全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 9 期 2011 年 9 月

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刺槐花的化学成分研究（II）
连 冠，初正云*，王添敏，康廷国，翟延君，鄢长余
辽宁中医药大学，辽宁 大连 116600
摘 要：目的 研究中药刺槐花 Robinia pseudoacacia 的化学成分。方法 采用硅胶、聚酰胺、反相硅胶以及 Sephadex LH-20
柱色谱等方法分离纯化，利用核磁共振等现代波谱技术，结合文献对照，对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果 从刺槐
花的正丁醇部分分离得到 9 个化合物，经光谱分析确定其结构分别为山柰酚（1）、大豆皂醇 B（2）、山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖
苷（鼠李糖刺槐苷）（3）、刺槐苷（4）、D-3-O-甲基肌醇（5）、二十五烷酸（6）、4′-甲氧基-5,7-二羟基黄酮-7-O-β-D-葡萄糖
基-(6→1)-鼠李糖苷（7）、大豆皂苷 III（8）、胡萝卜苷（9）。结论 化合物 2、6、7、8 为首次从刺槐花中分离得到。
关键词：刺槐；黄酮；山柰酚；大豆皂醇 B；大豆皂苷 III
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)09 - 1706 - 03
Chemical constituents from flowers of Robinia pseudoacacia (II)
LIAN Guan, CHU Zheng-yun, WANG Tian-min, KANG Ting-guo, ZHAI Yan-jun, YAN Chang-yu
Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Dalian 116600, China
Key words: the flowers of Robinia pseudoacacia L.; flavonoids; kaempferol; soyasapogenol B; soyasaponine III

刺槐 Robinia pseudoacacia L.为豆科蝶形花亚科
刺槐属多年生落叶乔木。刺槐花涩，性平，有小毒，
入肝经，收敛止血，止大肠下血、咯血、又治妇女
红崩。我国中部和东部引入栽培的有刺槐 R.
pseudoacacia L.和毛刺槐 R. hispida L.两种。国内对
刺槐花的化学成分及药理作用的研究较少，其具有
广阔的开发潜力和研究价值。近两年本课题组一直
致力于刺槐花的化学成分研究，鄢长余等[1]在刺槐
花的醋酸乙酯部分分离得到了 10 个化合物，笔者对
刺槐花的正丁醇部分进行了化学成分研究，分离得
到 9 个化合物，分别为山柰酚（trifolitin，1）、大豆
皂醇 B（soyasapogenol B，2）、山柰酚-7-O-α-L-鼠
李 糖 苷 （ 鼠 李 糖 刺 槐 苷 ， trifolitin-7-O-α-L-
rhamnoside，3）、刺槐苷（acaciin，4）、D-3-O-甲基
肌 醇 （ D-3-O-quebrachitol ， 5 ）、 二 十 五 烷 酸
（pentacosanoic acid，6）、4-甲氧基-5,7-二羟基黄酮-
7-O-β-D-葡萄糖基-(6→1)-鼠李糖苷（4-methoxy-5,
7-dihydroxyl-flavone-7-O-β-D-glucoseresidue-(6→1)-
rhamnoside，7）、大豆皂苷 III（soyasaponine III，8）、
胡萝卜苷（daucosterol，9）。
1 仪器与试剂
Varian Inova 500 型核磁共振波谱仪，TMS 为内
标，甲醇或 DMSO 为溶剂。柱色谱硅胶（200～300
目）及 TLC 硅胶 G 均为青岛海洋化工厂产品。聚
酰胺为中国化学试剂集团公司进口分装的聚己内酰
胺（14～30 目、36～60 目、60～90 目）。Sephadex
LH-20（25～100 μm）购自北京慧德易科技有限责
任公司。Kofler 熔点仪（德国凯歌）。显色剂为 10%
硫酸乙醇溶液和 10%三氯化铝乙醇溶液。其他试剂
均为分析纯，由天津科密欧试剂厂生产。刺槐花采
自辽宁省大连市开发区双 D 港，经辽宁中医药大学
鉴定教研室初正云教授鉴定为豆科植物刺槐
Robinia psendoacacia L.的干燥花。
2 提取与分离
经过干燥粉碎的刺槐花（5 kg）粗粉分别用 10、
8、6 倍量 70%乙醇回流提取 3 次，每次 2 h，合并
滤液，减压浓缩回收乙醇，得到提取浸膏。分别用
石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取 3 次，得到石油醚

收稿日期：2010-12-09
基金项目：辽宁省科技攻关项目（2009209001）
作者简介：连 冠（1986—）男，辽宁中医药大学中药鉴定专业，硕士，研究方向为中药资源与新药开发。
Tel: 15142378579 E-mail: andylianguan@126.com
*通讯作者 初正云 Tel: (0411)87586003 E-mail: chuzhengyun@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 9 期 2011 年 9 月

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部分（50 g），醋酸乙酯部分（120 g），正丁醇部分
（120 g）和水部分。将正丁醇部分经硅胶柱色谱，
以石油醚-丙酮、石油醚-醋酸乙酯、氯仿-甲醇等系
统反复梯度洗脱，经 Sephadex LH-20 纯化，重结晶，
得到 9 个化合物。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色结晶（甲醇），mp 279～280 ℃，
盐酸-镁粉反应显红色，Molish 反应为阴性。与山柰
酚对照品对照 TLC（聚酰胺薄膜，70%乙醇为展开剂，
1%三氯化铝乙醇液显色）Rf 值一致，混和熔点不下
降。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.5 (1H, s,
5-OH), 8.03 (2H, dd, J = 9.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H,
dd, J = 9.0, 2.0 Hz, H-1′, 5′), 6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 146.8 (C-2), 135.5 (C-3), 175.8 (C-4),
159.1 (C-5), 98.1 (C-6), 163.8 (C-7), 93.4 (C-8), 156.1
(C-9), 102.9 (C-10), 121.6 (C-1′), 129.3 (C-2′), 115.3
(C-3′), 146.8 (C-4′), 115.4 (C-5′), 129.5 (C-6′)。以上数据
与文献报道一致[2]，故确定化合物 1 为山柰酚。
化合物 2：无色针状结晶（氯仿），mp 258～259
℃，Molish 反应呈阴性，Liebermann-Burchard 反应
呈阳性。1H-NMR (MeOD, 400 MHz) δ: 5.24 (1H, t, J =
3.5 Hz, H-12), 4.11 (1H, t, J = 11.0 Hz, H-3), 3.40
(1H, t, J = 4.5 Hz, H-22)；13C-NMR (MeOD, 100
MHz) δ: 145.2 (C-13), 123.6 (C-12), 81.2 (C-3), 76.9
(C-22), 65.3 (C-23),57.2 (C-5), 47.5 (C-9), 46.7
(C-19), 45.8 (C-18), 43.3 (C-14), 42.8 (C-4), 42.4
(C-21), 40.5 (C-8), 39.3 (C-1), 38.2 (C-10), 37.5
(C-17), 33.9 (C-7), 33.3 (C-30), 31.1 (C-20), 29.5
(C-28), 29.3 (C-15), 28.9 (C-16), 28.6 (C-2), 28.4
(C-27), 26.8 (C-11), 24.8 (C-24), 23.2 (C-29), 20.9
(C-6), 19.8 (C-26), 16.6 (C-25)，依据光谱分析,并与
文献报道对照[3]，确定化合物 2 为大豆皂醇 B。
化合物 3：黄色针晶（甲醇），mp 210～213 ℃，
三氯化铁反应阳性，盐酸-镁粉反应阳性，为黄酮类
化合物。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:12.5 (1H,
br s, 5-OH), 10.1 (1H, br s, 4′-OH), 9.48 (1H, br s,
3-OH), 8.09 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.82 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.43
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.54 (1H, d, J = 1.0 Hz,
Rha-H-1), 1.13 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 175.9 (C-4), 161.4 (C-7),
160.3 (C-5), 159.3 (C-7), 155.7 (C-9), 147.5 (C-2),
135.9 (C-3), 129.6 (C-2′, 6′), 121.5 (C-1′), 115.4 (C-3′,
5′), 104.6 (C-10), 98.8 (C-6), 98.4 (Rha-C-1), 94.3
(C-8), 71.5 (Rha-C-4), 70.2 (Rha-C-3), 69.9 (Rha-C-
2), 69.8 (Rha-C-5), 17.8 (Rha-C-6)。1H-NMR 和
13C-NMR 波谱数据与山柰酚 7-O-α-L-鼠李糖苷文献
报道一致[4]，故确定化合物 3 为山柰酚-7-O-α-L-鼠
李糖苷。
化合物 4：黄色粉末（甲醇-水），mp 187～189
℃，盐酸-镁粉反应阳性，三氯化铁反应阳性，产生
墨绿色沉淀。与三氯化铝反应阳性，紫外灯下为黄
绿色荧光。推测该化合物为黄酮类化合物。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.10 (1H, d, J = 7.15 Hz,
H-2′, 6′), 6.86 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5), 6.80 (1H, d,
J = 2.05 Hz, H-8), 6.45 (1H, d, J = 1.95 Hz, H-6), 5.35
(1H, d, J = 7.7 Hz, Gal-H-1), 4.75 (1H, d, Rha-H-1′),
1.06 (1H, d, J = 6.15 Hz, H-6′), 5.55 (1H, d, Rha-H-1″),
1.12 (1H, d, J = 6.15 Hz, H-6″)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 177.5 (C-4), 161.6 (C-7), 160.8 (C-5),
160.1 (C-4′), 156.9 (C-9), 155.9 (C-2), 133.5 (C-3),
130.9 (C-2′, 6′), 120.6 (C-1′), 115.0 (C-3′, 5′), 105.5
(C-10), 101.8 (Gal-C-1), 99.9 (Rha-C-1′), 99.3 (Rha-
C-1″), 98.4 (C-6), 94.6 (C-8), 73.5 (Gal-C-5), 72.8
(Gal-C-3), 71.8 (Rha-C-4′), 71.5 (Rha-C-4″), 71.0
(Rha-C-3′), 70.5 (Gal-C-2), 70.3 (Rha-C-2′), 70.1
(Rha-C-3″), 69.8 (Rha-C-2″), 69.7 (Rha-C-5″), 68.1
(Rha-C-5′), 67.9 (Gal-C-4), 65.2 (Gal-C-6), 17.8
(Rha-C-6′), 17.8 (Rha-C-6″) 。其波谱数据与文献报
道基本一致[5]，故确定化合物 4 为刺槐苷。
化合物 5：无色针状结晶（甲醇），mp 180 ℃。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 4.70 (1H, d, J = 3.0
Hz, OH), 4.62 (1H, d, J = 3.0 Hz, OH), 4.49 (2H, dd,
J = 4.5, 6.6 Hz, OH), 4.35 (1H, d, J = 5.4 Hz, OH),
3.14～3.61 (6H, m, H-1～6)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 73.7 (C-1), 72.0 (C-2), 84.9 (C-3), 74.3
(C-4), 72.6 (C-5), 73.4 (C-6), 60.7 (OCH3)。该数据与
文献报道 D-3-甲基肌醇一致[1]，故化合物 5 鉴定为
D-3-甲基肌醇。
化合物 6：白色无定型粉末（石油醚-醋酸乙酯），
mp 794 ℃。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 0.86
(3H, t, J = 7.2 Hz), 1.25 (44H, m), 1.5 (2H, m), 2.49
(2H, t, J = 7.41 Hz), 9.8 (1H，-COOH)，其波谱数据
与文献报道基本一致[6]，故确定化合物 6 为二十五
烷酸。
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化合物 7：白色无定形粉末（二甲基亚砜），
mp 270～271 ℃。TLC 紫外（365 nm）灯下显色,
喷三氯化铝有黄色荧光,提示可能为黄酮。1H-NMR
(500 MHz, pyridine-d5) δ: 13.5 (1H, s, 5-OH), 8.02
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.19 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-3′, 5′), 7.03 (1H, s, H-3), 6.88 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.85 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.51 (1H, d, J =
6.8 Hz, H-Glu-1), 4.51(1H, s), 3.85 (3H, s, H-4′-
OCH3), 1.08 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-Rha-6′)；13C-NMR
(100 MHz, pyridine-d5) δ: 182.8 (C-4), 164.6 (C-7),
164.2 (C-2), 163.1 (C-4′), 162.6 (C-5), 157.9 (C-9),
128.8 (C-2′, 6′), 122.8 (C-1′), 114.7 (C-3′, 5′), 106.7
(C-10), 104.8 (C-3), 102.5 (Rha-C-1), 99.9 (Glu-C-1),
99.7 (C-6), 95.3 (C-8), 78.4 (Glu-C-3), 77.7 (Glu-C-5),
74.7 (Glu-C-2), 74.1 (Rha-C-4), 72.89 (Rha-C-3), 72.1
(Rha-C-2), 71.4 (Glu-C-4), 69.5 (Rha-C-5), 67.6
(Glu-C-6), 55.6 (4′-OCH3), 18.6 (Rha-C-6)。以上数据
与文献报道一致[7]，确定化合物 7 为 4′-甲氧基-5, 7-
二羟基黄酮-7-O-β-D-葡萄糖基- (6→1)-鼠李糖苷。
化合物 8：白色粉末（甲醇），Libermann-
Burchard 反应和 Molish 反应均为阳性。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 0.76 (3H, s, 25-CH3), 0.96
(3H, s, 26-CH3), 1.23 (3H, s, 29-CH3), 1.29 (3H, s,
28-CH3), 1.29 (3H, s, 27-CH3), 1.45 (3H, s, 23-CH3),
5.17 (1H, d, J = 6.5 Hz, Glu-1-H), 5.34 (2H, d, J = 7.5
Hz, H-12), 5.88 (1H, d, J = 7.5 Hz, Gal-1-H)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 39 (C-1), 25.3 (C-2), 90 (C-3),
42.8 (C-4), 55.3 (C-5), 18 (C-6), 35.7 (C-7), 39.4
(C-8), 47 (C-9), 36.8 (C-10), 23.1 (C-11), 121.4
(C-12), 144 (C-13), 41.5 (C-14), 25.5 (C-15), 28.2
(C-16), 38.1 (C-17), 44.5 (C-18), 46 (C-19), 30.1
(C-20), 41.1 (C-21), 74 (C-22), 21.8 (C-23), 62.1
(C-24), 15.1 (C-25), 16.4 (C-26), 24.8 (C-27), 20.1
(C-28), 32.5 (C-29), 28 (C-30), 103 (Glu-C-1′), 75.1
(Glu-C-2′), 79.9 (Glu-C-3′), 71.1 (Glu-C-4′), 74
(Glu-C-5′), 170 (Glu-C-6′), 102.9 (Gal-C-1″), 76.7
(Gal-C-2″), 76.4 (Gal-C-3″), 68.8 (Gal-C-4″), 76.3
(Gal-C-5″), 60.2 (Gal-C-6″)。此化合物苷元部分碳谱
数据与大豆皂苷 I 和大豆皂苷 II 苷元部分的碳谱数
据相一致，并且此化合物在 2 位连一个糖与大豆皂
苷 I 在 2 位连的葡萄糖醛酸的数据相符合。从而可
知此化合物在 2 位连一个葡萄糖醛酸并且可以确定
葡萄糖醛酸的 6 位苷化，此化合物在 6 位苷化部位
连一个糖与大豆皂苷Ⅰ在葡萄糖醛酸的 6 位连的半
乳糖的数据相一致，根据以上的数据和文献报道[8-9]，
推测此化合物 8 为大豆皂苷 III。
化合物 9：白色粉末（氯仿-甲醇），mp 285～
287 ℃，10% H2SO4乙醇溶液显色为紫色，Liebermann-
Burchard 及 Molish 反应阳性。与胡萝卜苷对照品共
薄层展开，在 3 个不同的展开体系中样品显示单一
斑点，显色一致，且混合熔点不下降，故确定化合
物 9 为胡萝卜苷。
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