全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 12 期 2013 年 6 月

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液质联用技术鉴定预知子提取物中的主要化学成分
孟月华 1, 2，黄何松 1, 2，余黄鹏 2，何明珍 1，孙勇兵 1, 2，冯育林 1, 2*，杨世林 1, 2
1. 江西中药固体制剂制造技术国家工程研究中心，江西 南昌 330006
2. 江西中医学院，江西 南昌 330006
摘 要：目的 建立分析鉴定预知子提取物中的主要化学成分的方法。方法 采用 LC-ESI-MS 负离子检测模式对预知子中
的皂苷类成分进行分析，对其进行多级质谱裂解分析。以对照品及文献数据为对照，通过对各成分的 MS2和 MS3谱图的解
析对各成分进行指认。结果 预知子中的 17 个皂苷类成分获得了良好的分离和鉴定。结论 本方法准确快速，适合预知子
中主要化学成分的鉴定，可用于预知子原药材的质量控制。
关键词：液质联用技术；预知子提取物；皂苷类；常春藤皂苷元；齐墩果酸；阿江榄仁酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)12 - 1562 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.12.008
Identification of main chemical constituents in extracts of Akebiae Fructus by
HPLC-ESI-MS
MENG Yue-hua1, 2, HUANG He-song1, 2, YU Huang-peng2, HE Ming-zhen1, SUN Yong-bing1, 2,
FENG Yu-lin1, 2, YANG Shi-lin1, 2
1. National Pharmaceutical Engineering Center for Solid Preparation in Chinese Herbal Medicine, Nanchang 330006, China
2. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330006, China
Abstract: Objective To establish an HPLC-ESI-MS method for quickly identifying the chemical constituents in the extracts of
Akebiae Fructus. Methods The main saponin components in the extracts of Akebiae Fructus were detected with the HPLC-ESI-MS
in negative ion mode. These components were further analyzed by MS2 and MS3 spectra, and by comparing with the corresponding
reference substances and literature data. Results Seventeen saponins in the extracts of Akebiae Fructus were well separated in one
run. Conclusion The new method is accurate and rapid. It could be used to identify the main chemical constituents in the extracts of
Akebiae Fructus and be suitable for the quality control of Akebiae Fructus.
Key words: HPLC-ESI-MS; extracts of Akebiae Fructus; saponins; hederagenin; oleanic acid; arjunolic acid

预知子为木通科植物木通 Akebia quinata
(Thunb.) Decne.、三叶木通 A. trifoliate (Thunb.)
koidz. 或白木通 A. tridoliata (Thunb.) Koidz. var.
australis (Diels.) Rehd. 的干燥近成熟果实，味苦，
性寒，具有舒肝理气、活血止痛、散结、利尿的功
效，用于治疗脘胁胀痛、痛经经闭、痰核痞块、小
便不利[1]。现代药理表明，预知子具有利尿、抗菌、
消炎[2]和抗肿瘤[3]等作用。文献报道预知子中的主
要化学成分为皂苷类化合物[4-9]，目前预知子化学成
分研究以传统的化学分离报道居多[4-10]，或者采用高
效液相色谱法对预知子中多种成分的量进行研究[11]。
有文献报道，不同品种来源的预知子质量存在较大
差异[12]。本实验以安徽产预知子为研究对象，采用
高效液相色谱-电喷雾质谱（HPLC-ESI-MS）联用
技术，快速简捷地鉴定了预知子提取物中的 17 个皂
苷类成分和 2 个未知化合物，为预知子的药效物质
基础和作用机制研究奠定了基础。
1 仪器与材料
Finnigan LCQ Fleet 离子阱液相色谱-质谱联用
仪（美国Thermo-Finnigan公司，包括 Finnigan Spectra

收稿日期：2012-12-17
基金项目：国家“重大新药创制”科技重大专项（2012ZX09103201－008）；江西省科技支撑计划项目（20111BBG70005－2）；江西省自然科
学基金（20122BAB205032，20114BAB215046）
作者简介：孟月华（1984—），女，河北保定人，硕士研究生，主要从事中药化学成分研究。E-mail: yuehua091905@163.com
*通信作者 冯育林 Tel: (0791)87119632 E-mail: fengyulin2003@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 12 期 2013 年 6 月

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System P4000 泵；Xcalibre 210 数据处理系统）；
Millipore-Simplicity 超纯水处理系统。甲醇、乙腈
为色谱纯（美国 Fisher 公司），甲酸铵（美国 Fisher
公司）；水为自制超纯水。saponin X、saponin B、
saponin PD、saponin A 等对照品为本实验室自制，经
HPLC-UV 法测得质量分数均大于 98%。
预知子于 2011 年 9 月采自安徽大别山，经江西
中医学院刘庆华教授鉴定为木通科植物三叶木通
Akebia trifoliate (Thunb.) Koidz. 的干燥近成熟果实。
2 实验方法
2.1 色谱与质谱条件
2.1.1 液相色谱条件 色谱柱为 TSK-GEL ODS-
80Ts QA C18（150 mm×2 mm，5 μm）；流动相为乙
腈（A）-5 mmol/L 甲酸氨溶液（B），梯度洗脱：0～
25 min，0～10% A；25～35 min，10%～30% A；35～
60 min，30%～50% A；体积流量 0.2 mL/min；柱温
为室温；进样量 10 μL。
2.1.2 质谱条件 ESI 源，负离子检测模式。扫描
范围 m/z: 100～1 500。离子阱条件为喷雾电压 3.2
kV；壳气（N2）：25 L/min；辅助气（He）：3 L/min；
离子传输管温度 320 ℃；离子传输管电压−8 V；套
管镜头电压−125 V。
2.2 样品的制备
2.2.1 预知子提取物的制备 准确称取预知子粉末
（过 1 号筛）25 g，以 8 倍量的 70%乙醇提取 2 次，
每次 1.5 h；合并 2 次提取液，减压浓缩，浓缩至 50
mL，浓缩液 4 500 r/min 离心 10 min，取离心后的
沉淀，干燥，得预知子提取物；精密称取 0.1 g 预知
子提取物，甲醇溶解并定容至 100 mL，作为供试品
溶液。进样前过 0.22 μm 微孔滤膜。
2.2.2 对照品溶液的制备 分别精密称取 saponin
PK、saponin D、saponin X、saponin B、saponin PD、
saponin A 对照品 0.002 0、0.002 1、0.002 0、0.002 1、
0.002 1、0.002 2 g，用初始比例的流动相定容至 25
mL，并超声溶解，配制成质量浓度为 0.08 mg/mL 的
混合对照品溶液。进样前过 0.22 μm 微孔滤膜。
2.3 样品的 LC-MS 分析
取“2.2”项下的供试品及对照品溶液，按照上
述液相和质谱条件分别进行 LC-MS 分析，得到各
样品的总离子流色谱图（TIC），见图 1。与空白对
照溶液相比，预知子提取物供试品溶液的 TIC 谱图
中出现了 17 个明显的色谱峰，按照出峰的先后顺序
将其标示为 1～17。在 TIC 中，谱峰 13 给出 m/z 735

图 1 空白 (A)、对照品混合物 (B) 和预知子提取物 (C)
在负离子模式下的总离子流色谱图
Fig. 1 Total ion current chromatograms of blank (A),
mixed reference substances (B), and extracts
of Akebiae Fructus (C) under negative ion mode
和 749 的 [M－H]−准分子离子峰，谱峰 12 给出 m/z
911 和 1 009 的 [M－H]−准分子离子峰谱峰，1～11
和 14～17 依次给出 m/z 1 089、1 381、1 219、1 073、
1 059、927、1 219、1 089、911、911、749、603、749、
765 和 733 的[M－H]−准分子离子峰。初步推断预知
子提取物中 17 个主要单体成分及 2 个未知的化合物。
3 实验结果
通过 LC-MS 分析给出准分子离子峰，得到化
合物相应的相对分子质量信息。ESI-MSn 能够得到
化合物的多级裂解质谱，为化合物的结构解析提供
丰富的信息。三萜皂苷类成分的多级质谱裂解规律
表明，在碰撞能的作用下，三萜皂苷主要发生糖苷
键的断裂，质谱给出失去一个或多个糖的次级苷和
苷元的碎片离子。预知子提取物中的皂苷类成分依
据其母核的不同，裂解形成的皂苷元主要为常春藤
皂苷元及少量齐墩果酸、阿江榄仁酸等，在 ESI（负
离子）检测模式下给出常春藤皂苷元 m/z 471、齐墩
果酸 m/z 455、阿江榄仁酸 m/z 487 特征苷元碎片离
子，这些离子可以作为皂苷类型鉴定的有利证据。
图 2 分别给出了以常春藤皂苷元为母核的皂苷（如
saponin X）、以齐墩果酸为母核的皂苷（如 saponin
PE）和以阿江榄仁酸为母核的皂苷（如 saponin PJ-1）
的 MS2 谱。
采用 LC-MS 技术，可以获得每一个色谱峰所





0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56
saponin Bsaponin PK
saponin D
saponin X saponin PD
saponin A
A
B
C
1 2 3
4
5
6
7 8
9 10 11
12 13
14 15
16
17
t / min
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图 2 以常春藤皂苷元 (A)、齐墩果酸 (B) 和阿江榄仁酸 (C) 为母核的皂苷负离子质谱
Fig. 2 Negative ion MS spectra of saponins with hederagenin (A), oleanolic acid (B), and arjunolic acid (C) as mother nucleus
对应化合物在正负离子模式下的质谱信息，进而获
知该化合物的相对分子质量信息，通过与参考文献
报道的预知子中化合物的相对分子质量比对结合部
分对照品及质谱裂解规律分析，推测各主要色谱峰
的化合物归属。为了确定各化合物的结构，对各准
分子离子进行了 MS2，甚至 MS3 裂解分析，表 1 列
出了各化合物 MS2 碎片离子。
保留时间为 11.50 min 和 35.76 min 的峰 1 和 8，
在负离子模式下，均给出 m/z 1 089 [M－H]−离子峰，
确定其相对分子质量为 1 090。对 m/z 1 089 [M－H]−
准分子离子峰进行 MS 裂解分析，峰 1 的 MS2给出
m/z 957, 811, 649, 487 的碎片离子，分别对应 [M－
(Xyl/Ara－H2O)－H]−、[M－(Xyl/Ara－H2O)－(Rha－
H2O－H]−、[M－(Xyl/Ara－H2O)－(Rha－H2O)－
(Glc－H2O)－H]−、[M－(Xyl/Ara－H2O)－(Rha－
H2O)－2(Glc－H2O)－H]−；经与文献数据[13]比较，推
测峰1可能为saponin PJ-1；峰8质谱给出m/z 927, 765,
603, 471 的碎片离子，分别对应 [M－(Glc－H2O)－
H]−、[M－2(Glc－H2O)－H]−、[M－3(Glc－H2O)－
H]−、[M－3(Glc－H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－H]−。经与
文献报道比较[13]，推测该化合物为 saponin F。
保留时间为24.54 min的峰2，在负离子模式下，
给出 m/z 1 381 [M－H]−离子峰，确定其相对分子质
量为 1 382；对 m/z 1 381 [M－H]− 准分子离子峰进
行 MS 裂解分析，质谱给出 m/z 1 219, 1 073, 911,
749, 603, 471 的碎片离子，分别对应 [M－(Glc－
H2O)－H]−、[M－(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－H]−、
[M－(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－(Glc－H2O)－H]−、
[M－(Glc－H2O)－(Rha－H2O－2(Glc－H2O)－H]−、
[M－ (Glc－H2O)－ (Rha－H2O)－2(Glc－H2O)－
(Xyl/Ara－H2O)－H]−、[M－(Glc－H2O)－(Rha－
H2O)－ 2(Glc－H2O)－ (Xyl/Ara－H2O)－ (Glc－
H2O)－H]−。在 MS 中，1 219, 1 073 信号非常弱，
而 911 丰度却极强，可以判断 C-28 位失去糖链，其
他 3 个糖连在 C-3 位上。经与文献报道比较[14]，推
测该化合物为 saponin G。
保留时间为 26.41 min 和 34.10 min 的峰 3 和 7，
在负离子模式下，均给出 m/z 1 219 [M－H]−离子峰，
确定其相对分子质量为 1 220；对 m/z 1 219 [M－H]−
准分子离子峰进行 MS 裂解分析，峰 3 的 MS2 给出
m/z 749, 603, 471 的碎片离子，分别对应 [M－(Rha－
H2O)－2(Glc－H2O)－H]−、[M－(Rha－H2O)－
2(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－H]−、[M－(Rha－H2O)
2(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－
O
OO OOH
OH
OH
O
OH
OH
OH
HO





saponin X saponin PE saponin PJ-1
300 400 500 600 700 800 900 1 000 300 400 500 600 700 800 900 1 000 200 300 400 500 600 700 800
471.47
603.31
749.26
912.34 455.33
587.49
749.22
234.54
294.65
336.34 411.01
487.93
583.24
649.91
ESI-MS m/z: 250.00～1 000.00 ESI-MS m/z: 150.00～1 100.00
m/z
ESI-MS m/z: 250.00～1 000.00
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表 1 17 个化合物在 ESI 负离子检测模式中的 MS 光谱数据
Table 1 MS spectra data of 17 compounds in ESI negative ion mode
编号 tR / min 苷元类型 化合物 [M－H]− (m/z) MS2 (m/z)
1 11.50 III saponin PJ-1 1 089 957, 811, 649, 487
2 24.54 I saponin G 1 381 1 219, 1 073, 911, 749, 603, 471
3 26.41 I saponin PK 1 219 749, 603, 471
4 27.32 I saponin PJ-2 1 073 927, 765, 603, 471
5 28.96 I saponin E 1 059 897, 927, 735, 603, 471
6 30.16 I saponin D 927 765, 603, 471
7 34.10 II ciwujianoside A1 1 219 1073, 911, 749, 587, 455
8 35.76 I saponin F 1 089 927, 765, 603, 471
9 36.71 I pulsatilla saponin D 911 749, 765, 603, 633, 471
10 38.44 I pulsatilla saponin D 异构体 911 765, 749, 603, 471
11 39.37 I saponin PD异构体 749 705, 603, 471
12 44.60 I saponin X 911 735, 603, 471
未知 未知 1 009 911, 749, 603
13 42.12 I saponin B 735 603, 471
I saponin PD 749 603, 471
14 43.20 I saponin A 603 471
15 49.66 II saponin PE 749 587, 455
16 52.49 I saponin C 765 603, 471
17 57.91 未知 未知 733 571
I-常春藤皂苷元；II-齐墩果酸；III-阿江榄仁酸
I-hederagenin; II-oleanic acid; III-arjunolic acid
H]−。经与 saponin PK对照品质谱图（图 1-B）及 LC
保留时间（图 1-C）比较，确定该化合物为 saponin PK。
峰 7 质谱给出 m/z 1 073, 911, 749, 587, 455 的碎片离
子，分别对应[M－(Rha－H2O)－H]−、[M－(Rha－
H2O)－(Glc－H2O)－H]−、[M－(Rha－H2O)－2(Glc－
H2O)－H]−、[M－(Rha－H2O)－3(Glc－H2O)－H]−、
[M－(Rha－H2O)－3 (Glc－H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－
H]−。在 MS 中，911 丰度极强，可以判断 C-28 位失
去糖链，其他 2 个糖连在 C-3 位上。经与文献报道
比较[15]，推测化合物为 ciwujianoside A1。
保留时间为27.32 min的峰4，在负离子模式下，
通过 m/z 1 073 [M－H]−离子峰确定其相对分子质量
为 1 074；对 m/z 1 073 [M－H]−准分子离子峰进行
MS2 裂解析，质谱给出 m/z 927, 765, 603, 471 的碎
片离子，分别对应 [M－(Rha－H2O)－H]−、[M－
(Rha－H2O)－(Glc－H2O)－H]−、[M－(Rha－H2O)－2
(Glc－H2O)－H]−、[M－(Rha－H2O)－2(Glc－H2O)－
(Xyl/Ara－H2O)－H]−。经文献报道比较[13]，推测该
化合物可能为 saponin PJ-2。
保留时间为28.96 min的峰5，在负离子模式下，
通过 m/z 1 059 [M－H]−离子峰确定其相对分子质量
为 1 060；对 m/z 1 059 [M－H]−准分子离子峰进行
MS 裂解分析，质谱给出 m/z 897, 927, 735, 603, 471
的碎片离子，分别对应 [M－(Glc－H2O)－H]−、[M－
(Xyl/Ara－H2O)－H]−、[M－2(Glc－H2O)－H]−、
[M－ (Glc－H2O)－ (Xyl/Ara－H2O)－H]−、[M－
2(Glc－H2O)－ (Rha－H2O)－2(Xyl/Ara－H2O)－
H]−；表明未出现逐个失去单糖的碎片离子峰，说明
该化合物为双糖链苷。经与文献报道比较[16]，推测
该化合物为 saponin E。
保留时间为30.16 min的峰6，在正负离子模式
下，通过m/z 951 [M＋Na]+，927 [M－H]−离子峰确
定其相对分子质量为928；对m/z 927 [M－H]−准分
子离子峰进行MS裂解分析，质谱给出m/z 765, 603,
471的碎片离子；m/z 765为母离子失去1个脱水的葡
萄糖基得到的碎片离子 [M－(Glc－H2O)－H]−，m/z
603为m/z 927为母离子失去2个脱水的葡萄糖基后
得到的碎片离子 [M－2(Glc－H2O)－H]−。m/z 471
为m/z 927母离子失去2个脱水的葡萄糖基后再失去
1个脱水木糖或阿拉伯糖的得到的碎片离子 [M－
2(Glc－H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－H]− 经与saponin D
对照品质谱图（图1-B）及LC保留时间（图1-C）比
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较，确定该化合物为saponin D。
保留时间为36.71 min和38.44 min的峰9和10，
在负离子模式下，均给出 m/z 911 [M－H]−离子峰，
确定相对分子质量为 912；对 m/z 911 [M－H]−进行
MS 裂解分析，谱峰 9 的 ESI-MSn给出一系列失去糖
的碎片离子 749 [M－H－(Glc－H2O)]−、765 [M－H－
(Rha－H2O)]−、603 [M－H－(Glc－H2O)－(Rha－
H2O)]−、633 [M－H－ (Rha－H2O)－ (Xyl/Ara－
H2O)]−、471 [M－H－(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－
(Xyl/Ara－H2O)]−。质谱数据表明该化合物同时失去
1 分子葡糖糖和 1 分子鼠李糖，而不是依次失去单
糖，说明糖不是直链连接而是支链连接；根据碎片
信息可知 2 个糖均连在阿拉伯糖或木糖上。经与文
献报道比较[17]，推测其可能为 pulsatilla saponin D。
峰 10 质谱给出 m/z 765 [M－(Rha－H2O)－H]−、749
[M－(Glc－H2O)－H]−、603 [M－(Glc－H2O)－
(Rha－H2O)－H]−、471 [M－(Glc－H2O)－(Rha－
H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－H]−的碎片离子。液质数据
显示碎片峰 749 丰度极强，表明葡萄糖连接在 C-28
位，其他糖连接在 C-3 位。经与文献报道比较[14]，
确定该化合物为 pulsatilla saponin D 的同分异构体，
结构有待进一步确认。
保留时间为 39.37 min 和 49.66 min 的峰 11 和
15，在负离子模式下，均给出 m/z 749 [M－H]−离子
峰，确定其相对分子质量为 750；对 m/z 749 [M－
H]−准分子离子峰进行 MS 裂解分析，谱峰 11 质谱给
出 m/z 705、603、471 的碎片离子，分别对应 [M－
CO2－H]−、[M－(Rha－H2O)－H]−、[M－(Rha－
H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－H]−。综合上述分析，推测
糖均连在 C-3 位，为 saponin PD的同分异构体，结
构有待进一步确认。峰 15 质谱给出 m/z 587, 455 的
碎片离子，分别对应 [M－(Glc－H2O)－H]−、[M－
(Glc－H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－H]−；其中 m/z 587 的
信号极强，推测葡萄糖连在 C-28 位，木糖或阿拉伯
糖连在 C-3 位。经与文献报道对比[17]，推测化合物
可能为 saponin PE。
保留时间为44.60 min的峰12，在负离子模式下，
给出 [M－H]− 为 m/z 1 009 和 911 的准分子离子峰，
表明谱峰 12 可能包含 2 个化合物。对 m/z 911 [M－
H]−准分子离子峰进行 MS 裂解分析，质谱给出 m/z
749, 603, 471 的碎片离子，分别对应 [M－(Glc－
H2O)－H]−、[M－(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－H]−、
[M－(Glc－H2O)－(Rha－H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－
H]−。采用 saponin X 对照品对照，质谱数据及保留
时间与该化合物一致，鉴定谱峰 12 为 saponin X。
保留时间为 43.12 min 的峰 13，在负离子模式
下，给出 [M－H]−为 m/z 735 和 749 的准分子离子
峰，表明谱峰 13 可能包含 2 个化合物。通过 m/z 735,
749 [M－H]− 离子峰确定其相对分子质量为 736、
750，分别对应 [M－(Xyl/Ara－H2O)－H]−、[M－2
(Xyl/Ara－H2O)－H]−。采用 saponin B 对照品对照，
质谱数据及保留时间与该化合物一致，鉴定 m/z 735
为 saponin B。对 m/z 749 [M－H]−准分子离子峰进
行 MS 裂解分析，质谱给出 m/z 603, 471 的碎片离
子，分别对应 [M－(Rha－H2O)－H]−、[M－(Rha－
H2O)－(Xyl/Ara－H2O)－H]−。采用 saponin PD对照
品对照，质谱数据及保留时间与该化合物一致，鉴
定 m/z 749 为 saponin PD。
保留时间为 43.20 min 的峰 14，在负离子模式
下，通过 m/z 603 [M－H]−离子峰确定相对分子质量
为 604；对 m/z 603 [M－H]−准分子离子峰进行 MS
裂解分析，质谱给出 m/z 471 的碎片离子，即 [M－
(Xyl/Ara－H2O)－H]−；采用 saponin A 对照品对照，
质谱数据及保留时间与该化合物一致，鉴定谱峰 14
为 saponin A。
保留时间为 52.49 min 的峰 16，在负离子模式
下，通过 m/z 765 [M－H]−离子峰确定其相对分子质
量为 766；对 m/z 765 [M－H]−准分子离子峰进行 MS
裂解分析，质谱给出 m/z 603, 471 的碎片离子，分别
对应 [M－(Glc－H2O)－H]−、[M－(Glc－H2O)－
(Xyl/Ara－H2O)－H]−。经与文献数据对比[13]，推测
化合物可能为 saponin C。
同时谱峰 12，负离子模式下同时给出 [M－
H]−为 m/z 1 009 准分子离子峰，其相对分子质量为
1 010；对 m/z 1 009 准分子离子峰进行 MS 裂解分
析，给出 911, 749, 603，由于响应低，未能给出苷
元碎片，无法推测结构；保留时间为 57.91 min 的
谱峰 17，在负离子模式下，通过 m/z 733 [M－H]−
离子峰，确定其相对分子质量为 734；对 m/z 733
[M－H]−准分子离子峰进行 MS 裂解分析，质谱给
出 m/z 571 的碎片离子；m/z 571 为母离子失去 1 个脱
水的葡萄糖基得到的碎片离子 [M－(Glc－H2O)－
H]−，质谱未能给出苷元的信息，其结构有待进一步
证明。
分析预知子的 HPLC-ESI-MS 数据可以发现三
萜皂苷的质谱规律：在正负离子模式下，三萜皂苷
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 12 期 2013 年 6 月

·1567·
成分都出现了 [M－H]− 峰，个别有 [M＋Na]+ 峰；
在糖的断裂顺序上，C-28 位上的连的糖更易断裂，
C-3 位上连的糖更难断裂；根据糖断裂的顺序，可
以判断糖与糖之间的连接顺序；在糖的空间连接位
置上，糖基同时断裂，说明糖基为支链连接，先后
断裂，则为糖基直接与苷元相连。
4 讨论
本实验首次采用 LC-MSn 联用技术分析预知
子中主要的皂苷类成分。通过预知子提取物的总离
子流谱图比较，发现了预知子提取物中的 17 个主
要的皂苷类成分和 2 个未知结构的化合物。本实验
发现的这 17 个皂苷类成分为预知子提取物的主要
组成成分。
本研究建立了预知子药材中主要皂苷类成分的
快速、准确的 LC-MSn 分析方法，该方法能够同时
实现预知子药材多组分的良好分离并提供各峰的组
成和结构信息，在预知子药材药效物质基础研究及
其作用机制研究方面具有非常广阔的应用前景。首
次阐明了预知子提取物中的主要皂苷类成分的结
构，为预知子的药效物质基础研究提供了科学依据。
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