全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

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鹿藿的化学成分研究
李胜华 1*，向秋林 2
1. 怀化学院 生命科学系，民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室，湖南 怀化 418008
2. 湖南省常德职业技术学院 医学系，湖南 常德 415000
摘 要：目的 研究鹿藿 Rhynchosia volubilis 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱法分离纯化，薄层色谱及现代波谱技术进
行结构鉴定。结果 从其乙醇提取物的氯仿、醋酸乙酯萃取部分分离得到 12 个化合物，结构分别鉴定为 β-谷甾醇（1）、胡
萝卜苷（2）、苜蓿素（3）、5, 7, 3′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮（4），表儿茶素（5）、豆甾-5-烯-3β, 7α-二醇（6）、槲皮素（7）、
芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷（8）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（9）、没食子酸（10）、大豆苷元（11）和大萼赝靛素（12）。
结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：鹿藿；苜蓿素；5，7，3′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮；表儿茶素；没食子酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)07 - 1276 - 03
Chemical constituents in Rhynchosia volubilis
LI Sheng-hua1, XIANG Qiu-lin2
1. Key Laboratory of Hunan Province for Study and Utilization of Ethnic Medicinal Plant Resources, Department of Life Sciences,
Huaihua University, Huaihua 418008, China
2. Department of Medicine, Changde Vocational and Technical College, Changde 415000, China
Key words: Rhynchosia volubilis Lour.; tricin; 5, 7, 3′-trihydroxyl-4′-methoxylisoflavone; epicatechin; gallic acid

鹿藿 Rhynchosia volubilis Lour. 是豆科鹿藿属
植物，分布于我国浙江、江西、福建、台湾、湖南、
广东、广西、四川、贵州、云南等省，具有较高的
药用价值，具有消积散结、消肿止痛、舒筋活络功效；
用于小儿疳积、牙痛、神经性头痛、颈淋巴结结核、
风湿关节炎、腰肌劳损，外用治痈疖肿毒、蛇咬伤
等[1]。近年来研究发现鹿藿根水煎液具有体外杀精
及抗菌作用[2-3]。本实验为了研究鹿藿活性的药用物
质基础，对其根的乙醇提取物进行分离鉴定，最终
从其醋酸乙酯萃取部分分离并鉴定了 12 个化合物，
分别鉴定为 β-谷甾醇（β-sitosterol，1）、胡萝卜苷
（daucosterol，2）、苜蓿素（tricin，3）、5, 7, 3′-三羟
基-4′-甲氧基异黄酮（5, 7, 3′-trihydroxyl-4′-methoxy-
lisoflavone，4），表儿茶素（epicatechin，5）、豆甾-
5-烯-3β, 7α-二醇（6）、槲皮素（quercetin，7）、芹
菜 素 -7-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 （ apigenin-7-O-β-D-
glycoside，8）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（luteolin-
7-O-β-D-glycoside，9）、没食子酸（gallic acid，10）、
大豆苷元（11）和大萼赝靛素（calycosin，12），所
有化合物均为首次从该植物中得到。
1 仪器和材料
超声波循环提取仪（北京恒祥隆有限公司）；
Sephadex LH-20（美国 Amersham Pharmacia Biotech
公司）；熔点仪为 XRC—1 型显微熔点仪，核磁共
振波谱仪（valiian Inova 500 MHz）；质谱用 VG
AUTO Spec—3000 质谱仪测定；柱色谱硅胶和薄层
色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；聚酰胺薄膜为浙江黄
岩四青生化材料厂产品，柱色谱聚酰胺为中国人民
解放军 83305 部队 701 厂产品；其他化学试剂均为
分析纯。
植物样品采集于湖南怀化，经吉首大学陈功锡
教授鉴定为豆科鹿藿属植物鹿藿 Rhynchosia
volubilis Lour.的干燥根。
2 提取与分离
干燥鹿藿根 20 kg 粉碎过 100 目筛，用 80%乙醇
溶液浸泡 24 h，利用超声波循环提取辅助提取 45 min

收稿日期：2010-12-07
基金项目：科技部国家科技基础条件平台项目（2005DKA30430）；湖南省科技计划项目（2009FJ3105）；常德职业技术学院项目资助（ZY1005）
*通讯作者 李胜华 E-mail: lishenghua110@126.com
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后减压浓缩得浸膏 1 120 g，混悬于水中，分别用氯
仿、醋酸乙酯进行萃取，回收溶剂后得到氯仿部分
123.5 g，醋酸乙酯部分 120 g。醋酸乙酯部分用硅胶
柱色谱进行分离，氯仿-甲醇（100∶1→100∶2→
100∶8→30∶1→20∶1→10∶1→5∶1→3∶1→1∶
1）梯度洗脱，等份收集，薄层色谱方法检测，合并
相同部分，再经硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱反复分
离及重结晶得化合物 1～12。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（二氯甲烷-甲醇），mp 138～
140 ℃，Liebermann-Burchard 反应阳性，推测为甾体
类物质，TLC 检测，与 β-谷甾醇有相同的 Rf 值，且
混合后其熔点不下降，故确定该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 2：白色无定形粉末（甲醇），经 TLC
与对照品胡萝卜苷对照，其 Rf 值完全一致，混合熔
点不下降。故确认该化合物为胡萝卜苷。
化合物 3：淡黄色针晶（MeOH），mp 285～286
℃（MeOH），分子式：C17H14O7。EI-MS m/z: 331
(M＋＋H, 10), 330 (M＋, 100), 178 (B1＋, 10), 153 (A1＋＋
H, 10)。1H-NMR (DMSO-d6) δ: 12.95 (5-OH), 10.82
(7-OH), 9.33 (4′-OH), 7.31 (2H, d, J = 2.0 Hz, H-2′,
6′), 6.96 (1H, s, H-3), 6.54 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 3.87 (6H, s, -OCH3×
2)；13C-NMR (DMSO-d6) δ: 181.8 (C-4), 164.2 (C-4′),
163.7 (C-7), 161.4 (C-5), 157.4 (C-5), 148.2 (C-3′, 5′),
139.9 (C-1′), 120.42 (C-10), 104.4 (C-2′, 6′), 103.8
(C-1), 103.6 (C-3), 98.8 (C-6), 94.2 (C-9), 56.4
(-OCH3×2)。综合以上数据，推测该化合物为苜蓿
素，经与文献核对[4-5]，各数据基本符合。
化合物 4：无色针晶（CH3OH），mp 272～273
℃。1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.33 (1H, s, H-2), 12.95
(1H, s, OH-5), 10.88 (1H, s, OH-7), 9.05 (1H, s,
OH-3′), 7.02 (1 H, br s, H-6′), 6.95 (2H, m, H-2′, 5′),
6.36 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-6), 3.80 (3H, s, OCH3)；13C-NMR (DMSO-d6): 55.7
(OCH3), 154.3 (C-2), 122.2 (C-3), 180.2 (C-4), 162.0
(C-5), 99.0 (C-6), 164.3 (C-7), 93.9 (C-8), 157.6
(C-9), 104.5 (C-10), 123.3 (C-1′), 116.4 (C-2′), 146.1
(C-3′), 147.7 (C-4′), 112.0 (C-5′), 119.8 (C-6′)。依据
其理化性质及其波谱数据与文献对照[6]，鉴定该化
合物为 5, 7, 3′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮。
化合物 5：白色粉末，C15H14O6。EI-MS m/z: [M]＋
290 (33), 152 (49), 139 (100), 123 (27)。1H-NMR
(CD3OD, 500 MHz) δ: 6.97 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′),
6.80 (1H, d, J = 8.2, 1.8 Hz, H-6′), 6.75 (1H, d, J = 8.2
Hz, H-5′), 5.94 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 5 .91 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-8), 4.80 (1H, br s, H-2), 4.11 (1H, dd,
J = 14.3, 7.1 Hz, H-3), 2.87 (1H, dd, J = 16.7, 4 .6 Hz,
H-4), 2 .85 (1H, dd, J = 14.3, 7.1 Hz, H-4)；13C-NMR
(CD3OD, 125 MHz) δ: 79.8 (C-2), 67.5 (C-3), 29.2
(C-4), 100.1 (C-4a), 157.6 (C-5), 95.9 (C-6), 157.3
(C-7), 96.4 (C-8), 157 .9 (C-8a), 132 .3 (C-1′), 115.3
(C-2′), 145.7 (C-3′), 145.9 (C-4′), 115.8 (C-5′), 119.4
(C-6′)。由以上数据分析结合文献报道[7]，可知该
化合物为表儿茶素。
化合物 6：白色片状晶体（石油醚-醋酸乙酯），
mp 195～197 ℃。EI-MS m/z: 430 [M]＋, 412, 394,
367, 312, 135, 69, 43。1H-NMR (CD3OD, 500 MHz)
δ: 5.53 (1 H, d, J = 4.0 Hz, H-6), 3.75 (1H, br s, H-7),
3.47 (1H, br s, H-3), 1.00 (3H, s, H-19), 0.95 (3H, d,
J = 6.6 Hz, H-21), 0.85 (6H, dd, J = 2.3, 2.8 Hz, H-26,
27), 0.83 (3H, s, H-29), 0.71 (3H, s, H-18)；13C-NMR
(CDCl3, 125 MHz) δ: 37.9 (C-1), 34.8 (C-2), 70.6
(C-3), 42.8 (C-4), 145.1 (C-5), 122.9 (C-6), 65.0
(C-7), 37.9 (C-8), 42.1 (C-9), 37.0 (C-10), 20.6
(C-11), 38.6 (C-12), 43.7 (C-13), 48.6 (C-14), 25.2
(C-15), 27.9 (C-16), 56.4 (C-17), 12.1 (C-18), 19.1
(C-19), 35.8 (C-20), 18.2 (C-21), 33.9 (C-22), 25.6
(C-23), 45.7 (C-24), 29.8 (C-25), 19.1 (C-26), 18.7
(C-27), 24.5 (C-28), 12.6 (C-29)。以上数据与文献报
道[8]的豆甾-5-烯-3β, 7α-二醇的数据一致。
化合物 7：黄色粉末，mp 306～308 ℃，TLC
展开后紫外灯（254 nm）下有荧光，喷浓 H2SO4 显
黄色；盐酸-镁粉反应呈紫红色，在紫外灯呈黄色荧
光，喷 AlCl3 荧光变成黄绿色。1H-NMR (400 Hz,
CD3OD) δ: 12.50 (1H, s, 5-OH), 6.37 (1H, d, J = 2.0
Hz, 6-H), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, 8-H), 7.25 (2H, s,
2′, 6′-H)，其数据与文献报道一致[9]，故确定该化合
物为槲皮素。
化合物 8：黄色针晶，mp 176～178 ℃（甲醇），
HCl-Mg 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，进行薄
层酸水解，与标准糖对照，表明含有葡萄糖。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 10.39
(1H, s, 4′-OH), 7.95 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.93
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.43 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-6), 6.86 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8), 6.82 (1H, s, H-3),
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5.05 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″)；13C-NMR (DMSO-d6)
δ: 164.5 (C-2), 103.1 (C-3), 181.8 (C-4), 161.1 (C-5),
99.5 (C-6), 162.9 (C-7), 94.7 (C-8), 156.9 (C-9), 105.3
(C-10), 119.1 (C-1′), 128.6 (C-2′, 6′), 116.0 (C-3′, 5′),
161.1 (C-4′), 99.9 (C-1″), 73.1 (C-2″), 76.4 (C-3″),
69.5 (C-4″), 77.2 (C-5″), 60.6 (C-6″)。综合以上数据，
鉴定该化合物结构为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。与
文献核对[10]，各数据基本符合。
化合物 9：黄色结晶性粉末，mp 254～256 ℃
（甲醇），HCl-Mg 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。
MeOH
maxUV λ (nm): 256, 268, 351 (MeOH)。1H-NMR
(DMSO-d6) δ: 7.44 (1H, dd, J = 8.5, 2 Hz, H-6′), 7.41
(1H, d, J = 2 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′),
6.43 (1H, d, J = 2 Hz, H-6), 6.77 (1H, d, J = 2 Hz,
H-8), 6.74 (1H, s, H-3), 5.07 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-1″)；13C-NMR (DMSO-d6) δ: 164.4 (C-2), 103.1
(C-3), 181.8 (C-4), 161.1 (C-5), 99.5 (C-6), 162.9
(C-7), 94.7 (C-8), 156.9 (C-9), 105.3 (C-10), 121.3
(C-1′), 113.5 (C-2′), 145.8 (C-3′), 150.0 (C-4′), 115.9
(C-5′), 119.1 (C-6′), 99.9 (C-1″), 73.1 (C-2″), 76.4
(C-3″), 69.5 (C-4″), 77.1 (C-5″), 60.6 (C-6″)。综合以
上数据，鉴定该化合物结构为木犀草素-7-O-β-D-葡
萄糖苷。与文献核对[11]，各数据基本符合。
化合物 10：淡黄色针晶，FeCl3 反应显蓝色；
ESI-MS m/z: 169 [M－H]−；与没食子酸对照品 TLC
对照，说明为同一化合物。
化合物 11：白色粉末，mp 320～321 ℃；EI-MS
m/z: 254 [M]＋, (100), 253 [M＋−1], (30), 137 (70), 118
(45)。1H-NMR (DMSO-d6) δ: 8.29 (1H, s, H-2), 7.97
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.38 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′,
6′), 6.94 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz, H-6), 6.86 (1H, d, J =
2.5 Hz, H-8), 6.81 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′);
13C-NMR (DMSO-d6) δ: 174.68 (C-4), 162.48 (C-7),
157.41 (C-9), 157.15 (C-4′), 152.84 (C-2), 130.07 (C-2′,
6′), 127.29 (C-5), 123.46 (C-1′), 122.52 (C-3), 116.62
(C-10), 115.10 (C-6), 114.92 (C-3′, 5′), 102.08 (C-8)。以
上数据与文献一致[12]，确定为大豆苷元。
化合物 12：乳白色粉末，mp 250～251 ℃；
1H-NMR (CD3COCD3) δ: 8.18 (1H, s, H-2), 8.10 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5), 7.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.10
(1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 7.02 (1H, dd, J = 8.0, 2.5
Hz, H-6′), 7.01 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.93 (1H, d, J =
2.5 Hz, H-2′), 3.91 (3H, s, H-OCH3) ； 13C-NMR
(CD3COCD3) δ: 175.56 (C-4), 163.09 (C-7), 158.73
(C-9), 153.43 (C-2), 148.26 (C-4′), 147.06 (C-3′), 128.49
(C-5), 126.30 (C-3), 125.05 (C-1′), 121.07 (C-6′), 118.62
(C-10), 11 6.90 (C-6), 115.59 (C-2′), 112.12 (C-5′),
103.12 (C-8), 56.27 (C-OCH3)。以上数据与文献报道
一致[13]，确定化合物 12 为大萼赝靛素。
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