR
(125 MHz, CD3OCD3) δ: 38.2 (C-1), 32.5 (C-2), 71.7
(C-3), 42.3 (C-4), 142.4 (C-5), 121.5 (C-6), 32.6
(C-7), 32.8 (C-8), 51.2 (C-9), 37.3 (C-10), 21.8
(C-11), 40.6 (C-12), 43.1 (C-13), 57.7 (C-14), 24,9
(C-15), 28.9 (C-16), 56.9 (C-17), 12.3 (C-18), 20.0
(C-19), 36.9 (C-20), 19.2 (C-21), 34.7 (C-22), 26.9
(C-23), 46.7 (C-24), 29.3 (C-25), 19.3 (C-26), 19.7
(C-27), 23.8 (C-28), 12.2 (C-29)。以上数据与文献报
道基本一致[24]，故鉴定化合物 13 为 β-谷甾醇。
化合物 14：白色粉末（甲醇），Liebermann-
Burchard 反应呈阳性，与 β-胡萝卜苷对照品共薄
层具有相同的 Rf 值，且与 β-胡萝卜苷对照品混
合点样展开为一个点，故鉴定化合物 14 为 β-胡
萝卜苷。
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