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狭叶落地梅的化学成分研究
李胜华1 ,2
①
,向秋玲3
(11 民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室 ,湖南 怀化 　418008 ; 21 湖南省怀化学院 生命科学系 ,
湖南 怀化 　418008 ; 31 湖南省常德职业技术学院 医学系 ,湖南 常德 　415000)
摘 　要 :目的 　对狭叶落地梅 L ysimachia pari di f ormis var1 stenophylla 的化学成分进行研究。方法 　采用超声
波辅助提取和色谱法提取分离 ,波谱法鉴定化合物结构。结果 　从狭叶落地梅中分离得到了 12 个化合物 ,分别鉴
定为β2谷甾醇 (1) 、胡萝卜苷 (2) 、正十六烷酸 (3) 、原儿茶酸 (4) 、正四十二烷 (5) 、山柰酚 (6) 、槲皮素 (7) 、杨梅树
皮素 (8) 、柚皮素 (9) 、52甲基山柰酚 (10) 、山柰酚23 ,72O2α2L2二鼠李糖苷 (11) 、山柰酚232O2β2D2葡萄糖苷 (12) 。结论
所有化合物都是首次从该植物中分离得到 ,化合物 5、10、12 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 :狭叶落地梅 ;珍珠菜属 ;报春花科
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 - 2670 (2010) 06 - 0881 - 03
　　狭叶落地梅 L ysi m achi a p ari di f ormis var1
stenop hylla Franch1 属报春花科珍珠菜属植物 ,别
名伞叶排草、破凉伞、背花草、灯台草、追风草 ,分布
于中国的贵州、四川、云南、湖南、广西、广东等地 ,一
般生长在林下及荫湿沟边 ,全草入药 ,祛风、活血 ,治
风湿痹痛、半身不遂、跌打损伤、小儿惊风等症[1 ] 。
狭叶落地梅药效广泛 ,植物资源丰富、价格低廉 ,作
为一种民族药物已开始得到医药行业的关注。有关
其化学成分还未见报道 ,本实验利用色谱和波谱技
术 ,从该植物中分离并鉴定了 12 种化合物 ,分别是
β2谷甾醇 (1) 、胡萝卜苷 (2) 、正十六烷酸 (3) 、原儿茶
酸 (4) 、正四十二烷 (5) 、山柰酚 (6) 、槲皮素 (7) 、杨梅
树皮素 (8) 、柚皮素 (9) 、52甲基山柰酚 (10) 、山柰酚2
3 ,72O2α2L2二鼠李糖苷 (11) 、山柰酚232O2β2D2葡萄
糖苷 (12) 。
1 　仪器、试剂和材料
柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶 (青岛海洋化工
厂) ;超声波循环提取仪 (北京恒祥隆有限公司) ;
Sep hadex L H220 (美国 Amersham Pharmacia Bio2
tech 公司) ; XRC —1 型显微熔点仪 ,核磁共振波谱
仪 ( valiian Inova 500 M Hz) ; 质谱用 V G AU TO
Spec23000 质谱仪测定 ; 狭叶落地梅 L ysi m achi a p ari di f ormis var1 stenop hylla 采集于湖南通道县 ,经本院伍贤进教授鉴定为正品。2 　提取与分离取狭叶落地梅全草 1510 kg ,粉碎 ,用 70 %乙醇采用超声波辅助提取 45 min ,减压回收乙醇得浸膏 ,加入少量水混悬后 ,分别用石油醚、醋酸乙酯和水饱和正丁醇萃取 ,回收溶剂 ,得到相应的萃取物。石油醚萃取物 45 g 经硅胶柱色谱 ,用氯仿2甲醇梯度洗脱 ,通过薄层色谱检测 ,得到 3 个部分 A、B、C。A 部分经反复硅胶柱色谱分离得到化合物 1(25 mg) 、2 (16 mg) 、3 (14 mg) ;B 部分经石油醚2醋酸乙酯结晶和重结晶得到化合物 4 (11 mg) 、C 部分经硅胶柱色谱分离到化合物 5 (9 mg) 、6 (19 mg) 。醋酸乙酯萃取物 14513 g 经反复硅胶柱色谱 (氯仿2甲醇梯度洗脱) 和 Sep hadex L H220 柱色谱得到化合物 7 (5 mg) 、8 (60 mg) 、9 (46 mg) 、10 (78 mg) 、11(22 mg) 、12 (8 mg) 。3 　结构鉴定化合物 1 :无色针晶 (甲醇) , mp 183～185 ℃。经 TL C 与β2谷甾醇对照品对照 ,其 Rf 值完全一致 ,混合熔点不下降 ,故确认该化合物为β2谷甾醇。化合物 2 :白色无定形粉末 (甲醇) ,经 TL C 与
·188·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
①收稿日期 :2009211203　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :科技部国家科技基础条件平台项目 (2005D KA30430)
作者简介 :李胜华 (1978 —) ,男 ,硕士 ,主要从事生物活性成分的检测与分离。　E2mail :Lishenghua110 @1261com
胡萝卜苷对照品对照 ,其 Rf 值完全一致 ,混合熔点
不下降 ,故确认该化合物为胡萝卜苷。
化合物 3 : 白色粉末 , mp 68～ 70 ℃,分子式
C16 H32 O2 ,相对分子质量 : 256。EI2MS m/ z : 256
[ M ] + ,3 (100) ,73 (77) ,60 (74) ,41 (74) ,129 (25) 。
1 H2NMR ( CDCl3 ) δ: 2135 ( 2 H , t , J = 715 Hz ,2CH2 COO H) , 1163 ( 2 H , t , J = 715 Hz ,2CH2 CH2 COO H) , 1125 ( brs ,2CH2 ) , 0188 ( 3 H , t ,
J = 710 Hz ,2CH3 ) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 17918 ( C2
1 ,2COO H) ,3412～ 2218 分别为 2 ～ 15 的 CH2 ,
1410 (C216 ,CH3 ) 。以上数据与文献报道[ 2 ] 的基本
一致 ,故鉴定为正十六烷酸。
化合物 4 :白色方晶 , mp 199～200 ℃,分子式
C7 H6 O4 ,EI2MS m/ z :154 ( M + ,78) ,137 (100) ,108
( 29 ) 。1 H2NMR ( CD3 OD ) δ: 6181 ( 1 H , d , J =
815 Hz , H25) , 7144 ( 1 H , dd , J = 210 , 815 Hz ,
H26) , 7146 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H22) 。13 C2NMR
(CD3 OD)δ:17014 (COO H) ,15113 (C24) ,14518 ( C2
3) ,12319 (C26) ,12219 (C21) ,11716 (C22) ,11517 (C2
5) 。上述数据与文献报道[ 3 ]的原儿茶酸一致。
化合物 5 :白色粉末 , mp 50～54 ℃。1 H2NMR
(Me2 CO)δ:0188 (6 H ,t ,CH3 ×2) ,1129 (44 H ,brs ,
CH2 ×22) ,以上数据与文献报道[4 ] 一致 ,故鉴定为
正二十四烷。
化合物 6 :黄色针晶 ,mp 275～277 ℃,盐酸2镁
粉反应呈阳性 , 与对照品共薄层 , Rf 值相同。
1 H2NMR ( CD3 OD ) δ: 8101 ( 2 H , d , J = 910 Hz ,
H22′,6′) ,6184 (2 H , d , J = 910 Hz , H23′,5′) , 6132
(1 H ,d ,J = 210 Hz , H28) ,6111 (1 H ,d , J = 210 Hz ,
H26) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 14811 ( C22) , 13711 ( C2
3) ,17714 (C24) ,15813 ( C25) ,9913 ( C26) ,16516 ( C2
7) ,9415 (C28) ,16215 (C29) ,10415 (C210) ,12317 (C2
1′) ,13017 (C22′,6′) ,11613 (C23′,5′) ,16016 (C24′) ,
其1 H2NMR和13 C2NMR数据与文献报道[5 ] 一致 ,故
鉴定该化合物为山柰酚。
化合物 7 :黄色粉末 ,mp 306～308 ℃, TL C 展
开后紫外灯 (254 nm) 下有荧光 ,喷浓 H2 SO4 显黄
色 ;盐酸2镁粉反应呈紫红色 ,在紫外灯下呈黄色荧
光 ,喷 AlCl3 荧光变成黄绿色。1 H2NMR (DMSO2
d6 )δ:1215 (1 H , s ,52O H) ,1018 (1 H , s ,72O H) ,916
(1 H ,s ,3′2O H) ,914 (1 H , s ,32O H) ,913 (1 H , s ,4′2
O H) , 7167 ( 1 H , d , J = 116 Hz , H22′) , 7153 ( 1 H ,
dd , J = 814 , 116 Hz , H26′) , 6187 ( 1 H , d , J =
814 Hz , H25′) ,6139 (1 H ,d , J = 116 Hz , H28) ,6118
(1 H ,d , J = 116 Hz , H26) 。13 C2NMR (DMSO2d6 )δ:
14710 (C22) ,13519 (C23) ,17610 (C24) ,15613 (C25) ,
9814 (C26) ,16411 ( C27) , 9315 ( C28) , 16019 ( C29) ,
10312 (C210) ,12211 ( C21′) ,11512 ( C22′) ,14512 ( C2
3′) ,14719 (C24′) ,11518 (C25′) ,12012 (C26′) 。化合
物 7 的碳谱数据与文献报道[ 6 ]的槲皮素一致。
化合物 8 :黄色粉末 , 1 H2NMR (DMSO2d6 )δ:
1215 (1 H ,s ,52O H) ,1018 (1 H , s ,72O H) ,913 (1 H ,
s ,32O H) , 912 ( 2 H , s , 3′, 5′2O H) , 818 ( 1 H , s , 4′2
O H) , 7125 ( 2 H , s , H22′, 6′) , 6137 ( 1 H , d , J =
115 Hz , H28) , 6116 ( 1 H , d , J = 115 Hz , H26) ;
13 C2NMR (DMSO2d6 )δ: 14617 ( C22) ,13518 ( C23) ,
17517 ( C24) ,16016 ( C25) ,9810 (C26) ,16318 ( C27) ,
9311 ( C28) , 15610 ( C29) , 10219 ( C210) , 12017 ( C2
1′) ,10711 (C22′) ,14516 (C23′) ,13518 (C24′) ,14516
(C25′) ,10711 (C26′) 。化合物的碳谱数据与文献报
道[7 ]的杨梅树皮素一致。
化 合 物 9 : 黄 色 无 定 形 粉 末。1 H2NMR
(CD3 OD)δ: 5130 ( 1 H , d , J = 1012 Hz , H22) , 3110
(1 H ,d ,J = 1012 Hz , H23a) ,2166 (1 H ,d , J = 1711 ,
312 Hz , H23b) ,5187 (2 H , s , H26 ,8) ,7129 (2 H , d ,
J = 815 Hz , H22′,6′) , 6181 ( 2 H , d , J = 815 Hz ,
H23′,5′) 。13 C2NMR (CD3 OD)δ:8014 (C22) ,4410 (C2
3) ,19710 (C24) ,16515 ( C25) ,9710 ( C26) ,16813 ( C2
7) ,9611 (C28) ,16419 (C29) ,10313 (C210) ,13110 (C2
1′) ,12910 ( C22′, 6′) , 11613 ( C23′, 5′) , 159 ( C24′) 。
以上数据与文献报道[8 ]的柚皮素一致。
化合物 10 : 淡黄色粉末 (乙醇 ) , 分子式为
C16 H12 O6 ,mp 215～216 ℃。盐酸2镁粉反应呈阳性。
ESI2MS m/ z : 300。1 H2NMR ( DMSO2d6 )δ: 3134
(3 H , s , 52OMe) , 6119 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H26) ,
6144 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H28) , 6192 ( 2 H , d , J =
810 Hz , H23′,5′) , 8105 ( 2 H , d , J = 810 Hz ,
H22′,6′) ,9140 (1 H ,s ,32O H) ,1011 (1 H ,s ,72O H) ,
1018 ( 1 H , s , 4′2O H ) ; 13 C2NMR ( DMSO2d6 ) δ:
156186 ( C22) , 136134 ( C23) , 176159 ( C24) , 161140
( C25 ) , 98188 ( C26 ) , 164157 ( C27 ) , 94115 ( C28 ) ,
158131 (C29) ,103173 (C210) ,122136 ( C21′) ,130118
(C22′,6′) , 116112 ( C23′, 5′) , 159188 ( C24′) , 55171
(OCH3 ) 。以上数据与文献数据[9 ] 对照 ,鉴定化合
物 10 为 52甲基山柰酚。
化合物 11 : 黄白色结晶 , mp 188～ 189 ℃。
1 H2NMR ( CD3 OD ) δ: 7178 ( 2 H , d , J = 816 Hz ,
H22′,6′) ,6192 (2 H , d , J = 816 Hz , H23′,5′) , 6170
·288· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
(1 H ,d ,J = 119 Hz , H28) ,6144 (1 H ,d , J = 119 Hz ,
H26) , 5154 ( 1 H , s , H21Ê) , 5138 ( 1 H , s , H21″) ,
4122～3128 (8 H ,m , H22″～5″,2Ê～5Ê) ,1125 (3 H ,
d , J = 611 Hz , H26″) , 0192 ( 3 H , d , J = 515 Hz ,
H26Ê) 。13 C2NMR (CD3 OD)δ:15810 (C22) ,13615 (C2
3) ,17917 (C24) ,16219 ( C25) ,9918 ( C26) ,16315 ( C2
7) ,9516 (C28) ,16118 (C29) ,10715 (C210) ,12214 (C2
1′) ,13210 (C22′,6′) ,11616 (C23′,5′) ,15918 (C24′) ,
10315 ( C21″) ,10015 ( C21Ê) ,7316～7113 ( C22″～5″,
2Ê～5Ê) ,18016 ( C26″) , 1717 (2C26Ê) 。以上光谱数
据均与文献报道[10 ] 一致 ,故鉴定化合物 11 为山柰
酚23 ,72O2α2L2二鼠李糖苷。
化合物 12 :黄色粉末 (甲醇) , TL C 喷 AlCl32乙
醇液 ,紫外 (365 nm) 下显黄色荧光 ,盐酸2镁粉反应
阳性 ,Molish 反应阳性 ,提示该化合物为黄酮苷类
化合物。mp 180～ 181 ℃, 分子式为 C21 H20 O11 。
1 H2NMR (DMSO2d6 )δ:12162 (1 H ,s ,52O H) ,10181
(1 H , brs , 72O H ) , 10115 ( 1 H , brs , 4′2O H ) , 8105
(2 H ,dd , J = 219 ,916 Hz , H22′,6′) ,6188 (2 H , dd ,
J = 219 , 916 Hz , H23′,5′) , 6142 ( 1 H , d , J =
211 Hz , H28) ,6120 (1 H ,d , J = 211 Hz , H26) ,5145
(1 H ,d , J = 715 Hz , H21″糖端基质子 ,示苷键为β
构型) 。13 C2NMR (DMSO2d6 )δ:17714 (C24) ,16411
(C27) , 16112 ( C25 ) , 15918 ( C24′) , 15613 ( C29 ) ,
15612 ( C22) , 13311 ( C23) , 13018 ( C22′, 6′) , 12018
(C21′) , 11510 ( C23′, 5′) , 10319 ( C210) , 10018 ( C2
1″) ,9816 ( C26) , 9316 ( C28) , 7715 ( C25″) , 7614 ( C2
3″) ,7411 ( C22″) ,6919 ( C24″) ,6016 ( C26″) 。综合各
光谱数据及与文献对比鉴定为山柰酚232O2β2D2葡
萄糖苷[11 ] 。
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连翘水提物化学成分研究
栾 　兰1 ,2 ,王钢力2 ,林瑞超2
①
(11 北京中医药大学中药学院 ,北京 　100029 ; 21 中国药品生物制品检定所 ,北京 　100050)
摘 　要 :目的 　分离鉴定连翘 Forsy thia sus pensa 水提物中的化学成分。方法 　采用薄层色谱、硅胶柱色谱、凝胶
柱色谱和制备高效液相色谱进行分离纯化 , 通过理化方法和1 H2NMR、13 C2NMR等谱学技术进行结构鉴定。结果
分离得到 9 个化合物 ,鉴定为β2谷甾醇 (β2sitosterol ,1) 、齐墩果酸 (oleanolic acid ,2) 、丁二酸 ( succinic acid ,3) 、正三
十二烷 ( n2dotriacontane ,4) 、对羟基苯甲醛 (42hydroxybenzaldehyde ,5) 、槲皮素 (quercetin ,6) 、连翘苷 (phillyrin ,7) 、
连翘醇 (rengyol ,8) 、连翘酯苷 A (forsythoside A ,9) 。结论 　化合物 4、5 为首次从该属植物中分得。
关键词 :连翘 ;连翘苷 ;连翘酯苷 A
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 - 2670 (2010) 06 - 0883 - 02
　　连翘为木犀科连翘属植物连翘 Fors y t hi a sus2
pensa ( Thunb1 ) Vahl 的干燥果实 ,具有清热解毒、 消肿散结之功效 ,主治温热、丹毒、斑疹、疮疡肿毒、瘰疬等症[1 ] 。本实验以连翘水提取物为原料 ,通过
·388·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 6 期 2010 年 6 月
①收稿日期 :2009212230　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :栾　兰 (1978 —) ,女 ,辽宁大连人 ,在读博士研究生 ,研究方向为中药化学成分与质量控制研究。　
Tel : (010) 67095387 　13426061652 　E2mail :luan9896 @1261com3 通讯作者　林瑞超　Tel : (010) 67095307 　Fax : (010) 67023650