全 文 ：( 1H , br s, H
12 ) , 5 07 ( 1H , d, J = 7 2 Hz,
Ara
H
1
) , 6 63( 1H , d, J= 7 8 Hz, Glc
H
1)。化
合物 9的13 C
NMR谱数据见表 1。以上波谱数据经
与文献报道对照基本一致 [ 9] ,故确定化合物 9为 3


O
( 
L
arabinopyr anosyl ) urs
12, 18
dien
28


D

glucopyr anoisde。
化合物 10: 白色粉末 (醋酸乙酯) , 喷 FeCl3 溶
液显蓝色, ESI
MS 显示准分子离子峰m/ z : 329 1
[ M - H ] - , 1H
NMR( 600 MH z, DMSO
d6 ) : 7 61
( 1H , s) , 7 48( 1H , s)为 2个芳香质子信号, 4 04
( 3H , s) , 3 99 ( 3H , s) 为 2 个甲氧基氢信号。
13 C
NMR谱显示有 2 个不对称苯环信号 : 110 4
( C
1) , 136 3( C
2) , 153 6( C
3) , 140 7( C
4) , 107 6
( C
5) , 113 4 ( C
6) , 111 6 ( C
1
) , 139 6 ( C
2
) ,
140 9( C
3
) , 148 5( C
4
) , 107 2( C
5
) , 112 1( C

6
)和 2个环内酯信号 : 158 7( C
7) , 158 4( C
7
)。
以上波谱数据经与文献报道对照基本一致[ 10] , 故确
定化合物 10为 3, 4

O
dimethylellagic acid。
化合物 11:无色针晶(甲醇) , ESI
MS 显示准分
子离子峰 m/ z : 171 1 [ M + H ] + , 1H
NMR ( 600
MHz, DM SO
d6 ) : 6 92( 2H , s, H
2, 6) , 8 84( 1H ,
s, 4
OH) , 9 19( 2H , s, 3
OH, 5
OH) , 12 23( 1H , br
s, COOH )。13 C
NMR ( 150 MHz, DMSO
d6 ) :
120 4( C
1) , 108 6( C
2) , 145 4( C
3) , 137 9( C
4) ,
145 4( C
5) , 108 6( C
6) , 167 4( COOH)。以上波
谱数据经与文献报道对照基本一致[ 11] ,故确定化合
物 11为没食子酸。
参考文献:
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543
三桠苦的化学成分研究
李硕果1, 2 ,杨 茵2, 3 , 叶文才1, 2, 3* , 江仁望2, 3*
( 1 中国药科大学 天然药物化学教研室,江苏 南京 210036; 2 暨南大学中药及天然药物研究所,广东 广州 510632;
3 暨南大学 中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室,广东 广州 510632)
摘 要: 目的 研究三桠苦 Melicop e p teleif olia 茎的化学成分。方法 运用硅胶柱色谱、反相 HPLC、重结晶等方
法分离纯化,并通过 U V、IR、MS 和 NMR光谱学方法进行结构鉴定。结果 从三桠苦茎中分离得到了 12 个化合
物,分别鉴定为异吴茱萸酮酚( isoevodionol, 1)、3
乙酰基


谷甾醇( sitost
5
en
3

ol acet at e, 2)、甲基异吴茱萸酮酚
( methylevodinol, 3)、4
豆甾烯
3
酮( stigmast
4
en
3
one, 4)、三桠苦素 C( leptin C, 5)、三桠苦素 A( leptin A, 6)、3
异
戊烯基伞形花内酯[ 3
( 3
met hy lbut
2
enyl) umbellifer one, 7]、7
去甲基软木花椒素( 7
demethylsuberosin, 8)、吴茱
萸春( evo litrie, 9)、5
羟基
6
乙酰基
7
甲氧基色原酮( 5
hydro xy
6
acety
7
methoxychromnone, 10)、7
羟基甾醇
( 7
hydroxysitostero l, 11)和异紫花前胡内酯 ( nodakenetin, 12)。结论 化合物 2、4、7、8、10~ 12 为首次从该植物
中分离得到,化合物 10 为一新天然产物。
关键词:三桠苦; 5
羟基
6
乙酰基
7
甲氧基色原酮; 新天然产物
∀1052∀ 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 2009
12
28 基金项目:广东省自然科学基金团队项目( 8351063201000003) ;中央高校基本科研业务费专项基金( 21609202) ;教育部新世纪优秀人才项目( NCET
08
0612)作者简介:李硕果( 1984 # ) ,女,河南许昌人,在读硕士,研究方向为天然药物化学。 E
mail : lishu ogu o@ yahoo com cn
* 通讯作者 江仁望 T el: ( 020) 85221016 E
mai l: rw jian g2008@ yahoo com cn叶文才 T el: ( 020) 85220936 E
mai l: chyw c@ yahoo. com. cn
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 0253
2670( 2010) 07
1052
05
Chemical constituents from stems of Melicope pteleif olia
LI Shuo
guo1, 2 , YANG Yin2, 3 , YE Wen
cai1, 2, 3 , JIANG Ren
wang2, 3
( 1 Depar tment o f Phyto chemistr y, China Pha rmaceutica l Univer sity, Nanjing 210036, China; 2 I nstit ute o f T raditional
Chinese Medicine & Natural Products, Jinan University, Guang zhou 510632, China; 3 Guangdong Province Key Laboratory
of Pharmacodynamic Constit uents of TCM and New Drug s Resear ch, Jinan Univer sity, Guangzhou 510632, China)
Abstract: Objective To study the chemical const itutents f rom the stems of M elicop e p telei f ol ia
Methods Silica gel co lumn chr omatogr aphy, reverse phase HPLC, and recry stallization methods w ere
used to isolate the chemical const ituents, and the st ructures o f the isolated compounds w ere elucidated by
spect ral analy ses Results Tw elve compounds w er e isolated from EtOA c extract in stems of M p teleif o

l ia The str uctures w er e ident ified as isoevodionol ( 1) , sitost
5
en
3

ol acetate ( 2) , methylevodinol ( 3) ,
st igmast
4
en
3
one ( 4) , leptin C ( 5) , leptin A ( 6) , 3
( 3
methylbut
2
enyl) umbelliferone ( 7) , 7
demeth

y lsubero sin ( 8) , evo litr ie ( 9) , 5
hydr oxy
6
acety
7
methoxychromnone ( 10) , 7
hydroxysito sterol ( 11) ,
and nodakenet in ( 12) , respect ively Conclusion Compounds 2, 4, 7, 8, and 10 # 12 ar e isolated from this
plant for the f irst t ime, and compound 10 is a new natur al product
Key words: Melicop e p telei f ol ia ( Champ ex Benth) T G Hart ley ; 5
hydroxy
6
acety l
7
methoxy

chromnone; new natural products
三桠苦为芸香科植物, 其原拉丁名为 Evodia
lep ta ( spr ) M er r , 最近植物分类学家通过 DNA
亲缘关系研究将其学名更正为 M elicop e p telei f o

l ia ( Champ ex Benth) T G H art ley[ 1]。三桠苦
的别名有三叉苦、三丫苦、三支枪、三叉虎、小黄散
等。三桠苦的茎及带叶嫩枝入药, 其味苦, 性寒, 具
有清热解毒、祛风除湿的功效,主治咽喉肿痛、疟疾、
黄疸型肝炎、风湿骨痛、湿疹、皮炎、疮疡等 [ 2] , 是一
种常用岭南中草药, 亦是中成药∃三九胃泰%的主要
成分之一。由于受地域分布的限制,对其研究的文
献报道并不多, 在 20 世纪 90 年代有中国学者朱大
元等从海南产的三桠苦的地上部分中分到一些苯并
吡喃类、倍半萜及黄酮类化合物[ 3]。三桠苦的水提
物具有抗炎、解热、镇痛作用[ 4] ,为了进一步阐明三
桠苦的活性物质基础, 笔者对广东产三桠苦的茎部
位进行了比较系统的化学成分研究,从其乙醇提取
物的醋酸乙酯萃取部位中分离得到了 12个化合物,
通过光谱方法确定了这些化合物的结构, 分别鉴定
为异吴茱萸酮酚( isoevodionol, 1)、3
乙酰基


谷甾
醇( sito st
5
en
3

o l acetate, 2)、甲基异吴茱萸酮酚
( methy levodinol, 3)、4
豆甾烯
3
酮 ( st igmast
4
en

3
one, 4)、三桠苦素 C ( leptin C, 5)、三桠苦素 A
( lept in A, 6)、3
异戊烯基伞形花内酯[ 3
( 3
methyl

but
2
enyl) umbel liferone, 7]、7
去甲基软木花椒素
( 7
demethy lsuberosin, 8)、吴茱萸春( evolit rie, 9)、
5
羟基
6
乙酰基
7
甲氧基色原酮 ( 5
hydro xy
6

acety
7
methoxychromnone, 10)、7
羟基甾醇 ( 7

hydroxysitostero l, 11)和异紫花前胡内酯( nodake

net in, 12) , 化合物 2、4、7、8、10~ 12 为首次从该植
物中分离得到,化合物 10为一新天然产物。
1 仪器与材料
X # 5型显微熔点测定仪, Jasco V # 550型紫外
可见光谱仪, Jasco FT / IR # 480型红外光谱仪, Jas

co P # 1020 型全自动旋光仪, Bruker AV # 400
MHz核磁共振仪, F innigan LCQ Avantage MAX
质谱仪, Waters ODS ( 250 mm & 10 mm)半制备柱,
200~ 300目柱色谱用硅胶(烟台化学工业研究所) ,
硅胶 GF 254薄层色谱板 (烟台化学工业研究所) , 所
用试剂均为化学纯或分析纯。
三桠苦药材于 2008年 10月购自广州清平药材
市场,经暨南大学中药及天然药物研究所周光雄教授
鉴定为芸香科蜜茱萸属植物三桠苦 Melicop e p tele

if olia ( Champ ex Benth) T G Hartley 的茎。
2 提取与分离
干燥的三桠苦茎 5 kg ,粉碎后用 95%乙醇冷浸
提取,回收溶剂得总浸膏( 230 g)。通过溶剂萃取分
别得到醋酸乙酯部分( 127 g )、正丁醇部分( 50 g )和
水部分( 50 g)。取醋酸乙酯部分 80 g, 经硅胶柱色
谱( 2 kg )分离,正己烷
丙酮( 95∋ 5 (90∋ 10 (85∋
15 (75 ∋25 ( 50 ∋ 50)梯度洗脱, 每1 000 mL 为 1
∀1053∀中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
个流份。流份 Fr 4和 Fr 5浓缩后放置过夜, 析出化
合物 1( 50 mg ) , 其他流份经点板合并得到 Fr 1~
10。3 6 g Fr 1上硅胶柱( 120 g ) , 用正己烷
丙酮
( 100 ∋1 (100∋2 (100∋3 (100∋ 5)梯度洗脱, 得
到化合物 2( 9 mg )、3( 8 mg)及 4( 12 mg )。Fr 5 用
正己烷
丙酮( 20∋ 1(15∋1 (10 ∋1 (8 ∋1 ( 6∋1)
梯度洗脱, 点板合并得 5 个流份。Fr 5
1 中有结晶
析出,为化合物 5( 7 mg) ; Fr 5
2流份的析出物用甲
醇重结晶纯化得到化合物6( 32 mg) ; Fr 5
3经反相
HPLC制备,用乙腈
水( 40∋ 60)为流动相, 制备得
到化合物 7( 23 mg)和 8( 4 mg) ; Fr 5
4 在同样的条
件下经反相 HPLC制备得到化合物 9( 28 mg)。Fr
9用硅胶柱色谱并用正己烷
丙酮 ( 10 ∋ 1( 8 ∋ 1 (
6∋1 (3∋ 1)洗脱得到化合物 10( 8 mg)、11( 32 mg)
和 12 粗品, 12 粗品用乙腈
水 ( 45 ∋ 55) 经反相
HPLC制备纯化得到化合物 12( 34 mg )。
3 结构鉴定
化合物 1: 碧绿色柱状结晶, mp 119~ 120 ) ,
分子式 C14H 16O 4。UV !MeOHmax ( nm ) : 278 8; IR ∀KBrmax
( cm - 1 ) : 3 113, 2 927, 1 620, 1 461, 1 424, 1 391,
1 361, 1 320, 1 259, 1 203, 1 158, 1 124, 983, 889;
ESI
MS m/ z : 249 2 [ M + H ] + ; 1H
NMR ( 400
MHz, CDCl3 ) : 6 64 ( 1H , d, J = 10 0 H z, H
4) ,
5 87( 1H , s, H
8) , 5 43( 1H , d, J = 10 0 Hz, H
3) ,
3 84( 3H , s,
OCH 3 ) , 2 58( 3H , s, H
2
) , 1 43( 6H ,
s, H
1, 2) ; 13 C
NMR( 100 MHz, CDCl3 ) : 203 4
( C
1
) , 163 3 ( C
5) , 162 1 ( C
7 ) , 160 4 ( C
9 ) ,
125 6( C
4) , 116 3 ( C
3) , 105 9 ( C
6) , 103 0 ( C

10) , 91 4( C
8) , 78 4( C
2) , 55 8( OCH 3 ) , 33 2( C

2
) , 28 6( C
2) , 28 5( C
1)。经与文献报道数据比
较[ 5] , 鉴定化合物 1 为异吴茱萸酮酚 ( iso evo

dionol)。
化合物 2: 白色固体, mp 121~ 122 ) , 分子式
C31H52O2。UV !MeOHmax ( nm ) : 216 6; IR ∀KBrmax ( cm- 1 ) :
2 948, 2 851, 1 738, 1 650, 1 538, 1 460, 1 175; ESI

MS m/ z : 482 5[ M + Na] + ; 1H
NMR( 400 MHz,
CDCl3 ) : 5 34( 1H , br s, J = 5 3 Hz, H
6) , 4 60~
4 54 ( 1H , m, H
3) , 2 22 ( 3H , s, CH 3COO
3 ) ;
13
C
NMR( 100 MHz, CDCl3 ) : 173 6( C
1
) , 140 0
( C
5) , 122 8( C
4) , 74 9( C
3) , 58 0( C
14) , 57 4
( C
17) , 51 4( C
9) , 47 2( C
24) , 43 6( C
13) , 41 0
( C
6) , 39 5( C
12) , 38 3( C
1) , 37 9( C
10) , 37 47
( C
20) , 36 0( C
22) , 33 2( C
7) , 30 6( C
8) , 29 5
( C
2) , 29 1( C
25) , 26 3( C
16) , 25 6( C
15) , 24 4
( C
23) , 23 9( C
28) , 22 3( C
11) , 21 1( C
26) , 20 6
( C
2
) , 20 3( C
19) , 20 1( C
27) , 15 3( C
21) , 13 3
( C
18) , 13 1( C
29)。经与文献报道的数据比较[ 6] ,
鉴定化合物 2为 3
乙酰基


谷甾醇( sitost
5
en
3


o l acetate)。
化合物 3: 白色固体, mp 75~ 76 ) , 分子式
C14H 18O 4。UV !MeOHmax ( nm ) : 229 4, 257 6; IR ∀KBrmax
( cm
- 1
) : 2 972, 1 698, 1 607, 1 563, 1 460, 1 419,
1 366, 1 196, 1 156, 1 101, 838; ESI
MS m/ z : 547 5
[ 2M + Ma ] + ; 1H
NMR ( 400 MHz, CDCl3 ) : 6 47
( 1H , d, J = 9 9 Hz, H
4) , 6 19( 1H , s, H
8) , 5 52
( 1H , d, J= 9 9 Hz, H
3) , 3 77 ( 3H , s, OCH3
5) ,
3 75( 3H , s, OCH 3
7) , 2 49( 3H , s, H
2
) , 1 43( 6,
s, H
1, 2) ; 13C
NMR ( 100 MHz, CDCl3 ) : 202 6
( C
1
) , 164 2 ( C
5 ) , 158 0 ( C
7 ) , 156 3 ( C
9) ,
128 1( C
4) , 118 7 ( C
3) , 116 8 ( C
6) , 108 3 ( C

10) , 96 43( C
8) , 76 77( C
2) , 56 4( OCH 3
5) , 55 3
( OCH 3
7) 33 1( C
2
) , 29 8( C
1) , 29 8( C
2)。经
与文献报道的数据比较[ 7] , 鉴定化合物 3为甲基异
吴茱萸酮酚( methy lev odinol)。
化合物 4: 无色针晶, mp 84~ 85 ) , 分子式
C29H 48O。UV !MeOHmax ( nm ) : 242 6; IR ∀KBrmax ( cm- 1 ) :
2 955, 2 868, 1 678, 1 617, 1 539, 1 461, 1 187; ESI

MS m/ z : 435 4 [ M + N a] + ; 1H
NMR ( 400 MHz,
CDCl3 ) : 5 79( 1H , s, H
4) ; 13C
NMR( 100 MHz,
CDCl3 ) : 200 2 ( C
3) , 172 2 ( C
5) , 124 3 ( C
4) ,
55 6( C
17) , 55 5( C
14) , 53 4( C
9) , 45 5( C
24) ,
42 0( C
13) , 39 3( C
12) , 38 2( C
10) , 35 8( C
20) ,
35 3( C
8) , 35 3( C
1) , 33 6 ( C
22) , 33 5 ( C
2) ,
32 6( C
6) , 31 7 ( C
7) , 31 1 ( C
25) , 28 8 ( C
16) ,
27 8( C
23) , 25 7( C
15) , 23 8( C
28) , 22 7( C
11) ,
20 7( C
26) , 19 4( C
27) , 18 7( C
21) , 18 4( C
19) ,
17 0( C
18) , 11 6( C
29)。经与文献报道的数据比
较[ 8] ,鉴定化合物 4 为 4
豆甾烯
3
酮 ( st igmast
4

en
3
one)。
化合物 5: 无色块状结晶, mp 162~ 163 ) , 分
子式 C16H 22O 6。UV !M eOHmax ( nm ) : 218 4, 291 0; IR
∀KBrmax ( cm- 1 ) : 3 471, 3 309, 2 924, 1 617, 1 453,
1 423, 1 366, 1 275, 1 212, 1 165, 1 121, 1 057, 854;
ESI
MS m/ z : 309 5 [ M - H ] - ; 1H
NMR ( 400
MHz, CDCl3 ) : 14 51( 1H , s, OH
5) , 5 87( 1H , d,
J= 3 0 Hz, H
4) , 4 44( 1H , d, J= 3 0 Hz, H
3) ,
3 84( 3H , s,
OCH3 ) , 2 60( 3H , s, H
2
) , 1 47( 3H ,
s, H
1 ) , 1 46( 3H , s, H
2 ) , 3 80( 2H , m, H
1) ,
∀1054∀ 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
1 24 ( 3H , t, J= 7 01 Hz, H
2) ; 13 C
NMR ( 100
MHz, CDCl3 ) : 203 4 ( C
1
) , 167 7 ( C
5) , 163 1
( C
7) , 160 0( C
9) , 106 4( C
6) , 101 4( C
10) , 91 4
( C
8) , 78 9( C
2) , 72 6( C
4) , 71 3( C
3) , 65 7( C

1) , 55 8( OCH3
7) , 33 1( C
2
) , 25 0( C
1 ) , 24 2
( C
2 ) , 16 0( C
2)。经与文献报道的数据比较 [ 9] ,
鉴定化合物 5为三桠苦素 C( lept in C)。
化合物 6: 无色块状结晶, mp 160~ 161 ) , 分
子式C14H 18O6。UV !MeOHmax ( nm ) : 220 0, 291 2; IR
∀KBrmax ( cm - 1 ) : 3 471, 3 306, 2 985, 1 616, 1 451,
1 423, 1 396, 1 364, 1 275, 1 212, 1 165, 1 121,
1 067, 854; ESI
MS m/ z : 305 5 [ M + N a ] + ;
1H
NMR( 400 MHz, DM SO) : 14 44 ( 1H , s, OH

5) , 5 95 ( 1H , s, H
8) , 4 90 ( 1H , d, J= 6 9 Hz,
3
OH) , 4 87( 1H , d, J= 4 2 Hz, 4
OH) , 4 70( 1H ,
dd, J= 4 4, 4 3 Hz, H
4) , 3 52 ( 1H , dd, J= 6 9,
4 4 Hz, H
3) , 3 83( 3H , s,
OCH 3 ) , 2 51( 3H , s,
H
2
) , 1 34 ( 3H , s, H
1) , 1 33 ( 3H , s, H
2) ;
13 C
NMR( 100 MHz, DM SO) : 205 0( C
1
) , 167 7
( C
5) , 164 4( C
7) , 161 8( C
9) , 107 1( C
6) , 106 7
( C
10) , 93 4( C
8) , 81 5( C
2) , 73 7( C
3) , 62 4( C

4) , 58 2( OCH3
7) , 34 8 ( C
2
) , 29 2( C
2) , 23 4
( C
1)。经与文献报道的数据比较 [ 9] ,鉴定化合物 6
为三桠苦素 A( lept in A)。
化合物 7: 白色粉末, mp 120~ 121 ) , 分子式
C14H14O3。UV !M eOHmax ( nm ) : 218 2, 324 4; IR ∀KBrmax
( cm - 1 ) : 3 274, 1 694, 1 619, 1 511, 1 461, 1 252,
1 132, 1 050, 845; ESI
MS m/ z : 229 0 [ M - H ] - ;
1H
NMR( 400 MHz, CDCl3 ) : 7 42 ( 1H , s, H
4) ,
7 31 ( 1H , d, J= 8 5 Hz, H
5) , 6 96 ( 1H , d, J =
1 9 Hz, H
8) , 6 81 ( 1H , dd, J= 8 5, 2 2 Hz,
H
6) , 5 30( 1H , m, H
2
) , 3 22( 2H , d, J = 7 3 Hz,
H
1
) , 1 80 ( 3H , s, H
4
) , 1 69 ( 3H , s, H
5
) ;
13
C
NMR( 100 MHz, CDCl3 ) : 163 6( C
2) , 159 5
( C
7) , 155 0 ( C
9) , 139 4 ( C
4 ) , 136 1 ( C
3
) ,
129 1( C
6) , 125 5 ( C
3) , 120 0( C
2
) , 113 9 ( C

5) , 113 8( C
10) , 103 5( C
8) , 29 2( C
1
) , 26 4( C

5
) , 18 4( C
4
)。经与文献报道的数据比较[ 10] , 鉴
定化合物 7为 3
异戊烯基伞形花内酯[ 3
( 3
methyl

but
2
enyl) umbel liferone]。
化合物 8: 白色固体, mp 132~ 134 ) , 分子式
C14H14O3。UV !MeOHmax ( nm ) : 217 0, 325 8; ESI
MS
m/ z : 229 0 [ M - H ] - ; 1H
NMR ( 400 MHz,
CD 3COCD3 ) : 7 84( 1H , d, J= 9 5 Hz, H
4) , 7 36
( 1H , s, H
5) , 6 78 ( 1H , s, H
8) , 6 23 ( 1H , d, J=
9 5 Hz, H
3) , 5 56( 1H , m, H
2
) , 3 36( 2H , d, J=
7 4 Hz, H
1
) , 1 74( 3H , s, H
4
) , 1 73( 3H , s, H

5
)。经与文献报道的数据比较[ 11] , 鉴定化合物 8
为 7
去甲基软木花椒素( 7
demethy lsubero sin)。
化合物 9: 黄色针晶, mp 117~ 118 ) , 分子式
C13H 11NO 3。UV !M eOHmax ( nm ) : 219 0, 289 4; IR ∀KBrmax
( cm- 1 ) : 1 622, 1 587, 1 470, 1 371, 1 212, 1 159,
1 088, 955, 839, 746, 769; ESI
MS m/ z : 230 2[ M +
H ]
+ 。1H
NMR( 400 MHz, CDCl3 ) : 8 14( 1H , d,
J= 9 2 Hz, H
5) , 7 56( 1H , d, J= 2 8 Hz, H
2) ,
7 32( 1H , d, J = 2 5 Hz, H
8) , 7 08 ( 1H , dd, J=
9 2, 2 5 Hz, H
6) , 7 04( 1H , d, J= 2 8 Hz, H
3) ,
4 42 ( 3H , s, 4
OCH 3 ) , 3 94 ( 3H , s, 7
OCH 3 ) ;
13
C
NMR( 100 MHz, CDCl3 ) : 164 7( C
9a) , 161 3
( C
7) , 157 3 ( C
4) , 147 9 ( C
8a ) , 142 8 ( C
2) ,
123 9( C
5) , 117 0( C
6) , 113 7( C
5a) , 106 2( C

8) , 105 1 ( C
3 ) , 102 2 ( C
4a ) , 59 2 ( C
OCH 3 ) ,
55 7( C
OCH 3 )。经与文献报道的数据比较[ 12] , 鉴
定化合物 9为吴茱萸春( evolit rie)。
化合物 10:无色块状结晶, mp 112~ 113 ) ,分
子式 C14H 16O 5。UV !M eOHmax ( nm ) : 241 8, 319 0; IR
∀KBrmax ( cm- 1 ) : 3 747, 2 981, 1 728, 1 621, 1 539,
1 423, 1 270, 1 206, 1 133; ESI
MS m/ z : 265 5
[ M + H ] + ; 1H
NMR ( 400 MHz, CDCl3 ) : 14 25
( 1H , s, OH
5) , 6 02 ( 1H , s, H
8) , 3 87 ( 3H , s,

OCH 3 ) , 2 63( 3H , s, H
2
) , 1 45( 6H , s, H
1, 2) ;
13C
NMR( 100 MHz, CDCl3 ) : 206 9( C
4) , 203 6
( C
1
) , 163 8 ( C
5 ) , 161 9 ( C
7 ) , 158 7 ( C
9) ,
106 5( C
6) , 100 9( C
10) , 91 9( C
8) , 82 7( C
2) ,
55 5( OCH 3
7) , 33 0 ( C
3) , 31 8 ( C
2
) , 23 6( C

1, 2)。与文献报道的数据比较[ 13] , 鉴定化合物 10
为 5
羟基
6
乙酰基
7
甲氧基色原酮( 5
hydro xy
6

acety
7
methoxychromnone)。此化合物是合成异
黄酮类化合物的中间体 [ 13] ,目前还未从自然界中分
离得到,因此它是一个新的天然产物。
化合物 11:白色固体, mp 209~ 210 ) , 分子式
C29H 5O 2。UV !MeOHmax ( nm ) : 216 6; IR ∀KBrmax ( cm- 1 ) :
3 312, 2 957, 2 869, 1 650, 1 511, 1 460, 1 058; ESI

MS m/ z : 883 [ 2M + 2N]
+ 。1H
NMR ( 400 MHz,
CDCl3 ) : 5 60( 1H , dd, J= 5 3, 1 8 Hz, H
6) , 3 85
( 1H , br s, H
7) , 3 59~ 3 57( 1H , m, H
3) , 3 48~
0 68 ( 47H , m ) ; 13 C
NMR ( 100 MHz, CDCl3 ) :
147 2( C
5) , 124 5( C
6) , 72 3( C
3) , 66 3( C
7) ,
∀1055∀中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
56 6( C
17) , 50 3( C
9) , 46 7( C
14) , 43 2( C
24) ,
43 1( C
8) , 42 9( C
4) , 40 1( C
13) , 38 4( C
12) ,
38 3( C
10) , 37 9( C
1) , 37 0( C
20) , 34 8( C
22) ,
32 3( C
2) , 30 1( C
25) , 29 2( C
16) , 26 9( C
15) ,
25 0( C
23) , 24 0( C
28) , 21 6( C
11) , 20 7( C
26) ,
19 9( C
27) , 19 7( C
21) , 19 2( C
19) , 12 9( C
29) ,
12 6( C
18)。与文献报道的数据比较 [ 6] , 鉴定化合
物 11为 7
羟基甾醇( 7
hydr oxy sitosterol)。
化合物 12:黄色针晶, mp 156~ 157 ) , [] 26D -
40∗( c 0 16 甲醇 ) , 分子式 C14H 14O4。UV !MeOHmax
( nm) : 224 0, 335 0; IR ∀KBrmax ( cm- 1 ) : 3 432, 1 701,
1 630, 1 571, 1 267, 1 133, 960, 819; ESI
MS m/ z :
247 2[ M + H ] + 。1H
NMR( 400 MHz, CD3OD) :
7 87( 1H , d, J = 9 5 Hz, H
4) , 7 42( 1H , s, H
5) ,
6 74( 1H , s, H
8) , 6 21( 1H , d, J= 9 5 H z, H
3) ,
4 78( 1H , t, J = 9 0 Hz, H
2
) , 3 23 ( 2H , m, H

3
) , 1 32, 1 26 (各 3H , s, 2 & CH 3
5
) ; 13C
NMR
( 100 MHz, CD3OD) : 165 3 ( C
7) , 163 7 ( C
2) ,
156 9( C
9) , 146 2( C
4) , 127 3( C
6) , 124 9( C
5) ,
114 1( C
10) , 112 2( C
3) , 98 2( C
8) , 92 5( C
2
) ,
72 3( C
4
) , 30 2( C
3
) , 25 3( C
5
) , 25 3 ( C
6
)。
与文献报道的数据比较 [ 14] , 鉴定化合物 12 为异紫
花前胡内酯( nodakenet in)。
4 讨论
对广东产三桠苦进行了化学成分研究, 从其乙
醇提取物的醋酸乙酯萃取部位中分离得到了 12 个
化合物,其中有 7个化合物为首次分离得到, 1个化
合物为新的天然产物。从所分得的化合物得知, 广
东产三桠苦的茎部分与海南产三桠苦的地上部分化
学成分存在着较大的差异。
参考文献:
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67
马兰化学成分研究
许文清1, 2 ,龚小见1, 2 ,周 欣1, 2* ,梅小萍1, 2 ,陈柏兵1, 2
( 1 贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心,贵州 贵阳, 550001; 2 贵州省山地环境信息系统与
环境保护重点实验室,贵州 贵阳 550001)
摘 要: 目的 研究马兰 K alimer is indica 的化学成分。方法 利用各种硅胶柱色谱分离方法反复分离纯化,用各
种波谱数据分析鉴定化合物的结构。结果 从马兰的乙醇提取部分分离得到 14 个脂肪类化合物, 分别鉴定为角
鲨烯( 1)、正十八烷( 2)、正三十一烷( 3)、正十九烷醇( 4)、正十六烷酸( 5)、正十九烷酸( 6)、2
三十三酮( 7)、正二十六
烷醇( 8)、正二十烷酸( 9)、正四十烷醇 ( 10)、正二十二烷酸 ( 11)、古柯二醇 ( 12)、
菠甾醇
3
O


D
吡喃葡萄糖苷
∀1056∀ 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 2009
12
09 基金项目:国家自然科学基金资助项目( 30760293) ;贵州省优秀科技教育人才省长基金 [黔省专合字 ( 2007) 35号 ] ;贵州省自然科学基金项目(黔科合 J字[ 2008] 2418号) ;贵州师范大学青年教师科研发展基金(校科青 2007
1
09)
* 通讯作者 周 欣 T el: ( 0851) 6690018 Fax : ( 0851) 6690018 E
mail: alice9800@ sina com