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Chemical constituents in water fraction of Abelmoschus esculentus

黄秋葵水溶性部位化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

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黄秋葵水溶性部位化学成分研究
贾 陆*,钟丽君,李焕芬,敬林林
郑州大学药学院,河南 郑州 450001
摘 要:目的 对黄秋葵 Abelmoschus esculentus 水溶性部位的化学成分进行研究。方法 利用 MCI、ODS 和硅胶等柱色谱
分离纯化,根据波谱数据和理化性质鉴定结构。结果 分离得到 12 个化合物,分别鉴定为色氨酸(1)、鸟嘌呤脱氧核苷(2)、
次黄嘌呤(3)、3, 4-二羟基苯甲酸甲酯(4)、3′-脱氧次黄嘌呤核苷(5)、胸腺嘧啶脱氧核苷(6)、次黄苷(7)、胡萝卜苷(8)、
金色酰胺醇酯(9)、黄嘌呤(10)、ethyl-β-D-xyloside(11)、ethyl-α-D-arabinofuranoside(12)。结论 化合物 2~12 均为首
次从黄秋葵中分离得到。
关键词:黄秋葵;秋葵属;核苷;鸟嘌呤脱氧核苷;ethyl-β-D-xyloside
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2011)11 - 2186 - 03
Chemical constituents in water fraction of Abelmoschus esculentus
JIA Lu, ZHONG Li-jun, LI Huan-fen, JING Lin-lin
School of Pharmacy, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Abelmoschus esculentus. Methods Compounds were isolated and
purified by MCI, ODS, and silica gel column chromatography. Their chemical structures were elucidated on the basis of spectral data
and physicochemical properties. Results Twelve compounds were isolated and identified as tryptophan (1), deoxyguanosine (2),
hypoxanthine (3), 3, 4-dihydroxy benzoate (4), 3′-deoxyinosine (5), thymidine (6), inosine (7), β-daucosterol (8), aurantiamide acetate
(9), xanthine (10), ethyl-β-D-xyloside (11), and ethyl-α-D-arabinofuranoside (12). Conclusion Except compound 1, other compounds
are separated from A. esculentus for the first time.
Key words: Abelmoschus esculentus (L.) Moench; Abelmoschus Medicus; nucleoside; deoxyguanosine; ethyl-β-D-xyloside

黄秋葵 Abelmoschus esculentus (L.) Moench 是
锦葵科秋葵属一年生草本植物[1],原产非洲热带地
区,20 世纪 90 年代初引入我国内陆,现全国各地
均有栽培。黄秋葵以嫩果供食用,既是营养丰富的
鲜美蔬菜,又有药用保健效果,含有丰富的蛋白质、
不饱和脂肪酸、游离氨基酸和矿物质、生物碱等多
种生物活性成分[2]。黄秋葵味淡,性寒,具有利咽、
通淋、下乳、调经等功效[3]。黄秋葵的花、种子、
根均可入药,对恶疮及痈疖有良好疗效。黄秋葵还
具有抗疲劳、健胃保肝、减少肺损伤、提高机体免
疫力、抗癌、利尿、增强血管扩张力、保护心脏等
功效[4]。但该植物化学成分目前尚缺乏系统研究。
为了探讨黄秋葵生物活性的物质基础,本课题
组对黄秋葵水溶性部位的化学成分进行了研究,并
利用 1H-NMR、13C-NMR 等波谱技术,鉴定了其中
12 个化合物的结构,分别为色氨酸(tryptophan,1)、
鸟嘌呤脱氧核苷(deoxyguanosine,2)、次黄嘌呤
(hypoxanthine,3)、3, 4-二羟基苯甲酸甲酯(3,
4-dihydroxy benzoate,4)、3′-脱氧次黄嘌呤核苷
( 3′-deoxyinosine , 5 )、 胸 腺 嘧 啶 脱 氧 核 苷
(thymidine,6)、次黄苷(inosine,7)、胡萝卜苷
(β-daucosterol,8)、金色酰胺醇酯(aurantiamide
acetate,9)、黄嘌呤(xanthine,10)、ethyl-β-D-xyloside
(11)、ethyl-α-D-arabinofuranoside(12)。化合物 2~
12 均为首次从黄秋葵中分离得到。
1 仪器与试药
DPX—400 型超导核磁共振谱仪(瑞士 Bruker
公司);XT4A 显微熔点测定仪(北京科仪电光仪器
厂)。薄层色谱硅胶 GF254(青岛海洋化工厂);柱
色谱用硅胶(青岛海洋化工厂);MCI(日本三菱公

收稿日期:2011-03-08
*通讯作者 贾 陆(1965—),男,博士,副教授,主要从事天然药物化学研究。Tel: (0371)67781891 E-mail: jialujj@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

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司)。醋酸乙酯、无水乙醇、甲醇均为分析纯(天
津市凯通化学试剂有限公司)。
药材采于广东江门,由郑州大学药学院潘成学
教授鉴定为黄秋葵 Abelmoschus esculentus (L.)
Moench 的成熟果实,标本存放于郑州大学药学院。
2 提取与分离
取黄秋葵成熟果实(去种子)7.5 kg,干燥粉
碎,分别以药材 10、8、6 倍量 95%乙醇闪式提取 3
次,合并提取液,滤过,活性炭脱色,浓缩得总浸
膏 351 g。将总浸膏用水分散,依次用石油醚(60~
90 ℃)、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取,得到石油
醚部位 42.5 g、氯仿部位 21 g、醋酸乙酯部位 11 g、
正丁醇部位 37 g、水溶性部位 239.5 g。
水溶性部位经大孔吸附树脂 D-101,水-乙醇梯
度洗脱,通过薄层检测,合并相同流份。再通过
MCI、ODS、硅胶柱色谱、硅胶制备薄层色谱及重
结晶等一系列方法进行分离纯化,得到化合物 1(13
mg)、2(2 mg)、3(3 mg)、4(2 mg)、5(17 mg)、
6(5 mg)、7(6 mg)、8(2 mg)、9(8 mg)、10(3
mg)、11(2 mg)、12(2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色粉末(DMSO),mp 289 ℃,
茚 三 酮 反 应 显 紫 红 色 。 1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.0 (1H, br s, -NH), 7.57 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-4), 7.36 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7), 7.22 (1H,
s, H-2), 7.07 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-6), 6.98 (1H, t, J =
7.2 Hz, H-5), 3.46 (1H, m, -CH), 2.98 (1H, m), 3.32
(1H, d, J = 15.2 Hz, -CH2);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 170.5 (-C=O), 136.8 (C-7a), 127.7
(C-3a), 124.5 (C-2), 121.3 (C-6), 118.8 (C-4), 118.7
(C-5), 111.8 (C-7), 110.1 (C-3) 55.2 (-CH), 27.6
(-CH2)。核磁数据与文献数据基本一致[5],与色氨
酸对照品共薄层,Rf 值一致,故鉴定化合物 1 为
色氨酸。
化合物 2:白色固体,1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 10.64 (1H, br s, -NH), 7.90 (1H, s, H-8),
6.48 (2H, br s, -NH2), 6.09 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-1′),
5.26 (1H, d, J = 4.0 Hz, OH-3′), 4.95 (1H, m, OH-5′),
4.31 (1H, m, H-4′), 3.78 (1H, m, H-3′), 3.50 (1H, m,
H-5′), 2.48 (1H, m, H-2′a), 2.17 (1H, m, H-2′b)。核磁
数据与文献数据基本一致[6],故鉴定化合物 2 为鸟
嘌呤脱氧核苷。
化合物 3:白色粉末(甲醇),mp 248~250 ℃。
1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)谱图中显示出 δ 8.11
(1H, s) 和 7.97 (1H, s) 两个质子信号,与次黄嘌呤
对照品共薄层,Rf 值一致,核磁数据与文献数据基
本一致[7],故鉴定化合物 3 为次黄嘌呤。
化合物 4:白色粉末,1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) 显示 δ: 7.45 (1H, s), 7.32 (1H, d, J = 7.6
Hz), 6.65 (1H, d, J = 7.6 Hz) 可能为芳环邻位耦合
质子信号,3.75 (3H, s) 为一个甲氧基信号。核磁数
据与文献数据基本一致[8],故鉴定化合物 4 为 3, 4-
二羟基苯甲酸甲酯。
化合物 5:白色粉末,1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 8.33 (1H, s, H-2), 8.06 (1H, s, H-8),
5.86 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-1′), 5.70 (1H, d, J = 4.0
Hz, 2′-OH), 5.04 (1H, m, 5′-OH), 4.50 (1H, s, H-2′),
4.46 (1H, m, H-4′), 3.69 (1H, m, H-5′a), 3.52 (1H, m,
H-5′b), 2.21 (1H, m, H-3′), 1.89 (1H, m, H-3′);
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 157.1 (C-6), 148.2
(C-4), 146.2 (C-8), 138.6 (C-2), 124.8 (C-5), 91.2
(C-1′), 81.5 (C-4′), 75.6 (C-2′), 62.7 (C-5′), 34.3
(C-3′)。核磁数据与文献数据基本一致[7],故鉴定化
合物 5 为 3′-脱氧次黄嘌呤核苷。
化合物 6:白色结晶,mp 185~187 ℃。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.28 (1H, s, -NH), 7.70
(1H, s, H-6), 6.17 (1H, t, J = 6.8 Hz, H-1′), 5.25 (1H,
d, J = 4.4 Hz, OH-3′), 5.04 (1H, t, J = 5.2 Hz, OH-5′),
4.24 (1H, m, H-3′), 3.76 (1H, m, H-4′), 3.56 (2H, m,
H-5′), 2.08 (2H, m, H-2′), 1.78 (3H, s, -CH3);
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 164.2 (C-4), 150.9
(C-2), 136.6 (C-6), 109.8 (C-5), 87.7 (C-1′), 84.2
(C-4′), 70.9 (C-3′), 61.8 (C-5′), 40.2 (C-2′), 12.7
(-CH3)。核磁数据与文献数据基本一致[6],故鉴定
化合物 6 为胸腺嘧啶脱氧核苷。
化合物 7:白色粉末(甲醇),mp 210~213 ℃。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.39 (1H, br s,
OH-6), 8.34 (1H, s, H-2), 8.07 (1H, s, H-8), 5.87 (1H,
d, J = 5.6 Hz, H-1′), 5.50 (1H, d, J = 6.0 Hz, OH-2′),
5.22 (1H, d, J = 4.4 Hz, OH-3′), 5.10 (1H, t, J = 5.6
Hz, OH-5′), 4.49 (1H, m, H-2′), 4.13 (1H, m, H-3′),
3.97 (1H, m, H-4′), 3.64 (1H, m, H-5′a), 3.54 (1H, m,
H-5′b);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 157.0
(C-6), 148.7 (C-4), 146.4 (C-8), 139.2 (C-2), 124.9
(C-5), 87.9 (C-1′), 86.1 (C-4′), 74.6 (C-2′), 70.8 (C-3′),
61.7 (C-5′)。核磁数据与文献数据基本一致[10],故
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鉴定化合物 7 为次黄苷。
化合物 8:白色无定形粉末,mp 287~289 ℃,
Molish 反应呈阳性,Liebermann-Burchard 反应呈阳
性。1H-NMR 谱推断分子结构中含有 β-谷甾醇单元
和一个葡萄糖单元,核磁数据与文献数据一致[11],
与胡萝卜苷对照品共薄层 Rf 值一致,故鉴定化合
物 8 为胡萝卜苷。
化合物 9:白色固体,易溶于甲醇,TLC 紫外
254 nm 观察下有暗斑。HR-ESI-MS 给出 [M+Na]+
峰 m/z 467.3 (C27H28O4N2Na),从而确定分子式为
C27H28N2O4。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.49
(1H, d, J = 8.4 Hz), 8.13 (1H, d, J = 8.4 Hz), 在 δ
7.16~7.80 有一系列的芳环质子信号, δ 4.67 (1H,
m) 和 4.19 (1H, m) 为 2 个次甲基信号,δ 4.02 (1H,
dd, J = 11.2 Hz), 3.86 (1H, dd, J = 11.2 Hz) 为一亚
甲基上的 2 个质子信号,δ 2.98 (2H, m) 和 2.79 (2H,
m) 为 2 个亚甲基信号,δ 1.98 为一个与羰基相连
的甲基信号;13C-NMR 给出 21 个碳信号,δ 171.63,
170.74, 166.59 为 3 个羰基碳信号,δ 138.74, 138.45,
134.50 为 3 个季碳信号,δ 131.74, 129.58, 129.43,
128.67, 128.62, 128.49, 127.85, 127.63, 126.68 都为
苯环上的碳信号,推测该化合物可能含有 3 个单取
代苯环,δ 65.08, 37.69, 37.03 为 3 个亚甲基碳信号,
δ 55.30, 49.59 为 2 个次甲基碳信号,δ 21.06 为甲基
碳信号。核磁数据与文献数据一致[12],鉴定化合物
9 为金色酰胺醇酯。
化合物 10:白色无定形粉末,mp>320 ℃,
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 13.33 (1H, br s),
11.53 (1H, br s),10.84 (1H, br s),7.93 (1H, s)。数
据与文献一致[13],故鉴定化合物 10 为黄嘌呤。
化合物 11:白色固体,1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.13 (3H, t, J = 7.2 Hz, -CH3), 4.08 (1H,
d, J = 7.6 Hz, H-1), δ 2.90~3.10, 3.46~3.48, 3.61~
3.76 有复杂的相互重叠的氢信号,为糖上的氢信号
和 -CH2信号;13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 15.6
(-CH3), 64.4 (-CH2), 103.9 (C-1), 73.7 (C-2), 77.1
(C-3), 70.0 (C-4), 66.1 (C-5)。核磁数据与文献数据一
致[14],故鉴定化合物 11 为 ethyl-β-D-xyloside。
化合物 12:白色粉末,13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 108.1 (C-1), 82.6 (C-2), 77.4 (C-3), 84.0
(C-4), 61.8 (C-5), 15.7 (-CH3), 62.8 (-CH2)。核磁数据
与文献数据基本一致 [15],故鉴定化合物 12 为
ethyl-α-D-arabinofuranoside。
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