全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 12 期 2011 年 12 月

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绿玉树的化学成分研究
王晓阳 1, 2，刘丽萍 1，康廷国 2，王红兵 1*
1. 同济大学生命科学与技术学院，上海 200092
2. 辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600
摘 要：目的 研究绿玉树 Euphorbia tirucalli 的化学成分。方法 利用反复硅胶和凝胶 LH-20 柱色谱进行分离和纯化，通
过理化性质和波谱数据分析鉴定化合物结构。结果 从绿玉树中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为香树脂醇乙酸酯（1）、
羽扇烯酮（2）、3-乙酰基-20-羽扇烷醇（3）、环阿尔廷-25-烯-3β, 24ζ-二醇（4）、环阿尔廷-25-烯-3β-醇-24-酮（5）、环阿尔廷-23
(E)-烯-3β, 25-二醇（6）、大戟烷-25-烯-3α-醇（7）、槲皮素（8）、山柰酚（9）、胡萝卜苷（10）、谷甾醇（11）。结论 化合
物 1～9 为首次从绿玉树中分离得到。
关键词：大戟属；绿玉树；香树脂醇乙酸酯；羽扇烯酮；环阿尔廷-25-烯-3β, 24ζ-二醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)12 - 2398 - 04
Chemical constituents from Euphorbia tirucalli
WANG Xiao-yang1, 2, LIU Li-ping1, KANG Ting-guo2, WANG Hong-bing1
1. School of Life Sciences & Technology, Tongji University, Shanghai 200092, China
2. School of Pharmacy, Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Dalian 116600, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Euphorbia tirucalli. Methods The chemical constituents were isolated
by repeated silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography, and their structures were elucidated by physical and spectral
analyses. Results Eleven compounds were isolated and identified as β-amyrin acetate (1), lupenone (2), 3-acetoxy-20-lupanol (3),
cycloart-25-en-3β, 24ζ-diol (4), cycloart-25-en-3β-ol-24-one (5), cycloart-23(E)-en-3β, 25-diol (6), euphane-25-en-3α-ol (7), quercetin
(8), kaempferol (9), daucosterin (10), and β-sitosterol (11). Conclusion Compounds 1—9 are isolated from the title plant for the first
time.
Key words: Euphorbia L.; Euphorbia tirucalli L.; β-amyrin acetate; lupenone; cycloart-25-en-3β, 24ζ-diol

绿 玉 树 为 大 戟 科 植 物 绿 玉 树 Euphorbia
tirucalli L. 的全株，又名乳葱树、白蚁树、光棍树。
无刺灌木或小乔木，原产于非洲，在热带和亚热带
地区有较长的栽培历史，我国主要分布于大陆南方
及台湾地区。绿玉树味辛、微酸，性凉，有小毒，
主治产后乳汁不足，癣疮，关节肿痛等症[1]。目前
从绿玉树中主要分离得到三萜、没食子酸以及苯酚
类化合物[2-4]。在从天然植物中寻找抗肿瘤活性成
分的研究过程中，发现绿玉树的氯仿提取部位对人
肺癌细胞 A549 和人肝癌细胞 BEL-7402 具有显著
的抑制活性（在质量浓度为 1 mg/mL 下，抑制率
分别为 94.2%和 96.4%）。随后对氯仿部位进行了
系统的化学成分研究，从中分离得到 11 个单体化
合物，通过 1H-NMR、13C-NMR、EI-MS 等波谱技
术对所分到的化合物进行了结构鉴定，分别为香树
脂醇乙酸酯（β-amyrin acetate，1）、羽扇烯酮
（lupenone，2）、3-乙酰基-20-羽扇烷醇（3-acetoxy-
20-lupanol，3）、环阿尔廷 -25-烯 -3β, 24ζ-二醇
（cycloart-25-en-3β, 24ζ-diol，4）、环阿尔廷-25-烯-3β-
醇-24-酮（cycloart-25-en-3β-ol-24-one，5）、环阿尔
廷 -23 (E)-烯 -3β, 25-二醇 [cycloart-23(E)- en-3β,
25-diol ， 6] 、 大 戟 烷 -25- 烯 -3α- 醇 （ euphane-
25-en-3α-ol，7）、槲皮素（quercetin，8）、山柰酚
（kaempferol，9）、胡萝卜苷（daucosterin，10）、谷
甾醇（β-sitosterol，11）。其中，化合物 1～9 为首次
从绿玉树中分离得到。

收稿日期：2011-05-14
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81001369）；同济大学青年优秀人才培养行动计划项目（2000219034）
作者简介：王晓阳，女，辽宁省沈阳市人，硕士研究生，研究方向为天然药物化学。
*通讯作者 王红兵 Tel: (021)65983693 E-mail: hbwang@tongji.edu.cn
网络出版时间：2011-10-26 网络出版地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20111026.1526.002.html
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 12 期 2011 年 12 月

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1 仪器与材料
RDCSY— I 型熔点测定仪；核磁共振谱用
Bruker AM—400 型共振仪测定；质谱由 MAT—711
型质谱仪测定；Sephadex LH-20 凝胶（Pharmacia
公司），100～200，200～300 目柱色谱硅胶和薄层
色谱用硅胶 H 均为青岛海洋化工厂生产，显色剂为
5%浓硫酸乙醇溶液和碘蒸气。
绿玉树采自云南景洪，由中国医学科学院药用
植物研究所云南分所管志斌副教授鉴定为绿玉树
Euphorbia tirucalli L. 的干燥树枝。
2 提取与分离
绿玉树干燥枝条 3 kg，粉碎，95%乙醇室温冷
浸提取 3 次，每次 4 d，合并提取液，回收溶剂得浸
膏 300 g。浸膏分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯及正
丁醇萃取，得氯仿部位浸膏 90 g。氯仿部位浸膏以
硅胶（100～200 目）拌样，以石油醚-丙酮为溶剂
梯度洗脱，进行柱色谱分离，合并相同流份，共得
到 5 个流份（Fr. 1～5）。Fr. 1 用硅胶柱色谱，石油
醚-丙酮（10∶1～5∶1）梯度洗脱，再经 Sephadex
LH-20 纯化，得化合物 1（10 mg）、2（11 mg）、3
（12 mg）；Fr. 2 经过反复硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇
（100∶1～10∶1）梯度洗脱，并经过 Sephadex LH-20
纯化，得化合物 4（8 mg）、5（6 mg）、6（9 mg）、
7（11 mg）；Fr. 3 经反复硅胶色谱柱以及 Sephadex
LH-20 纯化得化合物 8（21 mg）、9（15 mg）、10（35
mg）、11（26 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，mp 244～245 ℃。EI-MS
m/z: 468, 453, 408, 289, 229, 218, 189, 161, 135。
1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 5.13 (1H, t, J = 3.4
Hz, H-12), 4.23 (1H, dd, J = 7.8 Hz, H-3), 2.01 (3H, s,
OAc-3), 0.86 (3H, s, H-23), 0.87 (3H, s, H-24), 0.95
(3H, s, H-25), 0.96 (3H, s, H-26), 1.12 (3H, s, H-27),
0.84 (3H, s, H-28), 0.86 (3H, s, H-29), 0.88 (3H, s,
H-30)；13C-NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 38.4 (C-1),
23.6 (C-2), 80.7 (C-3), 37.2 (C-4), 55.3 (C-5), 18.3
(C-6), 32.6 (C-7), 39.7 (C-8), 47.6 (C-9), 36.8 (C-10),
23.4 (C-11), 121.5 (C-12), 145.2 (C-13), 41.7 (C-14),
28.0 (C-15), 26.3 (C-16), 32.5 (C-17), 47.3 (C-18),
46.9 (C-19), 31.1 (C-20), 34.8 (C-21), 37.0 (C-22),
28.4 (C-23), 15.6 (C-24), 15.5 (C-25), 16.8 (C-26),
25.9 (C-27), 27.0 (C-28), 33.2 (C-29), 23.6 (C-30),
21.3 (OAc-CH3), 170.1 (OAc-CO) 。 1H-NMR 和
13C-NMR 光谱数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合
物 1 为香树脂醇乙酸酯。
化合物 2：无色晶体，mp 168～170 ℃。EI-MS
m/z: 424, 409, 368, 313, 257, 245, 205, 189, 149。
1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 0.80 (3H, s, H-28),
0.94 (3H, s, H-25), 0.96 (3H, s, H-27), 1.04 (3H, s,
H-24), 1.08 (6H, s, H-23, 26), 1.68 (3H, s, H-30), 4.58
(1H, br s, H-29a), 4.63 (1H, br s, H-29b)；13C-NMR
(CDCl3, 100 MHz) δ: 39.6 (C-1), 34.1 (C-2), 217.9
(C-3), 47.3 (C-4), 54.9 (C-5), 19.7 (C-6), 33.6 (C-7),
40.8 (C-8), 49.8 (C-9), 36.9 (C-10), 21.5 (C-11), 25.1
(C-12), 37.4 (C-13), 42.8 (C-14), 27.4 (C-15), 35.6
(C-16), 43.0 (C-17), 48.3 (C-18), 47.9 (C-19), 150.8
(C-20), 29.8 (C-21), 40.0 (C-22), 26.6 (C-23), 21.0
(C-24), 15.9 (C-25), 15.8 (C-26), 14.5 (C-27), 18.0
(C-28), 109.4 (C-29), 19.3 (C-30)。以上光谱数据与文
献报道基本一致[6]，故鉴定化合物 2 为羽扇烯酮。
化合物 3：无色晶体，mp 219～221 ℃。EI-MS
m/z: 468, 453, 408, 393, 249, 218, 189, 161, 135。
1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 4.68 (1H, br s, H-29a),
4.57 (1H, br s, H-29b), 4.47 (1H, dd, J = 6.2, 8.5 Hz,
H-3), 2.04 (3H, s, OAc), 1.68 (3H, s, H-30), 1.03 (3H,
s, H-26), 0.94 (3H, s, H-27), 0.85 (3H, s, H-25), 0.84
(3H, s, H-23), 0.83 (3H, s, H-24), 0.79 (3H, s, H-28)；
13C-NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 38.5 (C-1), 23.8
(C-2), 81.0 (C-3), 38.4 (C-4), 55.5 (C-5), 18.2 (C-6),
34.3 (C-7), 40.9 (C-8), 50.4 (C-9), 37.2 (C-10), 21.0
(C-11), 25.2 (C-12), 37.8 (C-13), 42.9 (C-14), 27.5
(C-15), 35.6 (C-16), 43.0 (C-17), 48.0 (C-18), 48.4
(C-19), 150.9 (C-20), 29.9 (C-21), 40.0 (C-22), 28.0
(C-23), 16.5 (C-24), 16.2 (C-25), 16.0 (C-26), 14.5
(C-27), 18.0 (C-28), 109.3 (C-29), 19.5 (C-30), 21.2、
170.9 (OAc-3)。其理化性质和波谱数据与文献报道
一致[7]，故鉴定化合物 3 为 3-乙酰基-20-羽扇烷醇。
化合物 4：无色晶体，mp 169～171 ℃。ESI-MS
m/z: 442。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 4.91 (1H, br
s, H-27), 4.84 (1H, br s, H-27), 4.02 (1H, t, J = 6.8 Hz,
H-24), 3.27 (1H, m, H-3), 1.71 (3H, s, H-26), 0.98
(3H, s, H-18), 0.96 (3H, s, H-29), 0.89 (3H, s, H-28),
0.86 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-21), 0.80 (3H, s, H-30),
0.54 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-19b), 0.33 (1H, d, J = 4.0
Hz, H-19a)；13C-NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 32.0
(C-1), 30.4 (C-2), 78.9 (C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 12 期 2011 年 12 月

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21.1 (C-6), 28.1 (C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.0
(C-10), 26.1 (C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8
(C-14), 32.9 (C-15), 26.5 (C-16), 52.2 (C-17), 18.0
(C-18), 29.9 (C-19), 35.9 (C-20), 18.3 (C-21), 31.9
(C-22), 31.7 (C-23), 78.9 (C-24), 147.9 (C-25), 110.9
(C-26), 17.6 (C-27), 19.3 (C-28), 14.0 (C-29), 25.4
(C-30)。波谱数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物
4 为环阿尔廷-25-烯-3β, 24ζ-二醇。
化合物 5：无色晶体，mp 172～175 ℃。EI-MS
m/z: 440。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 5.60 (2H, br
s, H-27), 3.28 (1H, m, H-3), 2.16 (1H, m, H-23a), 1.31
(3H, s, H-26), 0.96 (6H, s, H-29, 18), 0.87 (3H, s,
H-28), 0.85 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-21), 0.80 (3H, s,
H-30), 0.54 (1H, d, J = 4.4 Hz, H-19b), 0.32 (1H, d,
J = 4.4 Hz, H-19a)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
31.7 (C-1), 30.4 (C-2), 78.8 (C-3), 39.8 (C-4), 47.2
(C-5), 20.9 (C-6), 28.1 (C-7), 47.8 (C-8), 20.1 (C-9),
26.0 (C-10), 25.8 (C-11), 35.5 (C-12), 45.4 (C-13),
48.8 (C-14), 32.9 (C-15), 26.5 (C-16), 52.3 (C-17), 18.0
(C-18), 29.7 (C-19), 35.9 (C-20), 18.2 (C-21), 37.7
(C-22), 31.1 (C-23), 182.2 (C-24), 144.7 (C-25), 124.0
(C-26), 17.7 (C-27), 19.3 (C-28), 15.1 (C-29), 25.4
(C-30)。其理化性质和波谱数据与文献报道一致[9]，
故鉴定化合物 5 为环阿尔廷-25-烯-3β-醇-24-酮。
化合物 6：白色无定形粉末，mp 179～183 ℃。
EI-MS m/z: 442, 424, 409, 406, 391。 1H-NMR
(CDCl3, 400 MHz) δ: 5.58 (2H, m, H-23, 24), 3.22
(1H, dd, J = 4.8, 11.2 Hz, H-3), 1.29 (6H, s, CH3-26,
27), 0.98 (3H, s, H-18), 0.95 (3H, s, H-29), 0.93 (3H,
s, H-28), 0.87 (3H, d, J = 5.2 Hz, H-21), 0.78 (3H, s,
H-30)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 32.0 (C-1),
30.4 (C-2), 78.8 (C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5), 21.1
(C-6), 28.1 (C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.0 (C-10),
26.1 (C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8 (C-14),
32.8 (C-15), 26.4 (C-16), 52.0 (C-17), 18.1 (C-18),
30.0 (C-19), 36.4 (C-20), 18.3 (C-21), 39.0 (C-22),
125.6 (C-23), 139.3 (C-24), 70.8 (C-25), 19.9 (C-26),
29.9 (C-27), 19.3 (C-28), 14.0 (C-29), 25.4 (C-30)。
1H-NMR 和 13C-NMR 光谱数据与文献报道一致[10]，
故鉴定为化合物6为环阿尔廷-23(E)-烯-3β, 25-二醇。
化合物 7：无色晶体，mp 180～182 ℃。EI-MS
m/z: 428, 413, 410, 395, 387, 316, 301, 298, 296, 95,
81, 69。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 4.56(1H, br s,
H-26a), 4.68 (1H, br s, H-26b), 3.34 (1H, m, H-3),
2.36 (2H, m, H-24), 1.90 (1H, m, H-20), 1.62 (3H, s,
H-27), 1.08 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-21), 1.04 (3H, s,
H-20), 0.96 (3H, s, H-28), 0.94 (3H, s, H-29), 0.83
(3H, s, H-18), 0.80 (3H, s, H-19)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 35.6 (C-1), 27.4 (C-2), 79.0 (C-3),
38.0 (C-4), 50.4 (C-5), 19.3 (C-6), 29.8 (C-7), 38.8
(C-8), 48.0 (C-9), 42.8 (C-10), 25.1 (C-11), 34.3
(C-12), 43.0 (C-13), 48.3 (C-14), 34.3 (C-15), 29.7
(C-16), 55.3 (C-17), 15.4 (C-18), 18.3 (C-19), 35.6
(C-20), 19.3 (C-21), 34.3 (C-22), 28.0 (C-23), 37.2
(C-24), 151.0 (C-25), 109.3 (C-26), 20.9 (C-27), 14.5
(C-28), 25.1 (C-29), 18.0 (C-30)。1H-NMR 和 13C-
NMR 光谱数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 7
为大戟烷-25-烯-3α-醇。
化合物 8：黄色粉末（甲醇），mp 313～315 ℃。
盐酸 -镁粉反应呈阳性，三氯化铁反应呈阳性。
1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 6.17 (1H, d, J = 1.9
Hz, H-6), 6.41 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 6.86 (1H, d, J =
8.5 Hz, H-5′), 7.52 (1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6′), 7.68
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 9.26 (2H, br, 3, 3′-OH), 9.53
(1H, br, 4′-OH), 10.71 (1H, br, 7-OH), 12.42 (1H, s, 5-
OH)；13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 146.7 (C-2),
135.6 (C-3), 175.2 (C-4), 156.0 (C-5), 98.2 (C-6), 163.8
(C-7), 93.2 (C-8), 160.4 (C-9), 102.9 (C-10), 122.1
(C-1′), 115.3 (C-2′), 145.1 (C-3′), 147.6 (C-4′), 115.1
(C-5′), 119.9 (C-6′)。1H-NMR 和 13C-NMR 光谱数据
与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 8 为槲皮素。
化合物 9：淡黄色粉末（甲醇），mp 271～274
℃。盐酸 -镁粉反应阳性，三氯化铁反应阳性。
1H-NMR (CD3OD, 400 MHz) δ: 6.13 (1H, s, H-6),
6.36 (1H, s, H-8), 6.89 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′),
8.06 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′)；13C-NMR (CD3OD,
100 MHz) δ: 148.2 (C-2), 137.6 (C-3), 177.7 (C-4),
158.3 (C-5), 99.5 (C-6), 165.9 (C-7), 94.7 (C-8), 162.8
(C-9), 105.1 (C-10), 124.1 (C-1′), 129.9 (C-2′), 116.6
(C-3′), 161.0 (C-4′), 116.6 (C-5′), 131.0 (C-6′) 。
1H-NMR 和 13C-NMR 光谱数据与文献报道一致[13],
故鉴定化合物 9 为山柰酚。
化合物 10：白色粉末（95%乙醇），mp 278～
280 ℃。与胡萝卜苷对照品共薄层，Rf 值相同，混
合熔点不下降。故鉴定化合物 10 为胡萝卜苷。
化合物 11：白色针晶（CHCl3），mp 138～139 ℃。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 12 期 2011 年 12 月

• 2401 •
与 β-谷甾醇对照品共薄层，Rf 值相同，混合熔点不
下降。故鉴定化合物 11 为 β-谷甾醇。
参考文献
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