全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3264·
朝鲜白头翁非皂苷类化学成分研究
于宗贵，刘建宇，宫益霞，樊文豪，马 静，周 楠，许永男*
沈阳药科大学制药工程学院 教育部基于靶点的药物设计与研究重点实验室，辽宁 沈阳 110016
摘 要：目的 对朝鲜白头翁 Pulsatilla cernua 根中非皂苷类成分进行研究。方法 采用开放硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、循
环制备高效液相色谱等进行分离纯化，通过核磁共振、质谱等波谱手段对化合物进行结构鉴定。结果 从朝鲜白头翁干燥根
75%乙醇提取物中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为 5-羟基-2, 2-二甲基-苯并二氢吡喃-6-醛（1）、白头翁醌（2）、橙黄胡
椒酰胺乙酸酯（3）、豆甾醇（4）、棕榈酸（5）、橙黄胡椒酰胺（6）、松脂素（7）、4″-甲氧基罗汉松脂素（8）、新海胆灵 A
（9）、(2S, 3S, 4R, 8E)-2-[(2′R)-2′-羟基十六烷酸酰胺]-8-十八烯-1, 3, 4-三醇（10）、5R-5-羟甲基-2(3H)-呋喃酮（11）、咖啡酸（12）、
6-去羟基迷迭香酸甲酯（13）、常春藤酮酸（14）、5-羟基-6, 8-二甲氧基香豆素（15）。结论 化合物 1 为首次分离得到的天
然产物，化合物 3、6、8～10、13、15 为首次从本属植物中分离得到，化合物 7 为首次从该植物中分离得到。
关键词：朝鲜白头翁；非皂苷类；橙黄胡椒酰胺乙酸酯；4″-甲氧基罗汉松脂素；新海胆灵 A；咖啡酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)23 - 3264 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.23.003
Chemical constituents of non-saponin from Pulsatilla cernua
YU Zong-gui, LIU Jian-yu, GONG Yi-xia, FAN Wen-hao, MA Jing, ZHOU Nan, XU Yong-nan
Key Laboratory of Structure-Based Drug Design Discovery, Ministry of Education, School of Pharmaceutical Engineering,
Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
Abstract: Objective To isolate and identify the chemical constituents from the roots of Pulsatilla cernua. Methods Compounds
were isolated by various kinds of column chromatographies on silica gel, Sephadex LH-20, and recycling preparative HPLC, and their
structures were elucidated by the physicochemical characters and spectral analysis. Results Fifteen chemical constituents were
obtained and identified as 5-hydroxy-2, 2-dimethyl-2H-chromene-6-carbaldehyde (1), pulsaquinone (2), aurantiamide acetate (3),
stigmasterol (4), hexadecanoic acid (5), aurantiamide (6), pinoresinol (7), buplerol (8), neoechinulin A (9), (2S, 3S, 4R,
8E)-2-[(2′R)-2′-hydroxypalmitoylamino]-8-octadecene-1, 3, 4-triol (10), 5R-dihydro-5-hydroxymethyl-2(3H)-furanone (11), caffeic
acid (12), methyl 6-dehydroxyl rosmarinate (13), hederagonic acid (14), and 5-hydroxy-6, 8- dimethoxycoumarin (15), respectively.
Conclusion Compound 1 is a new natural product, compounds 3, 6, 8—10, 13, and 15 are isolated from the plants in Pulsatilla
Adans. for the first time, and compound 7 is isolated from this plant for the first time.
Key words: Pulsatilla cernua (Thunb.) Bercht et Opiz.; non-saponin; aurantiamide acetate; buplerol; neoechinulin A; caffeic acid

朝鲜白头翁Pulsatilla cernua (Thunb.) Bercht. et
Opiz. 为毛茛科白头翁属多年生草本植物，又名毛
姑朵花，主要分布于我国黑龙江、吉林、辽宁等地
区，资源十分丰富。本品作为白头翁的习用品在东
北地区广泛使用。白头翁始载于《神农本草经》，列
于下品。性寒，味苦，归胃、大肠经。具有清热解
毒、凉血止痢的功效[1]。本课题组前期针对朝鲜白
头翁三萜皂苷类成分进行了系统地研究[2-4]，发现了
一系列具有神经保护作用的化合物。为进一步明确
朝鲜白头翁的物质基础，本课题组拟对朝鲜白头翁
的非皂苷类化学成分进行深入研究，以期为朝鲜白头
翁药用资源的综合开发利用提供理论依据。本实验对
石油醚和醋酸乙酯萃取部位采用多种色谱技术进行
分离纯化，共得到 15 个化合物，分别鉴定为 5-

收稿日期：2013-06-26
作者简介：于宗贵（1987—），男，山东省淄博市人，硕士研究生，主要研究方向为中药有效成分的分离鉴定及生物活性研究。
Tel: (024)23986449 E-mail: yuzonggui@126.com
*通信作者 许永男，男，朝鲜族，吉林省人，教授，博士生导师，主要研究方向为活性天然产物及其衍生物的合成和生物活性研究\活性引导
的天然产物分离与生药质量标准研究\有机合成。Tel: (024)23986445 E-mail: ynxucn@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3265·
羟基-2, 2-二甲基-苯并二氢吡喃-6-醛（5-hydroxy-2,
2-dimethyl-2H-chromene-6-carbaldehyde，1）、白头
翁醌（pulsaquinone，2）、橙黄胡椒酰胺乙酸酯
（aurantiamide acetate，3）、豆甾醇（stigmasterol，4）、
棕榈酸（hexadecanoic acid，5）、橙黄胡椒酰胺
（aurantiamide，6）、松脂素（pinoresinol，7）、4″-
甲氧基罗汉松脂素（buplerol，8）、新海胆灵 A
（neoechinulin A，9）、(2S, 3S, 4R, 8E)-2-[(2′R)-2′-羟
基十六烷酸酰胺]-8-十八烯-1, 3, 4-三醇 [(2S, 3S, 4R,
8E)-2-[(2′R)-2′-hydroxypalmitoylamino]-8-octadecene-
1, 3, 4-triol，10]、5R-5-羟甲基-2(3H)-呋喃酮 [5R-
dihydro-5-hydroxymethyl-2(3H)-furanone，11]、咖啡
酸（caffeic acid，12）、6-去羟基迷迭香酸甲酯（methyl
6-dehydroxyl rosmarinate ， 13 ）、 常 春 藤 酮 酸
（hederagonic acid，14）、5-羟基-6, 8-二甲氧基香豆
素（5-hydroxy-6, 8-dimethoxycoumarin，15）。其中，
化合物 1 为首次分离得到的天然产物，化合物 3、6、
8～10、13、15 为首次从本属植物中分离得到，化
合物 7 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
LC—9103 Recycling Preparative HPLC（日本分
析工业株式会社）、Bruker ARX—600 核磁共振仪、
Waters Quattro Micro API 三重四极杆串联质谱仪
（ESI 源）（美国 Waters 公司），RRH—250 粉碎机（欧
凯莱芙实业公司），7N—0.3/60 提取浓缩机组（瑞安
凯迪药化机械有限公司），241MC 旋光仪（美国
Perkin-Elmer 公司），599B 红外光谱仪（美国
Perkin-Elmer 公司），MP—S3 显微熔点测定仪（日
本 Yanaco 公司），752S 紫外可见分光光度计（上海
第三分析仪器厂）。薄层色谱硅胶、柱色谱硅胶
（200～300 目）（青岛海洋化工有限公司），色谱纯
试剂（天津康科德试剂厂），分析纯试剂（天津市大
茂化学试剂厂）。
朝鲜白头翁于 2011 年 11 月采自辽宁省抚顺市
清源县，由沈阳药科大学药用植物教研室孙启时教
授鉴定为朝鲜白头翁 Pulsatilla cernua (Thunb.)
Bercht et Opiz. 的干燥根。
2 提取与分离
朝鲜白头翁干燥根 10 kg，粉碎后用 3 倍量 75%
乙醇浸泡 12 h。60 ℃回流提取 3 次，每次 2 h。提
取液浓缩后蒸至无醇味，依次用等量的石油醚、醋
酸乙酯各萃取 4 次，分别回收溶剂得浸膏 10.0、59.6
g。石油醚萃取部位经开放硅胶柱色谱，用石油醚-
醋酸乙酯（100∶0→0∶100）梯度洗脱，紫外荧光
及 10%浓硫酸显色跟踪检测，合并 Rf 值相同的组
分，收集各流分，共得到 17 个流分（Fr. 1～17）。
其中 Fr. 3 用开放硅胶柱分离，以石油醚-醋酸乙酯
（100∶0→0∶100）梯度洗脱，再经制备薄层（正己
烷-醋酸乙酯 5∶1）分离纯化得到化合物 1（5.2 mg）。
Fr. 7 用开放硅胶柱分离，以石油醚-醋酸乙酯（100∶
0→0∶100）梯度洗脱，再经制备薄层（正己烷-醋
酸乙酯 2∶1）分离纯化得到化合物 2（15.4 mg）。
Fr. 12 用开放硅胶柱分离，以石油醚-醋酸乙酯
（100∶0→0∶100）梯度洗脱，得到化合物 3（152.0
mg）。醋酸乙酯萃取部位 2 经硅胶柱色谱，二氯甲
烷-甲醇（100∶0→0∶100）梯度洗脱，利用 TLC 紫
外荧光及 10%浓硫酸显色跟踪检测，合并 Rf 相同
的组分，收集各流分，共得到 20 个流分（Fr. 1～20）。
其中 Fr. 6 用开放硅胶柱分离，以石油醚-醋酸乙酯
（100∶0→0∶100）梯度洗脱，得到化合物 4（17.1
mg）、5（12.3 mg）。Fr. 7 经开放硅胶柱色谱，石油
醚-丙酮（100∶0→0∶100）梯度洗脱，再经循环制
备 HPLC（ODS 柱，甲醇-乙腈 3∶2）分离纯化得
到化合物 6（100.1 mg）、7（33.2 mg）、8（16.4 mg）、
14（8.2 mg）、15（11.6 mg）。Fr. 8 经硅胶柱色谱（石
油醚-醋酸乙酯 100∶0→0∶100 梯度洗脱）、循环制
备 HPLC（ODS 柱，甲醇-乙腈 3∶2）分离纯化得
到化合物 9（4.2 mg）。Fr. 11 用开放硅胶柱分离，
以石油醚-醋酸乙酯（100∶0→0∶100）梯度洗脱得
到化合物 10（15.6 mg）。Fr. 12 经开放硅胶柱（石
油醚-丙酮 100∶0→0∶100 梯度洗脱）、循环制备
HPLC（ODS 柱，甲醇-乙腈 3∶2）分离纯化得到化
合物 11（7.1 mg）、12（1.25 g）、13（15.2 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色油状物，三氯化铁反应显墨绿
色；mp 45～47 ℃；IR νKBr max (cm−1): 2 974, 1 656, 1 432,
1 377, 1 336, 1 300, 1 255, 1 217, 900；ESI-MS m/z:
202.9 [M－H]−；分子式为 C12H12O3。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 10.39 (2H, s, H-11, 5-OH), 7.21
(1H, d, J = 10.0 Hz, H-4), 6.94 (1H, d, J = 9.0 Hz,
H-8), 6.74 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-7), 5.87 (1H, d, J =
10.0 Hz, H-3), 1.30 (6H, s, H-12, 13)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 193.7 (C-11), 156.7 (C-5), 145.4
(C-9), 134.7 (C-3), 125.1 (C-8), 121.1 (C-10), 118.9
(C-4), 117.5 (C-7), 116.6 (C-6), 75.3 (C-2), 27.3
(C-12, 13)。上述数据与文献报道一致[5]，故鉴定化
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3266·
合物 1 为 5-羟基-2, 2-二甲基-苯并二氢吡喃-6-醛。
化合物 2：橙黄色针状晶体（二氯甲烷）；mp
42～44 ℃；UV λMeOH max (nm): 284, 417；IR νKBr max (cm−1):
2 946, 2 916, 1 662, 1 637, 1 612, 1 449, 1 437, 1 265,
1 033；分子式为 C14H14O4。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 7.21 (1H, d, J = 11.7 Hz, H-10), 6.91 (1H,
d, J = 11.7 Hz, H-9), 5.35 (1H, t, J = 6.8 Hz, H-7),
4.02 (3H, s, H-14), 3.99 (3H, s, H-13), 2.68 (2H, d, J =
6.8 Hz, H-6), 1.91 (3H, s, H-12)；13C-NMR (75 MHz,
CDCl3) δ: 183.8 (C-4), 183.1 (C-1), 145.7 (C-3), 144.3
(C-2), 140.5 (C-9), 136.6 (C-8), 133.8 (C-11), 128.2
(C-5), 124.5 (C-10), 120.6 (C-7), 61.3 (C-14), 61.2
(C-13), 23.8 (C-6), 21.2 (C-12)。上述数据与文献报道
基本一致[6]，故鉴定化合物 2 为白头翁醌。
化合物 3：白色粉末；mp 179～181 ℃；[α]26D
−32.6° (c 1.4, CHCl3)；IR νKBr max (cm−1): 3 312, 1 727,
1 660, 1 631, 1 580, 1 264, 745, 697；ESI-MS m/z:
445.1 [M＋H]+；分子式为 C27H28N2O4；1H-NMR (300
MHz, CDCl3) δ: 7.71 (2H, d, J = 7.3 Hz, H-3′, 7′),
7.53 (1H, m, H-5′), 7.43 (2H, d, J = 7.3 Hz, H-4′, 6′),
7.33～7.21 (5H, m, H-15～19), 7.16 (3H, m, H-8, 10,
12), 7.07 (2H, m, H-9, 11), 6.74 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-1), 5.96 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-4), 4.77 (1H, m, H-2),
4.36 (1H, m, H-5), 3.93 (1H, dd, J = 5.0, 11.3 Hz,
H-20a), 3.82 (1H, dd, J = 4.5, 11.3 Hz, H-20b), 3.23
(1H, dd, J = 8.4, 13.5 Hz, H-13), 3.06 (1H, dd, J = 8.4,
13.5 Hz, H-13), 2.75 (2H, m, H-6), 2.02 (3H, s,
H-2″)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 170.8 (C-1″),
170.3 (C-3), 167.1 (C-1′), 136.7 (C-14), 136.6 (C-7),
133.7 (C-2′), 131.9 (C-5′), 129.3 (C-16, 18), 129.1
(C-9, 11), 128.8 (C-8, 12), 128.7 (C-4′, 6′), 128.6
(C-15, 19), 127.2 (C-17), 127.1 (C-3′, 7′), 126.8
(C-10), 64.6 (C-20), 55.0 (C-2), 49.5 (C-5), 38.5
(C-13), 37.5 (C-6), 20.8 (C-2″)。上述数据与文献报道
一致[7]，故鉴定化合物 3 为橙黄胡椒酰胺乙酸酯。
化合物 4：白色针状晶体（二氯甲烷）；mp 143～
145 ℃；[α]22D −74.5° (c 2.2, CHCl3)；10%浓硫酸乙
醇溶液显紫红色；与豆甾醇对照品共薄层，在多种
溶剂系统中展开，Rf 值相同，混合熔点不下降，故
鉴定化合物 9 为豆甾醇。
化合物 5：白色粒状结晶（二氯甲烷）；溴甲酚
绿乙醇溶液显黄色；mp 62～63 ℃；ESI-MS m/z:
255.1 [M－H]−。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 2.35
(2H, t, J = 7.2 Hz, H-2), 1.63 (2H, m, H-15), 1.25
(24H, m, H-3～14), 0.88 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-16)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 179.7 (C-1), 34.0
(C-2), 31.9 (C-3), 29.7 (C-4～8), 29.6 (C-9), 29.4
(C-10), 29.4 (C-11), 29.3 (C-12), 29.1 (C-13), 24.7
(C-14), 22.7 (C-15), 14.1 (C-16)。上述数据与文献报
道一致[8]，故鉴定化合物 5 为棕榈酸。
化合物 6：白色粉末；mp 181～183 ℃；[α]25D
−16.8° (c 0.13, MeOH)；IR νKBr max (cm−1): 3 284, 2 932,
1 721, 1 654, 1 632, 1 533, 1 490, 1 441, 1 384, 1 258,
1 030, 915, 745, 695；ESI-MS m/z: 425.1 [M＋Na]+；
分子式为 C25H26N2O3。1H-NMR (300 MHz, CDCl3)
δ: 7.69 (2H, d, J = 7.1 Hz, H-3′, 7′), 7.49 (1H, m,
H-5′), 7.41 (2H, d, J = 7.1 Hz, H-4′, 6′), 7.33～7.21
(5H, m, H-15～19), 7.13 (3H, m, H-8, 10, 12), 7.07
(2H, m, H-9, 11), 6.81 (1H, m, H-1), 6.06 (1H, m,
H-4), 4.78 (1H, m, H-2), 4.09 (1H, m, H-5), 3.43 (2H,
m, H-6), 3.23 (1H, dd, J = 8.5, 13.7 Hz, H-13a), 3.04
(1H, dd, J = 8.5, 13.7 Hz, H-13b), 2.77 (1H, dd, J =
7.2, 13.8 Hz, H-20a), 2.68 (1H, dd, J = 7.2, 13.8 Hz,
H-20b)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 170.9 (C-3),
167.3 (C-1′), 137.4 (C-14), 136.7 (C-7), 133.5 (C-2′),
131.9 (C-5′), 129.4 (C-16, 18), 129.2 (C-9, 11), 128.8
(C-8, 12), 128.6 (C-4′, 6′), 128.5 (C-15, 19), 127.2
(C-17), 127.1 (C-3′, 7′), 126.6 (C-10), 63.4 (C-20),
55.2 (C-2), 52.9 (C-5), 38.7 (C-13), 36.8 (C-6)。上述
数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 6 为橙
黄胡椒酰胺。
化合物 7：为黄色油状物；三氯化铁显墨绿色；
[α]14D +74.5° (c 0.11, EtOH)；UV λMeOH max (nm): 210,
232, 283；IR νKBr max (cm−1): 3 393, 1 615, 1 514；ESI-MS
m/z: 381.1 [M＋Na]+；分子式为 C20H22O6。1H-NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 6.88 (2H, d, J = 1.5 Hz, H-2′,
2″), 6.81 (2H, dd, J = 1.5, 8.1 Hz, H-6′, 6″), 6.76 (2H,
d, J = 1.5 Hz, H-5′, 5″), 4.72 (2H, d, J = 4.2 Hz, H-2,
6), 4.22 (2H, dd, J = 6.8, 9.0 Hz, H-4a, 8a), 3.86 (2H,
dd, J = 3.4, 9.0 Hz, H-4b, 8b), 3.82 (6H, s, C-7′, 7″),
3.08 (2H, m, H-1, 5)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ:
146.9 (C-3′, 3″), 145.3 (C-4′, 4″), 132.8 (C-1′, 1″),
118.9 (C-5′, 5″), 114.5 (C-6′, 6″), 108.9 (C-2′, 2″),
85.9 (C-2, 6), 71.6 (C-4, 8), 55.9 (C-7′, 7″), 54.0 (C-1,
5)。上述数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合
物 7 为松脂素。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3267·
化合物 8：黄色油状物；三氯化铁显墨绿色；
[α]23D +23.6° (c 0.24, CHCl3)；ESI-MS m/z: 395.16
[M＋Na]+；分子式为 C21H24O6；1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 6.73 (1H, m, H-2″), 6.58 (2H, m, H-5″, 6″),
6.55 (1H, m, H-5′), 6.45 (1H, m, H-6′), 6.38 (1H, m,
H-2′), 4.09 (2H, dd, J = 6.9, 9.0 Hz, H-4), 2.91 (1H,
dd, J = 5.2, 14.1 Hz, H-5a), 2.81 (1H, dd, J = 6.8, 14.1
Hz, H-6a), 2.54～2.38 (4H, m, H-2, 3, 5b, 6b), 3.74
(3H, s, H-7′), 3.73 (3H, s, H-7″), 3.40 (3H, s, H-8″)；
13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 179.3 (C-1), 146.9
(C-3″), 146.8 (C-4″), 144.6 (C-3′), 144.4 (C-4′), 129.8
(C-1″), 129.5 (C-1′), 122.0 (C-6″), 121.3 (C-6′), 114.6
(C-5′), 114.4 (C-2″), 111.7 (C-2′), 111.2 (C-5″), 71.49
(C-4), 55.8 (C-7″), 55.7 (C-7′), 50.5 (C-8″), 46.5
(C-2), 41.0 (C-3), 38.1 (C-5), 34.5 (C-6)。上述数据与
文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 8 为 4″-甲氧
基罗汉松脂素。
化合物 9：黄色固体粉末；mp 263～266 ℃；[α]23D
−52.2° (c 0.11, MeOH)；IR νKBr max (cm−1): 3 362, 2 972,
2 866, 1 669, 1 630, 1 524, 1 431, 1 306；ESI-MS m/z:
346.1 [M＋Na]+；分子式为 C19H21N3O2。1H-NMR
(600 MHz, CD3OD) δ: 7.38 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-4),
7.21 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-7), 7.17 (1H, s, H-8), 7.09
(1H, m, H-6), 7.03 (1H, m, H-5), 6.06 (1H, dd, J =
10.8, 17.4 Hz, H-17), 5.06 (2H, dd, J = 10.8, 17.4 Hz,
H-18), 4.19 (1H, q, J = 6.6 Hz, H-12), 1.51 (3H, s,
H-20), 1.51 (3H, s, H-19), 1.49 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-15)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 167.3 (C-13),
159.8 (C-10), 144.8 (C-17), 144.6 (C-2), 135.4 (C-3a),
125.9 (C-7a), 123.3 (C-3), 121.15 (C-6), 119.8 (C-5),
118.4 (C-7), 112.9 (C-18), 111.3 (C-8), 111.1 (C-4),
102.9 (C-9), 51.2 (C-12), 39.0 (C-16), 26.8 (C-20),
26.7 (C-19), 19.3 (C-15)。上述数据与文献报道基本
一致[12]，故鉴定化合物 9 为新海胆灵 A。
化合物 10：白色无定形粉末，Liebermann-
Burchard 反应呈阳性；mp 143～145 ℃；ESI-MS
m/z: 570.5 [M＋H]+；分子式为 C42H85NO4。1H-NMR
(300 MHz, C5D5N) δ: 8.61 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-1″),
7.67 (1H, m, 2′-OH), 6.75 (2H, m, 1, 3-OH), 6.27 (1H,
m, 4-OH), 5.52 (2H, m, H-8, 9), 5.14 (1H, m, H-2),
4.64 (1H, m, H-2′), 4.53 (1H, dd, J = 4.5, 10.8 Hz,
H-1a), 4.44 (1H, dd, J = 4.5, 10.8 Hz, H-1b), 4.34
(2H, m, H-3, 4), 2.23 (4H, m, H-3′, 5), 2.02 (6H, m,
H-6, 7, 10), 1.77 (4H, m, H-15′, 17), 1.29 (32H, m,
H-5′～ 14′, 11～ 16), 0.87 (6H, m, H-16′, 18)；
13C-NMR (75 MHz, C5D5N) δ: 175.0 (C-1′), 130.6
(C-8), 130.5 (C-9), 76.6 (C-3), 72.7 (C-2′), 72.2 (C-4),
61.8 (C-1), 52.7 (C-2), 35.5 (C-3′), 33.6 (C-5), 33.1
(C-6), 32.8 (C-4′), 31.9 (C-7, 10), 25.6～29.8 (C-5′～
14′, 11～16), 22.7 (C-15′, 17), 14.1 (C-16′, 18)。上述
数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物 10 为
(2S, 3S, 4R, 8E)-2-[(2′R)-2′-羟基十六烷酸酰胺]-8-十
八烯-1, 3, 4-三醇。
化合物 11：无色油状物，Liebermann-Burchard
反应呈阳性；[α]20D −28.5° (c 0.32, EtOH)。1H-NMR
(600 MHz, CDCl3) δ: 4.63 (1H, m, H-4), 3.90 (1H, m,
H-5a), 3.65 (1H, m, H-5b), 2.61 (1H, m, H-2a), 2.55
(1H, m, H-2b), 2.26 (1H, m, H-3a), 2.15 (1H, m,
H-3b)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 177.5 (C-1),
80.7 (C-4), 64.2 (C-5), 28.7 (C-2), 23.2 (C-3)。上述数
据与文献报道一致[14]，故鉴定化合物 11 为 5R-5-羟
甲基-2(3H)-呋喃酮。
化合物 12：黄色粒状结晶（甲醇），Liebermann-
Burchard 反应呈阳性；mp 195～197 ℃。1H-NMR
(300 MHz, CD3OD) δ: 5.98 (d, J = 15.9 Hz, H-1′),
4.67 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-2′), 5.49 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2), 5.38 (1H, dd, J = 2.0, 8.2 Hz, H-6), 5.23
(1H, d, J = 8.2 Hz, H-5)；13C-NMR (75 MHz, CD3OD)
δ: 168.1 (C-3′), 146.5 (C-3), 143.8 (C-4), 144.0 (C-1′),
124.8 (C-1), 119.9 (C-6), 113.5 (C-5), 112.5 (C-2),
112.1 (C-2′)。上述数据与文献报道一致[15]，故鉴定
化合物 12 为咖啡酸。
化合物 13：为黄色固体粉末；三氯化铁显墨绿
色；mp 198～200 ℃；[α]24D +45.0° (c 0.03, MeOH)；
UV λMeOH max (nm): 220, 247, 330；IR νKBr max (cm−1): 3 500～
3 300, 1 701, 1 652, 1 520, 1 451, 1 341, 999, 964,
800；ESI-MS m/z: 357.1 [M－H]−；分子式为
C19H18O7。1H-NMR (600 MHz, C5D5N) δ: 8.00 (1H, d,
J = 15.6 Hz, H-3′), 6.67 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-2′),
7.35 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-6, 9), 7.15 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-5, 8), 7.18 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-5′), 7.17 (1H,
d, J = 8.1 Hz, H-8′), 7.11 (1H, dd, J = 1.5, 8.1 Hz,
H-9′), 5.67 (1H, dd, J = 5.4, 7.8 Hz, H-2), 3.64 (3H, s,
H-1″), 3.29 (2H, m, H-3)； 13C-NMR (150 MHz,
C5D5N) δ: 170.6 (C-1), 166.8 (C-1′), 157.8 (C-7),
150.5 (C-7′), 147.4 (C-3′), 146.9 (C-6′), 130.9 (C-5,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3268·
9), 126.8 (C-4), 126.4 (C-4′), 122.1 (C-9′), 116.4
(C-8′), 116.1 (C-6, 8), 115.7 (C-5′), 113.6 (C-2′), 73.6
(C-2), 51.8 (C-1″), 36.8 (C-3)。上述数据与文献报道
基本一致[16]，故鉴定化合物 13 为 6-去羟基迷迭香
酸甲酯。
化合物 14：白色针状结晶（甲醇），Liebermann-
Burchard 反应呈阳性；mp 223～225 ℃；1H-NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 5.29 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12),
3.63 (1H, d, J = 11.4 Hz, H-23a), 3.39 (1H, d, J = 11.4
Hz, H-23b), 2.83 (1H, dd, J = 4.3, 14.1 Hz, H-18),
2.60 (1H, m, H-2a), 2.26 (1H, m, H-2b), 1.14 (3H, s,
H-25), 1.12 (3H, s, H-24), 0.99 (3H, s, H-27), 0.92
(3H, s, H-26), 0.89 (3H, s, H-30), 0.83 (3H, s, H-29)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 219.1 (C-3), 183.5
(C-28), 143.8 (C-13), 122.2 (C-12), 66.9 (C-23), 52.4
(C-4), 49.2 (C-9), 46.8 (C-17), 46.5 (C-5), 45.8
(C-19), 41.8 (C-14), 41.0 (C-18), 39.3 (C-8), 38.8
(C-2), 36.6 (C-10), 35.2 (C-1), 33.8 (C-21), 32.4
(C-22), 32.0 (C-7), 30.7 (C-20), 27.7 (C-15), 23.6
(C-11), 23.5 (C-16), 19.1 (C-6), 22.9 (C-30), 33.1
(C-29), 25.9 (C-27), 17.2 (C-24), 16.8 (C-26), 15.2
(C-25)。上述数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合
物 14 为常春藤酮酸。
化合物 15：黄色针状结晶（氯仿），三氯化铁
反应显墨绿色，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.94 (1H, d, J = 9.6
Hz, H-4), 6.18 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 6.40 (1H, s,
H-7), 3.88 (3H, s, H-11), 3.85 (3H, s, H-12)；13C-NMR
(150 MHz, CDCl3) δ: 164.8 (C-2), 158.0 (C-8), 151.9
(C-10), 146.2 (C-5), 142.3 (C-4), 139.2 (C-6), 112.5
(C-3), 109.4 (C-9), 98.2 (C-7), 62.4 (C-11), 57.4
(C-12)。上述数据与文献报道一致[18]，故鉴定化合
物 15 为 5-羟基-6, 8-二甲氧基香豆素。
4 讨论
本实验对朝鲜白头翁的非皂苷类化学成分进行
了研究，从其石油醚和醋酸乙酯萃取物中，分离并
鉴定了 15 个化合物。化合物 1 为合成一系列吡喃
查耳酮类化合物的中间体，这类化合物在抗诱变、
抗菌、抗溃疡、抗癌等方面具有良好的活性[19]。化
合物 2 为朝鲜白头翁特有的化学成分，对疮疱丙酸
杆菌、白色念珠菌具有抑制作用，表现出抗痤疮的
生物活性，值得深入开发研究[6]。化合物 3 具有抑
制半胱氨酸蛋白酶的作用，对组蛋白 L 和 B 的抑制
作用尤其明显，具有潜在的抗关节炎活性[20]。化合
物 7 能够通过增强细胞 NADPH 脱氢酶的活性从而
抑制过氧硝酸盐引起的 PC12 细胞死亡，起到细胞
保护作用，具有潜在治疗神经退行性疾病和慢性炎
症的作用[21]。
本课题组通过对朝鲜白头翁非皂苷类成分的深
入研究，发现了一系列抗菌、抗炎、抗癌的活性物
质，在化妆品、保健品以及药品的开发上具有一定
的潜力，为降低朝鲜白头翁用药成本和实现药材的
二次开发利用奠定了基础。
参考文献
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编辑委员会. 中华本草
(上册) [M]. 上海: 上海科学技术出版社, 1998.
[2] 关颖丽, 尹 虹, 刘建宇, 等. 循环制备 HPLC 分离纯
化朝鲜白头翁中三萜皂苷 [J]. 中草药, 2008, 39(11):
1628-1631.
[3] 关颖丽, 刘建宇, 许永男, 等. 白头翁属植物三萜皂苷
及生物活性研究进展 [J]. 沈阳药科大学学报, 2009,
26(1): 80-84.
[4] Liu J Y, Guan Y L, Zou L B, et al. Saponins with
neuroprotective effects from the roots of Pulsatilla
cernua [J]. Molecules, 2012, 17(5): 5520-5531.
[5] Kaouadji M. Two new C-prenylated derivatives of 2,
4-dihydroxy benzoic acid from Lonchocarpus nicou roots
[J]. J Nat Prod, 1988, 51: 376-378.
[6] Cho S C, Sultan M Z, Moon S S. Anti-acne activities of
pulsaquinone, hydropulsaquinone, and structurally related
1, 4-quinon derivatives [J]. Arch Pharm Res, 2009, 32(4):
489-494.
[7] Tang J, Tewtrakul S, Wang Z T, et al. Aurantiamide
acetate from stems of Zanthoxylum dissitum Hemsley [J].
J Chin Pharm Sci, 2003, 12(4): 231-233.
[8] 鲁曼霞, 黄可龙, 施树云, 等. 兖州卷柏化学成分及体
外抗茵活性研究 [J]. 天然产物研究与开发 , 2009,
21(6): 973-975.
[9] Zan K, Chen X Q, Fu Q. Chemical ingredients isolated
from the aerial parts of Artemisia anomala [J]. J Chin
Pharm Sci, 2010, 19(2): 95-96.
[10] 汪代芳, 侴桂新, 赵宁毅, 等. 金钗石斛茎的化学成分
研究 [J]. 中草药, 2012, 43(8): 1492-1495.
[11] Min B S, Nam K, Oh S R, et al. New furofuran and
butyrolactone lignans with antioxidant activity from the
stem bark of Styrax japonica [J]. J Nat Prod, 2004, 67:
1980-1984.
[12] 王 巍, 陈 超, 杨 君, 等. 植物内生真菌代谢物吲
哚生物碱 neoechinulin A [J]. 天然产物研究与开发,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 23 期 2013 年 12 月

·3269·
2007, 19: 48-50.
[13] Kang S S, Kim J S, Xu Y N, et al. Isolation of a new
cerebroside from the root bark of Aralia elata [J]. J Nat
Prod, 1999, 62(7): 1059-1060.
[14] 史社坡, 蒋 丹, 董彩霞, 等. 东北铁线莲化学成分研
究 [J]. 中草药, 2007, 38(3): 335-337.
[15] Lee H S, Beon M S, Kim M K. Selective growth inhibitor
toward human intestinal bacteria derived from Pulsatilla
cernua root [J]. J Agric Food Chem, 2001, 49: 4656-4661.
[16] Peryeen S, Khan S B, Malik A, et al. Phenolic constituents
from Perovskia atriplicifolia [J]. Nat Prod Res, 2006,
20(4): 347-353.
[17] 白 璐. 朝鲜白头翁的化学成分研究 [D]. 长春: 长春
中医药大学, 2010.
[18] Kim K S, Lee S, Shin J S, et al. Arteminin, a new
coumarin from Artemisia apiacea [J]. Fitoterapia, 2002,
73(3): 266-268.
[19] Lee Y R, Wang X. First concise total synthesis of
biologically interesting natural licoagrochalcone B and its
unnatural derivatives [J]. Bull Korean Chem Soc, 2007,
28(12): 2523-2526.
[20] Isshiki K, Asai Y, Tanaka S. Aurantiamide acetate, a selective
cathepsin inhibitor, produced by aspergillus penicilloides [J].
Biosci Biotech Biochem, 2001, 65(5): 1195-1197.
[21] Kuniaki K, Toshiaki A, Yasushi S, et al. Structure-activity
relationships of neoechinulin A analogues with cytoprotection
against peroxynitrite-induced PC12 cell death [J]. J Antibiot,
2007, 60(10): 614-621.