全 文 ：山菍茎枝化学成分的研究
黄敏琪1 ,牙启康2* ,陈海燕1 , 谭 晓2 , 刘华东1 ,党美琼1
( 1 广西卫生管理干部学院,广西 南宁 530021; 2 广西中医药研究院,广西 南宁 530022)
摘 要:目的 研究山菍 R hodomy r tus tomentosa 茎枝的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和重结晶方法对山菍
茎枝 80%乙醇提取液进行分离,得到 6个化合物, 通过理化性质和波谱技术鉴定其结构。结果 6 个化合物分别
鉴定为正三十四烷醇( 1)、3乙酰基齐墩果酸 ( 2)、3乙酰氧基11, 12环氧齐墩果烷28, 13内酯 ( 3)、没食子酸
( 4)、2, 3, 23三羟基齐墩果酸( 5)、没食子酸乙酯( 6)。结论 除了化合物 3, 其他化合物为首次从该植物中分离
得到。
关键词:山菍; 没食子酸;没食子酸乙酯
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 02532670( 2010) 07107902
山菍 Rhodomy rtus tomentosa ( Ait ) Hassk ,
为桃金娘科植物, 分布于我国江西、福建、台湾、云
南、广西、广东和贵州等省区[ 1] 。其根味辛、甘, 性
平,具有理气止痛,利湿止泻, 祛瘀止血, 益肾养血等
作用,主治脘腹疼痛, 消化不良,呕吐泻痢, 胁痛, 黄
疸,崩漏,劳伤出血, 跌打损伤,风湿痹痛,血虚体弱,
肾虚腰痛, 膝软, 尿频, 血浊, 疝气, 痔疮, 汤火伤等
症[ 1]。药理试验结果表明其提取物具有降血压作
用[ 2, 3]。有关其化学成分, 报道了萜类、黄酮类、没
食子酸类等化合物[ 4~ 8] 。本实验从其茎枝中分离得
到的 6个成分, 其中, 5个为首次从该植物中分离得
到。
1 材料与仪器
熔点用国产 X 4熔点仪测定;红外光谱(溴化
钾压片)用 Nicolet 4700FT IR 型仪器测定; 核磁共
振谱用 Bruker AM 500 MHz型仪器测定; EIMS
质谱用 Ag ilent 1100 LCMSD T RAPSL 型仪器测
定;柱色谱和薄层色谱用硅胶由青岛海洋化工厂生
产;所用试剂均为国产分析纯。山菍于 2007年 9月
采自广西大化县,经广西中医药研究院何开家主任
中药师鉴定为山菍 Rhodomy r tus tomentosa ( Ait )
Hassk。
2 提取与分离
山菍茎枝,阴干,粉碎,取 6 kg 用80%乙醇提取
4次,每次 12 L, 提取液浓缩后得干浸膏 655 g。乙
醇干浸膏用醋酸乙酯回流提取 7 次, 每次 1 5 L, 提
取液浓缩后得干膏 52 g。取醋酸乙酯提取物进行硅
胶柱色谱,石油醚醋酸乙酯( 100 0 ! 60 40)梯度
洗脱,得 492个流份( 1 000 mL/份) ,第 46~ 50流份
经反复硅胶柱色谱和重结晶得化合物 1( 30 mg) ,第
75~ 79 流份经重结晶得化合物 2( 56 mg ) , 第 81~
89流份经重结晶得化合物 3( 44 mg ) , 第 421~ 437
流份经重结晶得化合物 4( 100 mg) , 第 468~ 481流
份经重结晶得化合物 5( 12 mg) , 第 485~ 488流份
经重结晶得化合物 6( 20 mg )。
3 结构鉴定
化合物 1: 白色蜡状固体, mp 81 5~ 82 ∀ ,
1
HNMR和13 CNMR显示特征的长链脂肪醇的信
号,由1HNMR信号积分值推测可能是三十四烷醇。
EIMS可见准分子离子峰m/ z : 477[ M - OH] + , 红
外光谱与正三十四烷醇一致。 IR KBrmax ( cm- 1 ) :
3 350, 2 920, 2 850, 1 468, 1 460, 1 060, 735, 720。
EIMS m/ z : 477 [ M - OH ] ( 0 5) , 153 ( 18) , 139
( 22) , 125( 38) , 111( 62) , 97( 90) , 83( 95) , 69( 78) , 57
( 100)。1HNMR( CDCl3 , 500 MHz)!: 3 62( 2H , t,
J= 6 5 Hz) , 1 57( 4H , m ) , 1 23 ( 60H , brs) , 0 86
( 3H , t , J = 6 5 Hz)。13 CNMR( CDCl3 , 125 MHz)
!: 63 1( C1) , 32 8( C2) , 31 9( C32) , 29 7~ 29 7
( C4~ 31) , 25 7( C3) , 22 7( C33) , 14 1( C34)。
以上数据与文献报道[ 9] 一致, 因此鉴定此化合物为
正三十四烷醇。
化合物 2:白色针状结晶。mp 245~ 246 ∀ , EI
MS m/ z : 498[ M
+
] , 248 ( 100) , 203, 189, 129, 69,
43。1HNMR( CDCl3 , 500 MHz) !: 5 27( 1H , s, H
#1079#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 20091230 基金项目:广西科学基金资助项目(桂科自 0640077)作者简介:黄敏琪( 1958 ) ,女(壮族) ,广西百色人,教授,研究方向为天然药物活性成分、药理及制剂。
T el: ( 0771) 2853630 Email: gxhm q888@ 163. com
* 通讯作者 牙启康 T el: ( 0771) 5868986 Emai l: yaqikang@ 163. com
12) , 4 50( 1H , t , J= 8 0 Hz, H3) , 2 82 ( 1H , dd,
J= 9 8, 3 7 Hz, H18) , 2 04 ( 3H , s, CH 3 CO) ,
1 12( 3H , s, H27) , 0 93( 3H , s, H25) , 0 92( 3H ,
s, H30) , 0 89( 3H , s, H29) , 0 86( 3H , s, H24) ,
0 84( 3H , s, H23) , 0 73( 3H , s, H26)。13CNMR
( CDCl3 , 125 MHz) !: 15 4 ( C25 ) , 16 6 ( C23 ) ,
17 1( C26) , 18 1 ( C6) , 21 3( CH 3CO) , 22 8( C
16) , 23 5( C30) , 23 5( C2) , 25 9( C27) , 27 6( C
24) , 28 0( C15) , 30 6( C20) , 32 4( C11) , 33 0( C
7) , 33 9( C29) , 36 9( C22) , 37 7( C21) , 38 0( C
10) , 39 2 ( C4) , 39 2 ( C8) , 40 8 ( C1) , 41 5 ( C
18) , 45 8( C19) , 46 5( C17) , 47 5( C9) , 55 2( C
5) , 80 9 ( C3) , 122 5 ( C12) , 143 6 ( C13) , 171 0
( CH 3 CO) , 184 1( C28)。以上数据与文献报道基
本一致[ 10] ,确定此化合物为 3乙酰基齐墩果酸。
化合物 3: 白色针晶, mp > 250 ∀ , ESIMS
m/ z : 512 [ M ] + 。1HNMR ( CDCl3 , 500 MHz) !:
0 86( 3H , s, CH 3 ) , 0 91( 3H , s, CH 3 ) , 0 99( 3H , s,
CH 3 ) , 1 04( 3H , s, CH 3 ) , 1 05( 3H , s, CH 3 ) , 1 08
( 3H , s, CH3 ) , 2 05 ( 3H , s, CH 3 CO) ; 13CNMR
( CDCl3 , 125 MHz) !: 37 8( C1) , 23 3( C2) , 80 4
( C3) , 37 7( C4) , 54 6( C5) , 17 4( C6) , 31 0( C
7) , 40 4( C8) , 49 5 ( C9) , 36 3 ( C10) , 52 6 ( C
11) , 57 0( C12) , 87 5( C13) , 41 2( C14) , 26 9( C
15) , 21 3( C16) , 43 8( C17) , 50 5( C18) , 37 8( C
19) , 31 4( C20) , 34 2( C21) , 26 9( C22) , 27 7( C
23) , 16 1( C24) , 17 2( C25) , 18 8( C26) , 20 0( C
27) , 179 3( C28) , 33 1( C29) , 23 1( C30) , 170 8
( CH 3 CO) , 21 2( CH 3CO)。以上数据与文献报道
基本一致 [ 11] , 确定此化合物为 3乙酰氧基11,
12环氧齐墩果烷28, 13内酯。
化合物 4: 白色针晶, mp 236~ 240 ∀ , IR KBrmax
( cm
- 1
) : 3 496, 3 285 (OH ) , 3 063 ( ArH ) , 1 701
( C= O) , 1 615, 1 540, 1 431 (苯环) , 1 390 ( OH ) ,
1 259, 1 026 ( COH ) , 1 220 ( br, CO ) ; 1HNMR
( CD3OD, 500 MHz ) !: 7 05 ( 2H , s, H2, 6 )。
13
CNMR( CD3OD, 125 MHz) !: 170 4 ( COOH ) ,
146 3( C3) , 139 5( C4) , 122 0( C1) , 110 3( C2)。
上述数据与文献报道的没食子酸的波谱数据一
致[ 12] ,确定此化合物为没食子酸。
化合物 5:白色针晶, mp > 250 ∀ , EIMS m/ z :
488 [ M ] + 。 1HNMR ( CDCl3 , 500 MHz) !: 5 28
( 1H , t , J= 3 3 H z, H12) , 3 72( 1H , dt , J= 10 3,
4 5 Hz, H2) , 3 54 ( 1H , d, J= 11 5 Hz, H23a) ,
3 38( 1H , d, J = 11 0 Hz, H3) , 3 28 ( 1H , d, J=
11 0 Hz, H23b) , 2 03 ~ 1 31 ( m ) , 1 20, 1 06,
0 97, 0 94, 0 84, 0 72(各 3H , s, 6 个 CH 3 )。以上
数据与文献报道基本一致[ 13] , 确定此化合物为 2,
3, 23三羟基齐墩果酸。
化合物 6: 无色针晶(氯仿和甲醇) , mp 160~
161 ∀ , EIMS m/ z : 198 [ M ] + 。 IR KBrmax ( cm- 1 ) :
3 452, 3 299 ( OH ) , 3 061 ( ArH ) , 1 707 ( C= O) ,
1 621, 1 535, 1 470( ArC= C ) , 1 257, 1 120( CO
C)。1HNMR ( CDCl3 , 500 MHz) !: 1 33 ( 3H , t,
J= 8 00 Hz, CH 3 ) , 4 27 ( 2H , q, J = 8 00 Hz,
CH 2 ) , 7 04( 2H , s, H2, 6)。以上数据与文献报道
基本一致[ 14] ,确定此化合物为没食子酸乙酯。
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