全 文 ：川楝子化学成分的研究(
)
周  英* ,王慧娟, 郭东贵,王正林,朱  训,胡  芳,李宙阳
(贵州大学生命科学学院, 贵州 贵阳  550025)
摘  要:目的  研究川楝 Melia toos endan 的果实的化学成分。方法  采用柱色谱法对氯仿层进行分离纯化,并根
据理化性质和光谱学数据对分离得到的化合物进行色谱结构鉴定。结果  从川楝子氯仿层中分离得到 6 个化合
物,分别鉴定为三十烷
15
醇( 1)、豆甾醇( 2)、

谷甾醇( 3)、5, 6
异川楝素( 4)、壬酸十五醇酯( 5)、己酸十三烷
( 12

甲基)
2
醇酯( 6)。结论  化合物 4 为新化合物, 命名为 5, 6
异川楝素(5, 6
isotoo sendanin) , 化合物 1、2、5 和 6 为
首次从该植物中分离得到。
关键词:川楝子; 楝科; 5, 6
异川楝素
中图分类号: R284 1    文献标识码: A    文章编号: 0253
2670( 2010) 09
1421
03
Chemical constituents of Toosendan Fructus (
)
ZHOU Ying , WANG Hui
juan, GU O Dong
gui, WANG Zheng
lin, ZHU Xun, HU Fang, LI Zhou
yang
( School of L ife Science, Guizhou U niv ersit y, Guiyang 550025, China)
Abstract: Objective  T o study the chemical const ituents o f Toosendan Fructus , the f ruit of M elia
toosend an Methods  T he chloro fo rm layer w as studied w ith chromatog raphic co lumn separat ion method,
and the chemical const ituents w ere elucidated by their physicochemical proper ties and spect ral data Results
Six compounds w er e isolated from the chloroform layer o f T oosendan Fr uctus, the chem ical st ructures of
them were elucidated as: 15
t riacontanol ( 1) , st igmaster ol ( 2) ,

sitosterol ( 3) , 5, 6
isotoosendanin ( 4) ,
pentadecane pelarg onate ( 5) , and 2
( 13
methyl)
t ridecane caproate ( 6) Conclusion  Compound 4 is a new
compound named 5, 6
isotoosendanin, and compounds 1, 2, 5, and 6 ar e first iso lated f rom Toosendan
Fr uctus
Key words: T oosendan F ructus ; Meliaceae; 5, 6
isotoo sendanin
  川楝子为楝科植物川楝 Melia toosendan Sieb et
Zucc 的干燥成熟果实,冬季果实成熟时采收,除去杂
质,干燥,具有舒肝行气止痛、驱虫的作用;通常用于
胸胁、脘腹胀痛,疝痛,虫积腹痛 [1] 。主产于四川、贵
州、湖北、湖南、河南及甘肃南部等。川楝素已是川楝
子中结构明确的重要活性成分之一,而对川楝子中其
他化学成分研究较少, 上世纪 90年代有研究者从中
分离得到 2个新的苯并三醇苷[ 2]以及一些烷醇烷酸
类化合物[ 3]。笔者通过广泛的筛选,发现川楝子提取
物有很好的抑制破骨细胞的活性。为了进一步开发
利用川楝子,获得抑制破骨细胞的活性成分, 本实验
对川楝子的化学成分进行了系统的研究,从川楝子乙
醇提取物的氯仿萃取层中分离得到 6个化合物, 分别
为三十烷
15
醇( 1)、豆甾醇( 2)、

谷甾醇( 3)、5, 6
异
川楝素( 4)、壬酸十五醇酯( 5)、己酸十三烷
( 12
甲
基)
2
醇酯( 6)。其中化合物 4 为新化合物, 命名为
5,6
异川楝素(5, 6
isotoosendanin) ,化合物 1、2、5和
6为首次从该植物中分离得到。
1  材料与仪器
川楝子(批号 060316)购于贵州省药材公司,乙
醇( AR,广州亿利精细化工有限公司) , 氯仿( AR,四
川鸿鹤精细化工有限责任公司) , 醋酸乙酯( AR, 上
海申博化工有限公司) ,石油醚( AR, 成都市科龙化
工试剂厂) , 柱色谱硅胶( 100~ 200 目,青岛海浪硅
胶干燥剂厂) ,傅里叶变换红外光谱仪 IRVERT EX

70( KBr 压片,德国Bruker) , JEOL ECX
500核磁共
振仪(日本电子株式会社) , H P5973质谱仪(美国惠
普) , BU CHIR
200 旋转蒸发仪 (瑞士) , WRS 2A
!1421!中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
* 收稿日期: 2010
04
03                     基金项目:贵州省科技厅国际合作项目[ 黔科合外 G 字( 2008) 700108] ;贵州省优秀科技教育人才专项基金(黔科教办 200304) ; 教育部春晖计划( Z2006
1
52014) ;贵州省教育厅自然科学类项目(黔科教 2006304)
* 通讯作者  周  英( 1971 ) ,女,汉族,贵州贵阳人,博士后,教授,硕士生导师,主要从事药物化学、天然产物化学的研究。
T el: ( 0851) 3856374  E
mail: yingzh ou 71@ 126 com
熔点测定仪(上海易测仪器设备有限公司)等。
2  提取与分离
取川楝子干燥药材 2 5 kg, 粉碎, 用 70%乙醇
常温浸提 3次, 提取液回收乙醇, 得总浸膏, 用蒸馏
水使其混悬,混悬液用氯仿萃取,得到的氯仿层部分
经反复硅胶柱色谱(以石油醚
醋酸乙酯为流动相)
分离得到化合物 1( 14 mg)、2( 10 mg)、3( 19 mg)、4
( 20 mg )、5( 12 mg)和 6( 9 8 mg)。
3  结构鉴定
化合物 1:白色粉末(氯仿) , mp 80~ 83 ∀ , EI

MS m/ z : 29, 43, 57 (基峰) , 71, 85, 341, 341, 369,
397, 438; 1H
NMR( 500 MHz, CDCl3 ) : 4 05( 1H ,
m) , 2 29( 2H , m) , 1 61( 2H , m ) , 1 60( 3H , t) , 1 27
( 50H , m ) , 0 88 ( 3H , t ) ; 13 C
NMR ( 125 MHz,
CDCl3 ) : 64 4( C
15) , 34 4( C
14, 16) , 31 9( C
13,
17) , 29 7~ 28 7( C
8~ 12, 18~ 22) , 26 0~ 22 7( C

1~ 7, 23~ 29) , 14 1( C
30)。参考相关文献确定该
化合物为三十烷
15
醇 [ 4] , 化学式为C30H 62O, 相对
分子质量为 438, 为首次从该植物中分离得到。
化合物 2: 无色针晶 (石油醚
醋酸乙酯) , mp
136~ 138 ∀ , 1H
NMR和13C
NMR谱数据与文献报
道[ 5]的豆甾醇的谱数据完全一致,故确定为豆甾醇,
为首次从该植物中分离得到。
化合物 3:白色粉末(石油醚
醋酸乙酯) , mp 139~
142 ∀ , 1H
NMR和13 C
NMR谱数据与文献报道[6]的


谷甾醇的谱数据完全一致,故确定为

谷甾醇。
化合物 4: 无色 针晶 ( 甲醇 ) , mp 265 2~
2668 ∀ , EI
MS m/ z : 514[ M+ ] , 496, 454, 436, 421,
390, 375, 359, 332, 267, 253, 239, 201, 163, 147, 121,
95, 57, 43(基峰) , 29等。13C
NMR和1H
NMR谱图数
据(表 1)与文献报道[ 7]的异川楝素基本一致。
该化合物与异川楝素所不同的是: C12 位无
H C3C
O
O ( IR: 1 650 cm- 1没有吸收)结构, 且
多一个 C= C( IR: 2 996 cm- 1有吸收)结构, 结合文
献[ 8]可以断定, B环 5, 6 位存在一个双键。综合以
上数据,结合 DEPT 图及相关文献报道[ 9
11] 确定该
化合物结构式为 1, 7
二羟基
3!
二乙酰氧基
5, 6

烯
11, 15
双酮基
19, 28
半缩醛基
17
( 3)
呋喃三
萜,即 5, 6
异川楝素,化学式为C28H 34O9 ,相对分子
质量为 514, 为一新化合物。其化学结构式见图 1。
  化合物 5: 白色片状结晶 ( 氯仿) , mp 78~
80 ∀ ,EI
MSm/ z : 368, 353, 341, 313, 185, 125, 97,
表 1 化合物 4的13C
NMR和1H
NMR谱图数据
Table 1  13C
NMR and 1H
NMR Data of compound 4
碳位 13C
NMR 1H
NMR
1 70 3 3 81 ( 1H , t )
2 37 2 1 14 ( 2H, d)
3 71 4 4 25 ( 1H , t )
4 24 1
5 97 1
6 172 4 1 82 ( 1H, d)
7 65 3 2 67 ( 1H, d)
8 37 2
9 45 2 4 00 ( 1H , s)
10 41 0
11 209 1
12 74 8 2 03 ( 2H , s)
13 39 8
14 47 8 2 04 ( 1H , s)
15 218 9
16 43 3 2 56 ( 2H, d)
碳位 13C
NMR 1H
NMR
17 29 3 1 79 ( 1H, t )
18 19 8 1 01 ( 2H , s)
19 60 2 4 14 ( 3H , s)
20 124 5
21 144 5 7 37 ( 1H , s)
22 111 7 635 ( 1H , d)
23 141 9 745 ( 1H , d)
24 172 7
25 21 3 2 07 ( 3H , s)
26 80 7 4 23 ( 1H , s)
27 21 3 0 81 ( 3H , s)
28 20 7 0 85 ( 3H , s)
1
OH 5 09 ( 1H , s)
7
OH 5 13 ( 1H , s)
26
OH 5 18 ( 1H , s)
图 1  化合物 4 的结构式
Fig 1  Structure of compound 4
71, 57(基峰) , 43, 29; 13C
NMR( 125 MH z, CDCl3 )
: 64 5, 34 5, 32 0, 29 8, 29 8, 29 7, 29 6, 29 4,
29 3, 28 7, 26 0, 25 1, 22 8, 14 2, 174 1。参考相
关文献确定该化合物为壬酸十五醇酯[ 4] , 化学式为
C24H 48O 2 ,相对分子质量为 368, 为首次从该植物中
分离得到。
化合物 6: 白色粉末(氯仿) , mp 76~ 82 ∀ , EI

MS m/ z : 29, 43 (基峰) , 57, 71, 85, 99, 113, 127,
141, 155, 169, 183, 227, 241, 255, 269, 297, 312 等;
1
H
NMR( 125 MHz, CDCl3 ) : 4 15( 1H , m) , 2 63
( 1H , m) , 2 30( 1H , m ) , 2 19( 2H , t ) , 1 62( 3H , d) ,
1 49( 3H , t ) , 0 87( 6H , d) ; 13C
NMR ( 500 MHz,
CDCl3 ) : 174 3 ( C
1#) , 63 0 ( C
2) , 37 0 ( C
2#) ,
34 3( C
3) , 34 0 ( C
4) , 32 0 ( C
1 ) , 29 8 ( C
3#) ,
29 8( C
5) , 29 7 ( C
4#) , 29 6 ( C
5#) , 29 6 ( C
6) ,
29 5( C
7) , 29 4( C
8) , 29 3 ( C
9) , 26 1( C
10) ,
25 8( C
11) , 25 0( C
6#) , 22 7( C
12) , 14 2( C
13,
14)。参考相关文献该化合物可暂定为己酸十三烷

( 12
甲基)
2
醇酯[ 4] , 化学式为C20H 40O 2 , 相对分子
质量为 312,为首次从该植物中分离得到。
!1422! 中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
4  小结与讨论
楝科植物中次生代谢物种类繁多, 主要化学成
分有四环三萜类化合物、四去甲三萜类化合物、甾醇
类、黄酮类、有机酸类、酚类、醇类、香豆精类等物质。
楝属植物研究较多的是苦楝和印度楝, 而对川楝的
化学成分研究较少。川楝子为传统中药, 常用于胸
胁、脘腹胀痛,疝痛, 虫积腹痛,现代临床也多用来治
疗胃病、胆病、乳腺病、风湿、类风湿性关节炎等, 在
应用时也多是川楝子直接入药, 几乎没有直接用其
有效部位、有效组分或者有效成分。本实验通过对
川楝子化学成分的研究, 为今后对川楝子的深入研
究与二次开发, 提供了初步的理论和实验依据。
参考文献:
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[ 2]  昌  军, 宣利江, 徐亚明 川楝子中两个新的苯丙三醇甙
[ J ] 植物学报, 1999, 41( 11) : 1245
[ 3]  陈  玉, 杨光忠, 张世琏, 等 从植物中寻找农药活性物质
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国中药杂志, 2006, 31( 22) : 1875
1879
紫花地丁化学成分研究
徐金钟,曾珊珊, 瞿海斌*
(浙江大学药学院,浙江 杭州  310058)
摘 要:目的  研究紫花地丁 V iola yedoens is 的化学成分。方法  运用溶剂萃取、大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱以
及反相 H PLC 等手段进行分离纯化,利用 MS、NMR光谱进行结构鉴定。结果  从紫花地丁中分离得到 7 个化合
物,分别鉴定为金色酰胺醇酯( 1)、金色酰胺醇( 2)、金圣草素( 3)、黑麦草内酯( lolio lide, 4)、异黑麦草内酯( iso lolio l

ide, 5)、金合欢素
7
O


D
葡萄糖苷( 6)、金合欢素
7
O


D
芹菜糖
( 1∃ 2)


D
葡萄糖苷( 7)。结论  除化合物 4
外,其他化合物均为首次从堇菜属植物中分离得到,其中化合物 7 作为天然产物为首次报道。
关键词:堇菜属; 紫花地丁;金合欢素
7
O


D
芹菜糖
( 1∃ 2)


D
葡萄糖苷
中图分类号: R284 1    文献标识码: A    文章编号: 0253
2670( 2010) 09
1423
03
Chemical constituents from Viola y edoensis
XU Jin
zhong , ZEN G Shan
shan, QU Hai
bin
( Co llege o f Pharmaceutical Science, Zhejiang University, Hangzhou 310058, China)
Abstract: Objective  T o study the chem ical const ituents o f Viola y edoensis Methods  Solvent ex trac

t ion, resin chromato graphy , silica gel co lumn chromato graphy , and rever se phase pr epar at ive HPLC had
been used in the iso lat ion and separat ion o f compounds f rom V y edoensis Based on the spect ral data of
MS and NMR, their str uctures w er e determ ined Results  Seven compounds were isolated and ident if ied:
aurantiamide acetate ( 1) , aurant iamide ( 2) , chry soeriol ( 3) , lo liolide ( 4) , isolo lio lide ( 5) , acacetin
7
O



D
g lucoside ( 6) , and acacet in
7
O


D
apiosyl
( 1∃ 2)


D
g lucoside ( 7) Conclusion  Except compound
4, others ar e repor ted f rom the plants of Viola L fo r the f irst t ime, and this is the f irst report for com

pound 7 as a natural product
Key words: Viola L ; Viola y edoensi s Makino; acacet in
7
O


D
apiosyl
( 1∃2)


D
g lucoside
!1423!中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
* 收稿日期: 2010
04
11                     基金项目: % 重大新药创制&科技重大专项( 2009ZX09313
036)作者简介:徐金钟,男,博士,讲师,从事天然药物和中药质量控制研究。
* 通讯作者  瞿海斌  E
mai l: quhb@ zju edu cn