全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

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绣球防风化学成分的研究
汪 琼 1，罗士德 2，徐永艳 1
1. 西南林业大学园林学院，云南 昆明 650224
2. 中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南 昆明 650204
摘 要：目的 对绣球防风 Leucas ciliata 的化学成分进行研究。方法 利用正相硅胶、RP-18 柱色谱、葡聚糖凝胶 Sephadex
LH-20 等方法进行分离纯化，根据波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从绣球防风乙醇提取物中分离得到 12 个化合物，通
过光谱数据分析，分别鉴定为苜蓿素（1）、crisilineol（2）、胡萝卜苷（3）、stigmast-5-ene-11-ol-3-O-β-glucoside（4）、5,
7-dimethoxy-2-methyl-4-chromanone（5）、3′, 5′, 5, 7-tetramethoxy-4′-O-β-glucoside flavone（6）、5-hydroxy-3′, 4′-dimethoxy-7-O-
β-glucoside flavone（7）、acteoside（8）、3, 4-dihydroxy-β-phenylethoxy-O-α-L-arabinopyranosyl-(1′′′′→2″)-α-L-rhamnopyranosyl-
(1′′′→3″)-4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside（9）、3-hydroxy-4-methoxy-β-phenylethoxy-O-α-L-arabino- pyranosyl-(1′′′′→6″)-α-L-
rhamnopyranosyl-(1′″→3″)-4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside（10）、leucasin A（11A）和 leucasin B（11B）。结论 化合物 11A
和 11B 为一对差向异构体，并且为新化合物，其余 10 个化合物均为首次从该属植物中分离得到。
关键词：绣球防风；差向异构体；leucasin A；leucasin B；苜蓿素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)01 - 0027 - 05
Chemical constituents of Leucas ciliata
WANG Qiong1, LUO Shi-de2, XU Yong-yan1
1. College of Landscape Architecture, Southwest Forestry University, Kunming 650224, China
2. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resource in West China, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy
of Sciences, Kunming 650204, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Leucas ciliata. Methods Silica gel, RP-18, and Sephadex LH-20
column chromatography techniques were used for separation and purification of the compounds and extensive spectral analysis
spectrum were employed for structural elucidation. Results Twelve compounds were isolated from ethanol extract of L. ciliata and
identified as tricin (1), crisilineol (2), sitosterol-3-O-glucoside (3), stigmast-5-ene-11-ol-3-O-β-glucoside (4), 5, 7-dimethoxy-2-
methyl-4-chromanone (5), 3′, 5′, 5, 7-tetramethoxy-4′-O-β-glucoside flavone (6), 5-hydroxy-3′, 4′-dimethoxy-7-O-β-glucoside flavone
(7), acteoside (8), 3, 4-dihydroxy-β-phenylethoxy-O-α-L-arabinopyranosyl-(1′′′′→2″)-α-L-rhamnopyranosyl-(1′′′→3″)-4″-O-caffeoyl-
β-D-glucopyranoside (9), 3-hydroxy-4-methoxy-β-phenylethoxy-O-α-L-arabinopyranosyl-(1′′′′→6″)-α-L-rhamnopyranosyl-(1′″→3″)-
4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside (10), leucasin A (11A), and leucasin B (11B). Conclusion Compounds 11A and 11B are epimers
and new compounds, and the other ten compounds are obtained from the plants of Leucas R. Br. for the first time.
Key words: Leucas ciliata Benth.; epimer; leucasin A; leucasin B; tricin

绣球防风又名绣球草、蜜蜂草、紫药，为唇形
科植物绣球防风 Leucas ciliata Benth. 的全草[1]，在
我国主要分布于西南地区及广西。根据明代《滇南
本草》记载，其味苦性辛，凉、淡，平，无毒。破
血通经，明目退翳，解毒消肿。治妇女血瘀经闭，
小儿雀目，青盲翳障，痈疽肿毒、杀疳虫。本课题
组对防风绣球全草进行了系统的化学成分研究，从
中分离得到了 12 个化合物，分别鉴定为苜蓿素
（tricin，1）、crisilineol（2）、胡萝卜苷（sitosterol-3-
O-glucoside，3）、stigmast-5-ene-11-ol-3-O-β-glucoside
（4）、5, 7-dimethoxy-2-methyl-4-chromanone（5）、3′,
5′, 5, 7-tetramethoxy-4′-O-β-glucoside flavone（6）、5-
hydroxy-3′, 4′-dimethoxy-7-O-β-glucoside flavone（7）、
acteoside（8）、3, 4- dihydroxy-β-phenylethoxy-O-α-

收稿日期：2011-06-03
基金项目：西南林业大学园林学院园林植物与观赏园艺重点实验室资助项目
作者简介：汪 琼 Tel: (0871)3863023 E-mail: millmeng@sohu.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

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L-arabinopyranosyl-(1′′′′→2″)-α-L-rhamnopyranosyl-
(1′′′→3″)-4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside（9）、
3-hydroxy-4-methoxy-β-phenylethoxy-O-[α-L-arabino-
pyranosyl-(1′′′′→6″)-α-L-rhamnopyranosyl-(1′″→3″)-
4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside（10）、leucasin A
（11A）和 leucasin B（11B）。12 个化合物均为首次
从该属植物中分离得到，其中化合物 11A 和 11B 为
一对新差向异构体。
1 仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker AM—500 核磁波谱仪测
定，TMS 为内标。质谱用英国 VG 公司 Auto Spec—
3000 型测定。柱色谱硅胶（200～300 目），TLC 所
用薄层色谱硅胶 GF254和硅胶 G 为青岛海洋化工厂
产品。Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品，RP-18
填料为Merck公司产品，MCI 填料CHP-20P为70～
150 μm，显色剂为 5%硫酸乙醇溶液。
绣球防风药材采自昆明金殿后山，由中国科学
院昆明植物所李锡文研究员鉴定为绣球防风
Leucas ciliata Benth.，标本（20060621）保存于中
国科学院昆明植物研究所植物化学实验室罗士德
研究组。
2 提取与分离
绣球防风干样品 8 kg，用 70%乙醇热提取 3 次
（4、4、3 h），分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇（3
L）各萃取 3 次。醋酸乙酯部分（102 g）再分别用
硅胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶0→0∶1）得 Fr. 1～6，
Fr. 2（30 g）用 MCI 脱叶绿素、滤过后经 Sephadex
LH-20 分离，得到化合物 1（50 mg）、2（13 mg）、
3（5.2 g）、4（15 mg）；Fr. 3（15 g）用 MCI 脱叶
绿素后，滤过得化合物 5（3.1 g）；正丁醇部分（107
g）再分别用硅胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶0→0∶1）
分离，得 Fr. 7～12，Fr. 8（10 g）用 MCI 脱叶绿素
后，滤过得化合物 6（45 mg），过 Sephadex LH-20
得 7（5 mg）；Fr. 9（11 g）经 MCI 脱色，过 Sephadex
LH-20、RP-18（水-甲醇 1∶0→0∶1）后，用小色
谱柱，氯仿-甲醇（1∶0→8∶2）进行洗脱，得化合
物 8（45 mg）、11A 和 11B（67 mg）；Fr. 10（12 g）
过正相色谱柱、Sephadex LH-20，用 RP-18（水-甲
醇 1∶0→0∶1）进行洗脱，得到 168 mg 物质，再
过 Sephadex LH-20，用氯仿-甲醇（1∶0→8∶2）进
行洗脱，得到化合物 9（37 mg）、10（21 mg）。
3 结构鉴定
化合物 11A、11B 是一对差向异构体，为无色
固体，TLC 进行检测，用氯仿-甲醇（8.5∶1.5）展
开两次，均为一个紫色斑点，后变为棕黄色。负离
子 FAB-MS 给出准分子离子峰 m/z: 557 [M－H]−，
高分辨 HR-FAB-MS 给出相对分子质量为 557.295 5
（计算值为 557.296 1），结合 1H-NMR 和 13C-NMR
谱（表 1），确定分子式为 C28H46O11，在 1H-NMR
中，除了化合物 11A、11B 的特征质子信号外，也
观察到了葡萄糖的信号和乙酰氧基的信号，因此推
测化合物 11A、11B 可能为二萜。结合 13C-NMR 谱
和 DEPT 谱，发现 20 个碳信号中，有 4 个甲基，7
个亚甲基（1 个与氧相连），5 个次甲基（其中 3 个
在低场，化学位移分别为 δC 88.4，δC 70.7 表明和氧
相连，δC 98.7 表明存在半缩醛结构），4 个季碳（两
个在低场，化学位移为 δC 93.4 和 δC 93.1，说明两
个季碳可能在螺环上），这是 Labdane-type 的二萜，
与已知化合物 marrusindin A and B[2]相比较，化合物
11A、11B 多了一个葡萄糖单元，少了一个内酯环。
结合 HMBC，发现 δH 5.81 (m) 和 δC 37.9, 65.4 存在
相关，说明存在一个五元半缩醛环。δH 3.55 和 δC
40.4, 26.9, 106.3 存在相关，说明葡萄糖端基和 C-3
相连。根据偶合常数，确定葡萄糖为 β构型。δH 5.69
和 δC 48.9, 32.3, 170.3 相关，说明乙酰氧基在 C-6
位。根据 ROESY 谱（图 1），δH 5.81 和 2.20 相关，
δH 4.09 和 1.93 相关，说明化合物 11A 为 leucasin A，
δH 5.03 和 1.93 相关，其差向异构体 11B 结构为
leucasin B。
化合物 1：黄色粉末，C17H14O7，negative
FAB-MS m/z: 329 (100), 301 (24), 258 (19), 139 (20)。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.43 (2H, s, H-2′, 6′),
6.96 (1H, s, H-3), 6.88 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 6.74
(1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 3.86 (6H, s)；13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 182.8 (C-4), 165.9 (C-7), 164.7
(C-5), 163.2 (C-2), 158.6 (C-10), 149.4 (C-4′), 142.1
(C-3′, 5′), 121.4 (C-1′), 105.2 (C-2′, 6′), 105.1 (C-10),
104.5 (C-3), 100.0 (C-6), 95.1 (C-8), 56.6 (-OCH3)，以
上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物 1为苜蓿素。
化合物 2：黄色粉末，C18H16O7，negative FAB-
MS m/z: 343 (100), 313 (13), 281 (19), 255 (15), 80
(3)。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.75 (1H, d, J =
8.4, 1.6 Hz, H-6′), 7.41 (1H, s, H-3), 7.13 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5′), 6.93 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.84(1H,
d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.76 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6),
3.86 (6H, s)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ : 182.8
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表 1 化合物 11A 和 11B 的 1H-NMR (400 MHz, C5D5N) 和 13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数据
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR (400 MHz and 100 MHz, C5D5N) data of compounds 11A and 11B
11A 11B 碳位
δH δC δH δC
1 2.71 (m, -CH2) 30.6 2.49 (m, -CH2) 30.1
2 2.36 (m), 2.29 (m) 26.9 2.36 (m), 2.29 (m) 26.8
3 3.55 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz) 88.6 3.38 (dd, J = 11.4, 3.8 Hz) 88.4
4 － 40.4 － 40.4
5 1.92 (d, 2.0) 48.9 1.80 (m) 48.5
6 5.69 (m) 70.7 5.69 (m) 70.7
7 2.07 (m, overlap, -CH2) 32.3 2.07 (m, overlap, -CH2) 31.3
8 1.94 (m) 31.9 1.91 (m) 31.6
9 － 92.9 － 90.8
10 － 43.0 － 42.8
11 2.04 (m), 1.66 (m) 29.7 2.04 (m), 1.66 (m) 28.3
12 1.93 (m), 1.66 (m, overlap) 37.3 1.93 (m), 1.66 (m, overlap) 37.3
13 － 93.4 － 93.1
14 2.20 (m, -CH2) 37.9 2.72 (m, -CH2) 35.4
15 5.81 (m) 101.3 5.03 (brs) 98.7
16 4.09 (m) 65.4 4.10 (m) 63.8
17 0.87 (m, -CH3) 18.0 0.85 (m, -CH3) 17.3
18 1.37 (s, -CH3) 27.6 1.26 (s, -CH3) 27.5
19 1.24 (s, -CH3) 20.3 1.24 (s, -CH3) 20.1
20 1.31 (s, -CH3) 18.3 1.31 (s, -CH3) 18.2
1″ 4.77 (d, J = 7.7 Hz) 106.3 4.69 (d, J = 7.7 Hz) 106.3
2″ 3.98 (m, overlap) 75.8 3.97 (m, overlap) 75.7
3″ 4.11 (m, overlap) 78.8 4.10 (m, overlap) 78.8
4″ 4.17 (m, overlap) 71.7 4.16 (m, overlap) 71.6
5″ 3.99 (m, overlap) 78.1 3.96 (m, overlap) 78.0
6″ 4.40 (m), 4.32 (m) 62.8 4.39 (m), 4.31 (m) 62.8
1′ － 170.3 － 170.3
2′ 2.03 (s, -CH3) 21.8 2.03 (s, -CH3) 21.8


图 1 化合物 leucasin A (11A) 和 leucasin B (11B) 的 ROESY 相关
Fig. 1 ROESY correlations of compounds leucasin A (11A) and leucasin B (11B)
(C-4), 166.0 (C-2), 164.2 (C-9), 163.2 (C-7), 158.6
(C-5), 154.3 (C-4′), 153.2 (C-3′), 124.3 (s, C-1′), 106.0
(C-10), 120.7 (C-6′), 112.1 (C-5′), 110.2 (C-2′), 104.9
(C-3), 95.0 (C-8), 56.4 (-OCH3), 56.1 (-OCH3), 55.9
(-OCH3)，以上数据与文献报道一致[4]，故鉴定化合
物 2 为 crisilineol。
化合物 3：白色粉末，分子式 C35H60O6，negative
FAB-MS m/z: 575 (90), EI-MS m/z: 414 (6), 396 [M－
Glu]+ (100), 382 (15), 255 (12), 213 (10), 159 (13),
145 (22)，在 TLC 上多种溶剂展开时化合物 3 与胡
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萝卜苷对照品薄层行为一致，MS 数据与文献报道相
符[5]，故鉴定化合物 3 为胡萝卜苷。
化合物 4：白色粉末，C35H60O7，negative FAB-
MS m/z: 592 (4), 453 (2), 207 (100), 187 (5), 1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 5.36 (1H, brs, H-6), 5.03 (1H,
dd, J = 7.5, 1.5 Hz, H-1′), 4.55 (d, J = 11.4 Hz, H-11),
4.38 (1H, m), 4.32 (1H, m), 4.27 (1H, m), 4.25 (1H,
m), 4.23 (1H, m), 4.06 (1H, m), 3.97 (1H, brs, H-7),
0.99 (1H, d, J = 5.3 Hz, H-21), 0.88 (1H, t, J = 6.5 Hz,
H-29), 0.94 (1H, m, H-26), 0.90 (1H, m, H-27), 0.68
(3H, s, H-19)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 141.1
(C-5), 122.1 (C-6), 102.7 (C-1′), 87.7 (C-3), 78.5
(C-5′), 78.4 (C-3′), 75.4 (C-2′), 71.8 (C-4′), 70.8 (C-7),
62.9 (C-6′), 57.0 (C-14), 56.4 (C-17), 46.2 (C-9), 42.7
(C-13), 40.2 (C-4), 39.5 (C-12), 37.7 (C-1), 37.1
(C-20), 36.6 (C-10), 34.2 (C-22), 32.5 (C-2), 32.3
(C-8), 30.4 (C-16), 29.7 (C-25), 24.7 (C-23), 23.6
(C-15), 21.5 (C-28), 20.2 (C-11), 19.6 (C-26), 19.4
(C-19), 19.4 (C-27), 19.2 (C-21), 12.4 (C-29), 12.2
(C-18)，化合物基本结构与胡萝卜苷相同，只是多
一个羟基，如果羟基在 C-7，则其化学位移向高场，
与已知化合物 scandenoside R6[4]比较，羟基应在
C-11位，据此确定化合物4为 stigmast-5-ene-11-ol-3-
O-β-glucoside。
化合物 5：白色粉末，[α]D ＋36.4 ℃，C12H14O4，
EI-MS m/z: 221 (13), 192 (94), 177 (84), 77 (11)。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.65 (1H, d, J = 2.5
Hz, H-8), 6.60 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 5.53 (1H, brs,
H-2), 3.93 (3H, s), 3.84 (3H, s), 2.60 (brs, -CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 169.7 (C-4), 163.1
(C-7), 161.8 (C-5), 156.6 (C-9), 107.8 (C-10), 115.6
(C-6), 98.6 (C-8), 87.5 (C-2), 55.9 (-OCH3), 55.5
(-OCH3), 29.7 (C-3), 23.5 (-CH3)，与已知化合物 5, 7-
二羟基-2-甲基-4-二氢色原酮[4]比较，化合物 5, 7 位
两个羟基被甲氧基所取代，故确定化合物 5 为 5, 7-
dimethoxy-2-methyl-4-chromanone。
化合物 6：黄色粉末，C24H26O12，negative FAB-
MS m/z: 505 (70), 343 (100)。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 7.22 (2H, s, H-2′, 6′), 6.94 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-8), 6.65 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.63 (1H, s,
H-3), 5.23 (1H, d, J = 7.1 Hz, H-1′), 4.07 (6H, s), 3.93
(6H, s), 3.71 (1H, m), 3.67 (1H, m), 3.54 (1H, m),
3.50 (1H, m), 3.40 (1H, m), 3.36 (1H, m)；13C-NMR
(100 MHz, C5D5N) δ: 182.6 (C-4), 164.1 (C-2), 163.6
(C-7), 161.4 (C-4′), 157.6 (C-5), 153.8 (C-9, 3′, 5′),
126.4 (C-1′), 106.0 (C-10), 105.9 (C-3), 104.5 (C-2′,
6′), 100.6 (C-1″), 100.1 (C-6), 95.7 (C-8), 77.8 (C-3″),
76.8 (C-5″), 73.6 (C-2″), 70.0 (C-4″), 61.1 (C-6″),
60.5 (-OCH3), 56.5 (-OCH3)，与已知化合物苜蓿素[3]
比较，化合物多 1 个葡萄糖，1 个甲氧基。根据波
谱数据，4 个甲氧基分别位于 3′、5′、5、7 位，鉴
定化合物 6 为 3′, 5′, 5, 7-tetramethoxy-4′-O-β-
glucoside flavone。
化合物 7：黄色粉末，C23H24O11，negative FAB-
MS m/z: 475 (40), 329 (7)。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 7.28 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.36 (1H, dd,
J = 8.5, 2.0 Hz, H-6′), 6.84 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′),
6.94 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.65 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 6.64 (1H, s, H-3), 5.31 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′),
4.07 (6H, s), 3.94 (6H, s), 3.72 (1H, m), 3.66 (1H, m),
3.55 (1H, m), 3.51 (1H, m), 3.41 (1H, m), 3.37 (1H,
m)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 182.4 (C-4),
166.9 (C-2), 164.8 (C-7), 163.2 (C-5), 157.6 (C-9, 3′),
157.45 (C-4′), 125.5 (C-1′), 121.6 (C-6′), 116.3 (C-5′),
114.1 (C-2′), 105.9 (C-10), 103.5 (C- 3), 100.6 (C-1″),
99.9 (C-6), 94.9 (C-8), 77.8 (C-3″), 76.8 (C-5″), 73.4
(C-2″), 70.0 (C-4″), 63.1 (C-6″), 60.5 (-OCH3), 56.4
(-OCH3)，由波谱数据可知，化合物 5、7、3′、4′位
有取代基，与已知化合物香叶木素比较[3]，3′位羟基
被甲氧基取代，故鉴定化合物 7 为 5-hydroxy-3′, 4′-
dimethoxy-7-O-β-glucoside flavone。
化合物 8：白色固体，C29H36O15，negative FAB-
MS m/z: 623 (100)。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ:
8.03 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-β′), 7.19 (1H, dd, J = 8.0,
1.7 Hz, H-6′), 7.18 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2′), 7.15 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.75 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2),
6.73 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-α′), 6.70 (2H, d, J = 8.0
Hz, H-5), 6.69 (1H, d, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 4.80 (1H,
d, J = 7.7 Hz, H-1″), 4.77 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-1′″),
4.52 (1H, m), 4.50 (1H, m), 4.29 (1H, m), 4.27 (1H,
m), 4.24 (1H, m), 4.17 (1H, m), 4.10 (1H, m), 4.00
(1H, m), 3.98 (1H, m), 3.84 (1H, m), 2.89 (2H, t, J =
7.5 Hz, H-β), 1.64 (1H, d, J = 6.1 Hz, H-6′′′)；13C-
NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 167.4 (C-γ′), 150.9 (C-3),
147.9 (C-4), 147.3 (C-4′), 147.1 (C-β′), 145.8 (C-3′),
130.6 (C-1), 127.1 (C-1′), 122.7 (C-6′), 120.8 (C-6),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 1 期 2012 年 1 月

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117.7 (C-5), 117.0 (C-5′), 116.8 (C-2), 116.0 (C-2′),
114.9 (C-α′), 104.4 (C-1″), 103.4 (C-1′′′), 81.0 (C-2″),
76.5 (C-3″), 76.1 (C-5″), 74.1 (C-4′′′), 72.8 (C-3′′′),
71.6 (C-α), 70.6 (C-5′′′), 70.4 (C-4″), 62.3 (C-6″), 36.3
(C-β), 19.5 (C-6′′′)，以上数据与文献报道一致[6]，故
鉴定化合物 8 为 acteoside。
化合物 9：淡黄色固体，C34H44O19，negative
FAB-MS m/z: 755 (100), 477 (7), 417 (10)。1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 8.01 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-β′),
7.21 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.18 (2H, d, J = 8.1, 2.1
Hz, H-5′, 6′), 6.73 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-5, 6), 6.68
(1H, brs, H-2), 6.71 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-α′), 5.16
(1H, d, J = 7.3 Hz, H-1″), 4.80 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-1′′′), 4.75 (1H, brs, H-1′′′′), 4.49 (1H, m), 4.44 (1H,
m), 4.26 (1H, m), 4.22 (1H, m), 4.17 (1H, m), 4.12
(1H, m), 4.09 (1H, m), 4.01 (1H, m), 3.98 (1H, m),
3.89 (1H, m), 3.71 (1H, d, J = 11.4 Hz, H-6″), 2.96
(2H, t, J = 7.2 Hz, H-β), 1.55 (3H, d, J = 6.0 Hz,
H-6′′′)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 167.4 (C-γ′),
150.7 (C-3), 147.8 (C-4), 147.2 (C-4′), 146.9 (C-β′),
145.8 (C-3′), 130.5 (C-1), 127.0 (C-1′), 122.5 (C-6′),
120.6 (C-6), 117.6 (C-2), 116.9 (C-5′), 116.7 (C-5),
115.9 (C-2′), 114.8 (C-α′), 107.7 (C-1′′′′), 104.4
(C-1′′′), 101.8 (C-1″), 82.1 (C-2″), 80.6 (C-3″), 76.4
(C-5″), 75.7 (C-3′′′′), 74.8 (C-4′′′), 74.4 (C-2′′′′), 73.3
(C-2′′′), 72.8 (C-3′′′), 71.5 (C-α), 70.2 (C-4′), 70.2
(C-5′′′), 69.8 (C-4′′′′), 67.6 (C-5′′′′), 62.3 (C-6″), 36.3
(C-β), 19.1 (C-6′′′)。以上数据与文献报道基本一致[7]，
故鉴定化合物 9 为 3, 4-dihydroxy-β-phenylethoxy-O-
α-L-arabinopyranosyl-(1′′′′→2″)-α-L-rhamnopyranosyl-
(1′′′→3″)-4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside。
化合物 10：淡黄色固体，C36H48O19，negative
FAB-MS m/z: 783 (81), 723 (15), 505 (15)。1H-NMR
(500 MHz, C5D5N) δ: 7.95 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-β′),
7.24 (1H, brs, H-2), 7.18 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′),
7.16 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.85 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-5), 6.79 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-α′), 5.21 (1H, d, J =
7.3 Hz, H-1″), 4.99 (1H, brs, H-1′″), 4.81 (1H, d, J =
4.9 Hz, H-1′′′′), 4.39 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.11 (1H,
m), 4.03 (1H, m), 4.19 (1H, m), 4.11 (1H, m), 4.02
(1H, m), 3.83 (3H, s), 3.59 (3H, s), 1.63 (3H, dd, J =
17.4, 6.3 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ:
167.7 (C-γ′), 151.2 (C-3), 149.1 (C-4′), 148.1 (C-4),
147.3 (C-3′), 146.3 (C-β′), 132.4 (C-1), 126.5 (C-1′),
120.1 (C-6′), 117.6 (C-6), 117.6 (C-5), 116.9 (C-5′),
115.1 (C-2), 114.9 (C-2′), 112.7 (C-α′), 107.7 (C-1′′′′),
104.7 (C- 1″), 104.6 (C-1′′′), 82.7 (C-2″), 82.0 (C-3″),
75.5 (C-5″), 75.4 (C-3′′′′), 74.9 (C-4′′′), 74.4 (C-2′′′′),
73.3 (C-2′′′), 72.8 (C-3′′′), 71.8 (C-4′), 71.3 (C-α), 69.8
(C-5′′′), 69.7 (C-4′′′′), 67.5 (C-6′″), 64.3 (C-6″), 56.1
(-OCH3), 56.0 (-OCH3), 36.2 (C-β), 18.7 (C-6′′′)。以上
数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 10 为
3-hydroxy-4-methoxy-β-phenylethoxy-O-[α-L-arabino-
pyranosyl-(1′′′′→6″)-α-L-rhamnopyranosyl-(1′″→3″)-
4″-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志 [M].
北京: 科学出版社, 1999.
[2] Hussain A, Perveen S, Malik A, et al. Marrusidins A and
B, new epimeric labdane diterpenes from Marrubium
anisodon [J]. Helv Chim Acta, 2010, 93(6): 1101-1104.
[3] 郭 峰, 梁侨丽, 闵知大. 地胆草中黄酮成分的研究
[J]. 中草药, 2002, 33(4): 303-304.
[4] 龚运淮, 丁立生. 天然产物核磁共振碳谱分析 [M]. 昆
明: 云南科技出版社, 2004.
[5] 梁永红, 叶 敏, 韩 健, 等. 骨碎补的木脂素和黄酮
类成分研究 [J]. 中草药, 2011, 42(1): 25-30.
[6] 冯 妍, 李晓明, 王斌贵. 红树林植物海榄雌化学成分
研究 [J]. 中草药, 2007, 38(9): 1301-1303.
[7] Andary C, Wylde R, Laffite C, et al. Structures of
verbascoside and orobanchoside, caffeic acid sugar esters
from Orobanche rapum-genistae [J]. Phytochemistry,
1982, 21(5): 1123-1127.
[8] Calis I, Gross G, Sticher O. Phenylpropanoid glycosides
isolated from Scrophularia scopolii [J]. Phytochemistry,
1987, 26(7): 2057-2061.