全 文 :藿香挥发油的 HSSPMEGCMS分析
李昌勤,姬志强,康文艺*
(河南大学中药研究所,河南 开封 475004)
摘 要:目的 研究藿香挥发油的化学成分。方法 采用固相微萃取气相色谱质谱联用技术首次对藿香不同部
位挥发油成分进行分析和鉴定。结果 从藿香茎中鉴定了 10 个化合物, 占茎中挥发性成分的 96 88% ; 从藿香叶
中鉴定了 20 个化合物, 占叶中挥发性成分的 98 12% ; 从藿香果实中鉴定了 15 个化合物, 占果实中挥发性成分的
97 86%。结论 对甲氧基苯丙烯是藿香茎、叶和果实挥发油的主要成分。
关键词:藿香; 挥发性成分;气相色谱质谱
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 02532670( 2010) 09144302
藿香 Ag astache r ug osa ( F isch et M ey ) O
Kuntze是唇形科藿香属植物,广布于全国各地。全
草入药, 有止呕吐、驱逐肠胃充气、清暑等功效。为
芳香油原料,也可作调味品;果实可作香料等 [ 1]。关
于藿香挥发油的研究已有文献报道,巴东藿香和河
南郑州藿香挥发油均以胡椒酚甲醚为主要化学成
分[ 2] ; 河南栾川藿香挥发油以丁香酚甲醚为主要化
学成分[ 2] ;黑龙江藿香挥发油以百里香醌为主要成
分[ 3] ; 吉林产藿香挥发油的主要成分为对甲氧基苯
丙烯[ 4] 。本实验利用顶空固相微萃取技术提取, 气
相色谱质谱联用( GCMS)技术分析鉴定了开封产
藿香挥发油的化学成分。
1 材料与仪器
藿香于 2008年 11月采集于河南省开封市, 由河
南大学中药研究所生药教研室李昌勤副教授鉴定,标
本存放于河南大学中药研究所。美国安捷伦公司 GC
6890 N GC/ 5975 MS气相色谱质谱联用仪。
2 方法与结果
2 1 实验方法: 使用前先将 SPME 的萃取纤维头
在气相色谱的进样口老化 10 m in, 老化温度为 250
,载气体积流量为 1 0 mL/ min。取阴干藿香茎、
叶和果实各 0 7 g, 置于 5 mL 的样品瓶中, 盖上盖
子,插入 65 m PDMS萃取纤维头,于 80 下顶空
取样 30 min 后, 立即取出, 在气相色谱仪进样口
( 250 )脱附 1 m in。
2 2 GCMS 分析条件:色谱条件为 HP5M S 石英
弹性毛细管柱( 30 0 m 250 m, 0 25 m) ;载气为
高纯氦气( 99 999% ) , 体积流量为 1 0 mL/ m in; 进
样口温度为 250 ; 色谱柱初始温度 50 (保持
1 0 m in) , 以 3 / min升温至 120 (保持 2 m in) ,
最后以 4 / min 升温至 210 (保持 10 m in)。不
分流进样。质谱条件: 电离方式 EI源,电离能量 70
eV;离子源温度为 250 ;四极杆温度 150 ; 传输
线温度为280 ;四级杆温度为 150 ;电子倍增器
电压1 765 V。质量扫描范围为 30~ 440 amu,谱图
检索:采用 RT LPEST3 L 和 NIST 05 L 进行检索。
2 3 保留指数测定: Kovats 保留指数可提高鉴定
结果的准确性。在芳香精油复杂组分鉴定中 , 该方
法[ 57] 在国际上得到普遍认可并大量使用。
2 4 实验结果: 按上述实验条件, 采用计算机检索
和人工解析各峰相应的质谱图, 共鉴定了 30个化合
物,定性和定量结果见表 1。
3 讨论
本实验从藿香茎中鉴定了 10个化合物,占茎中
挥发性成分的 96 88%; 从藿香叶中鉴定了 20个化
合物,占叶中挥发性成分的 98 12% ;从藿香果实中
鉴定了 15 个化合物, 占果实中挥发性成分的
97 86%。其中有 5种化合物同时存在于藿香茎、叶
和果实的挥发油中, 藿香挥发油的主要成分为对甲
氧基苯丙烯。
藿香挥发油中化合物种类按照叶、果实和茎的
顺序依次递减,但是在藿香的茎、叶和果实的挥发油
化学成分中,量较高化合物( D苧烯、对甲氧基苯丙
烯、石竹烯、辛烯1醇乙酯)是一致的, 说明藿香不
同部位挥发油的化学成分相差不大。主要成分对甲
氧基苯丙烯在茎的挥发油中质量分数为74 81% ,
!1443!中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
* 收稿日期: 20100210 基金项目:河南省教育厅基础研究计划( 2008A360002) ;河南省教育厅青年骨干教师资助计划( 2008)作者简介:李昌勤( 1971 ∀ ) ,女,江苏南京人,副教授,硕士生导师,长期从事中药活性成分及新药研究工作,在该领域已发表论文 10 余篇,出版 3本专著。 Tel: 13243057775 Em ail : lcq@ henu edu cn
* 通讯作者 康文艺 T el: ( 0378) 3880680 Email: kangw eny@ hotmail com
表 1 藿香挥发油化学成分
Table 1 Chemical constituents of essential oil from A rugosa
化合物名称 质量分数/ %茎 叶 果实
1辛烯3醇 019 035 019
3辛酮 ∀ 017 005
D苧烯 1238 334 202
桉叶油素 014 ∀ ∀
壬醛 ∀ 007 ∀
辛烯1醇乙酯 413 333 051
2辛醇乙酯 ∀ 007 ∀
2羟基苯甲酸甲酯 121 ∀ ∀
蒿脑(对甲氧基苯丙烯) 7481 8674 9037
4( 2丙烯基)酚 ∀ ∀ 049
1甲氧基4( 1丙烯基)苯 ∀ ∀ 007
1, 2, 3, 4四甲基苯 024 ∀ ∀
2甲氧基4( 1丙烯基)酚 ∀ 009 ∀
古巴烯 ∀ 006 ∀
[ 1S( 1, 2 , 4 ) ]1乙烯基1甲 ∀ ∀ 013
基2, 4二(1甲基乙烯基)环己烷
4, 11, 11三甲基8甲基亚甲基双 057 ∀ ∀
环[ 7 2 0]十一碳4烯
1, 2二甲氧基4( 2丙烯基)苯 ∀ ∀ 010
化合物名称 质量分数/ %茎 叶 果实
石竹烯 3 21 2 46 3 15
Z, Z, Z1, 5, 9, 9四甲基1, 4, 7环 ∀ 0 09 0 13
十一碳三烯
1( 4甲氧基苯基)1普鲁本辛 ∀ ∀ 0 12
2异丙基5甲基9亚甲基双环 ∀ ∀ 0 07
[ 44 0]癸1烯
(+ )表二环倍半水芹烯 ∀ 0 08 ∀
[ s( E , E) ]1甲基5亚甲基8 ( 1 ∀ 0 47 ∀
甲基乙基)1, 6环癸二双烯
二环大根香叶烯 ∀ 0 16 ∀
2, 6二甲基6( 4甲基3戊烯基) ∀ 0 08 ∀
二环[ 3 1 1]庚2烯
十五烷 ∀ ∀ 0 11
法呢烯 ∀ 0 20 ∀
3甲氧基肉桂醛 ∀ 0 08 ∀
石竹烯氧化物 ∀ 0 22 0 35
(1Sci s)1, 2, 3, 4四氢1, 6二甲 ∀ 0 06 ∀
基( 1甲基乙基)萘
总计 96 88 98 12 97 86
在叶中的质量分数为 86 74%, 在果实中的质量分
数 90 37%, 说明在藿香生长的过程中, 其主要成分
逐渐富集。
石竹烯在藿香的茎、叶和果实的挥发油中都有
存在,石竹烯具有一定的平喘作用,是治疗老年慢性
支气管炎的有效成分之一 [ 8]。
本实验证明蒿脑(对甲氧基苯丙烯)是河南开封
产藿香挥发油的主要成分,在王冬梅等[ 2] 的研究中,
河南郑州和栾川藿香挥发油的主要成分分别是胡椒
酚甲醚和丁香酚甲醚。同时岳金龙等[ 3]的研究证明
了黑龙江藿香挥发油以百里香醌为主要成分, 王朝
等[ 4]的研究显示吉林产藿香挥发油的主要成分为对
甲氧基苯丙烯, 说明不同产地的藿香在挥发油化学
成分上存在较大差异。
但是在本实验和王朝等[ 4] 的研究中, 开封和吉
林产藿香挥发油的主要成分同为对甲氧基苯丙烯。
说明藿香挥发油的化学成分除了受地域条件的影响
外,还有可能与其他因素有关,使不同产地的藿香挥
发油在化学成分上具有共同点。
参考文献:
[ 1] 丁宝章, 王遂义 河南植物志 [ M ] 第 3册 郑州: 河南省
科学技术出版社, 1997
[ 2] 王冬梅, 杨得坡, 王发松, 等 藿香挥发油化学成分的分析
及其化学生态型的探讨 [ J ] 中草药, 2005, 36 ( 9 ) : 2031
2032
[ 3] 岳金龙, 潘雪峰, 王举才 东北藿香挥发油化学成分分析
[ J] 东北林业大学学报, 1998, 26( 1) : 3638
[ 4] 王 朝, 霍 芳, 肖 萍, 等 藿香醇提物与挥发油成分的
比较分析 [ J] 辽宁中医药大学学报, 2008, 10 ( 1) : 126
127
[ 5] 王金梅, 许启泰, 康文艺 河南产紫丁香挥发性成分 H S
SPMEPGCM S研究 [ J] 天然产物研究与开发, 2008, 20
( 6) : 10221026
[ 6] 王金梅, 许启泰, 康文艺 金银花不同部位挥发油成分研究
[ J] 精细化工, 2008, 25( 12) : 10751078
[ 7] 姬志强, 武小红, 康文艺, 等 河南产结香花蕾和花挥发性
成分研究 [ J ] 河南大学学报: 医学版, 2008, 27( 1) : 2327
[ 8] 陈 涛, 余楚园, 夏雪奎, 等 山稔子挥发油化学组成研究
[ J] 中山大学学报: 自然科学版, 2007, 46( 6) : 135137
郑重 声 明
天津中草药杂志社(出版#中草药∃、Chinese H er bal M edicines ( CHM )、#现代药物与临床∃、#药物评价
研究∃4本期刊)未与任何单位或个人签署版面合作及论文代理发表协议, 凡是以天津中草药杂志社及其所
属期刊的名义进行的版面合作及论文代理发表等非法活动,均严重侵害了天津中草药杂志社的合法权益,天
津中草药杂志社保留对其采取法律行动的权利,特此郑重声明。
希望广大作者、读者认准天津中草药杂志社门户网站% www . 中草药杂志社.中国或 www . t iprpress.
com&,切勿上当受骗;若发现假冒天津中草药杂志社及所属期刊的情况, 请检举揭发。
电话: ( 022) 27474913, 23006821 Email: zcy@ tiprpress. com
天津中草药杂志社
!1444! 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月