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Vol.34，Issue 3
February，2009
第 34 卷第 3 期
2009 年 2 月
山豆根中黄酮化学成分研究
李行诺 1，闫海霞 1，庞晓雁 2，沙 娜 2，华会明 1，吴立军 1，果德安 2*
(1．沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 110016
2. 中国科学院 上海药物研究所 上海中药现代化研究中心，上海 201203)
[摘要] 目的：对豆科槐属植物山豆根 Sophora tonkinensis 的黄酮类化学成分进行研究。方法：采用反复硅胶柱色谱法、
Sephadex LH-20 柱色谱法等进行分离纯化，并通过波谱分析鉴定了其化学结构。结果：分离得到 8 个黄酮类化合物，即山
豆根色满二氢黄酮 I（tonkinochromane I，1），光甘草酚（glabrol，2），lupinifolin（3），tonkinensisol（4），8-C-prenylkaempferol
（5），7，2′-dihydroxy-4′-methoxy-isoflavanol（6），芒柄花素（formononetin，7），金雀异黄素（genistein，8）。结论：
化合物 1 为新化合物，化合物 6 为首次从该属植物中分离得到，化合物 2，3，5 为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 山豆根；黄酮；化学成分

山豆根为豆科Leguminosae槐属植物越南槐
Sophora tonkinensis Gagnep.的干燥根及根茎，主产
于广西、贵州、云南、广东、江西等地，其味苦、
性寒，具有清热解毒、消肿利咽的功效，主治火
毒蕴结、咽喉肿痛、齿龈肿痛等症[1]。该植物含
有丰富的生物碱和黄酮类成分 [2−4]。现对其黄酮
类化合物进一步研究得到8个化合物，其中化合
物1为新化合物，化合物6为首次从该属植物中分
离得到，化合物2，3，5为首次从该植物中分离
得到(图1)。
1 仪器与试药
PE-341 型旋光测定仪（美国 Perkin Elmer 公
司）；Nicolet-Magna-FT-IR 750 型红外测定仪（KBr，
美国 Thermo 公司）；Shimadzu UV-2450 型紫外分光
光度仪（日本岛津公司）；JASCO J-810 型圆二色谱
仪（日本 JASCO 公司）；Finnigan-MAT-95 型质谱
仪（美国 Finnigan 公司）；Varian Mercury-plus 400
型核磁共振仪（TMS 内标，美国 Varian 公司）；薄
层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品；
Sephadex LH-20（德国 Merk 公司）。
山豆根药材购自上海养和堂医药有限公司，由
果德安教授鉴定为 S. tonkinensis，留样保存于上海
中药现代化研究中心。

[收稿日期] 2008-09-18
[通信作者] ∗果德安，教授，主要从事中药现代化研究，Tel：
(021)50271516，E-mail：gda5958@163. com
2 提取与分离
山豆根干燥根及根茎 9.0 kg 经 95%的乙醇溶液
回流提取，浓缩后得浸膏 1 000.0 g。将浸膏分散于
5 L 水中，使用 2 mol·L-1 HCl 调 pH 至 3，过滤。水
层使用 5%的 Na2CO3 溶液调 pH 至 10，随后使用三
氯甲烷萃取，得三氯甲烷层总生物碱 150.0 g。600.0
g 沉淀进行硅胶柱色谱分离，使用三氯甲烷-甲醇
（100:0∼100:10）梯度洗脱，得到 6 个组分。组分 2
经硅胶柱色谱(石油醚-丙酮)及 Sephadex LH-20 柱
色谱得到组分 2.1，组分 2.1 再经 RP-C18 柱色谱分
离，得到化合物 1（8 mg），2（30 mg）。组分 3 经
硅胶柱色谱(石油醚-丙酮)及 Sephadex LH-20 柱色
谱分离、纯化，经三氯甲烷重结晶得到化合物 3（60
mg），4（30 mg），5（15 mg）。组分 5 经硅胶柱色
谱(三氯甲烷-丙酮)及 Sephadex LH-20 柱色谱分离、
纯化得到化合物 6（35 mg），7（20 mg），8（8 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色油状物。[α]20 D −44° (c 0.09，甲
醇)。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性，提示化合物含
有酚羟基；盐酸-镁粉反应呈阳性，提示为黄酮类化
合物。通过高分辨EI-MS可知分子式为C30H36O5（m/z
476.253 2，Cal. 476.256 3），红外光谱上显示有游离
酚羟基（3 415 cm-1），共轭羰基（1 655 cm-1）和苯
环（1 600，1 587，1 481 cm-1）等基团。紫外光谱中
283 和 313(sh) nm 处的最大吸收表明其可能具有二
氢黄酮的骨架[5]，1H-NMR(acetone-d6，400 MHz)谱


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图 1 化合物 1～8 结构式

中 δ5.37(1H，m，H-2)，2.66(1H，dd，J=2.1，16.8 Hz，
H-3a) ， 2.96 （ 1H ， m ， H-3b ） 的 信 号 及
13C-NMR(acetone-d6 ， 100MHz)谱中 δ80.3(C-2)，
44.2(C-3)，190.9(C-4)的信号进一步证明其为二氢黄
酮类化合物[5]。此外，1H-NMR(acetone-d6，400 MHz)
谱显示 δ7.61(1H，d，J=8.8 Hz)，6.58(1H，d，J=8.8
Hz)是构成苯环上 AB 偶合系统的芳香质子信号；
δ7.16(2H，s)是构成苯环上 A2 偶合系统的芳香质子
信号；3.37(2H，br s)，3.39(2H，br s)，5.34(2H，m)，
δ1.71(6H，s)，1.72(6H，s)是 2 组所处环境相似的异
戊烯基质子信号[3]；2.89(1H，m)，3.02(1H，m)，
4.37(1H，J=4.4，7.2 Hz)，4.69(1H，d，J=4.4 Hz)，
4.79(1H ， d ， J=4.4 Hz) ， 1.71(3H ， s) 是 1 组
2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl 取代基质子信号 [3]。
13C-NMR 和 DEPT(acetone-d6，100 MHz)谱中显示的
数据(表 1)进一步证明了上述结构的存在。通过
EI-MS，HSQC，HMBC，1H-1H COSY 谱推得该化
合物平面结构。在 CD 谱中，该化合物在 333 nm 处
有一正 Cotton 效应，在 303 nm 处有一负 Cotton 效
应，表明该二氢黄酮类化合物 2 位的绝对构型为 S[6]。
将该化合物的理化和谱学数据与文献[3]中山豆根
色满二氢黄酮 G（tonkinochromane G）的数据对比，
发现二者除比旋光度及 1″，5″的氢谱数据有一定差
别外，其余数据基本一致。使用反相 HPLC 对二者
进行检测，发现为 2 个不同的化合物。参考文献[7]，
鉴定该化合物为山豆根色满二氢黄酮 G 2″位的差向
异构体，为新化合物，命名为山豆根色满二氢黄酮
I（tonkinochromane I）。
表 1 化合物 1 1H，13C NMR 数据(acetone-d6)
No. δH (mult，J，Hz) δC No. δH (mult，J，Hz) δC
2 5.37 (m) 80.3 d 4′ 152.8s
3a 2.66 (dd，2.1，16.8) 2.89 (m)
3b 2.96 (m)
44.2 t 1″
3.02 (m)
30.1t
4 190.9 s 2″ 4.37 (dd，4.4,7.2) 75.8d
5 7.61 (d，8.8) 126.6 d 3″ 147.9s
6 6.58 (d，8.8) 110.9 d 4.69 (d，4.4)
7 163.5 s
4″
4.79 (d，4.4) 109.8t
8 113.8 s 5″ 1.71 (s) 18.0q
9 161.9 s 6″/11″ 3.37/3.39 (m) 28.9t
10 114.8 s 7″/12″ 5.34 (m) 122.9d
1′ 131.3 s 8″/13″ 132.8s
2′/6′ 7.16 (s) 125.8 d 9″/14″ 1.71 (s) 17.5q
3′/5′ 128.5 s 10″/15″ 1.72 (s) 25.6q

化合物 2 黄色油状物。三氯化铁-铁氰化钾反
应 呈 阳 性 ； 盐 酸 - 镁 粉 反 应 呈 阳 性 。
1H-NMR(acetone-d6，400 MHz) δ：1.61(3H，s，H-4″)，
1.62(3H，s，H-5″)，1.70(6H，s，H-9″，10″)，2.69
（1H，dd，J=2.8，16.8 Hz，H-3a），2.99（1H，dd，
J=13.2，16.8 Hz，H-3b），3.31（2H，d，J=7.6 Hz，


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H-1″），3.33（2H，d，J=7.6 Hz，H-6″），5.23（1H，
t，J=7.6 Hz，H-2″），5.35（1H，t，J=7.6 Hz，H-7″），
5.39（1H，dd，J=2.8，13.2 Hz，H-2），6.63（1H，
d，J=8.8 Hz，H-6），6.89（1H，d，J=8.4 Hz，H-5′），
7.19（1H，dd，J=2.4，8.4 Hz，H-6′），7.29（1H，
d，J=2.4 Hz，H-2′），7.57（1H，d，J=8.8 Hz，H-5）。
13C-NMR(acetone-d6，100 MHz)δ：80.0（C-2），44.1
（C-3），191.2（C-4），125.9（C-5），110.0（C-6），
162.2（C-7），115.9（C-8），161.6（C-9），114.7（C-10），
130.9（C-1′），128.4（C-2′，3′），155.6（C-4′），115.1
（C-5′），125.4（C-6′），22.4（C-1″），122.7（C-2″），
131.2（C-3″），17.5（C-4″），25.6（C-5″），28.7（C-6″），
123.1（C-7″），132.2（C-8″），17.6（C-9″），25.6
（C-10″）。将其核磁数据与文献[8]对照鉴定化合物
2 为光甘草酚。
化合物 3 黄色晶体（三氯甲烷），mp 109~110
℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性；盐酸-镁粉反
应呈阳性。 1H-NMR(acetone-d6，400 MHz) δ：
1.43(3H，s，H-9″)，1.44(3H，s，H-10″)，1.62(3H，
s，H-5″)，1.64（3H，s，H-4″），2.77（1H，dd，J=2.8，
17.2 Hz，H-3a），3.16（1H，dd，J=12.8，17.2 Hz，
H-3b），3.22（2H，m，H-1″），5.15（1H，t，J=6.4
Hz，H-2″），5.44（1H，dd，J=2.8，12.8 Hz，H-2），
5.61（1H，d，J=10.0 Hz，H-7″），6.58（1H，d，
J=10.0 Hz，H-6″），6.91（1H，dd，J=8.4 Hz，H-3′，
5′ ）， 7.39 （ 2H ， d ， J=8.4 Hz ， H-2′ ， 6′ ）。
13C-NMR(acetone-d6，100 MHz)δ：79.4（C-2），43.0
（C-3），197.6（C-4），156.6（C-5），102.8（C-6），
160.1（C-7），108.7（C-8），159.6（C-9），102.8（C-10），
130.9（C-1′），128.4（C-2′，6′），115.7（C-3′，5′），
158.2（C-4′），21.6（C-1″），123.1（C-2″），130.2
（C-3″），17.6（C-4″），25.6（C-5″），115.7（C-6″），
126.6（C-7″），78.4（C-8″），28.1（C-9″，10″）。将
其核磁数据与文献 [9] 对照鉴定化合物 3 为
lupinifolin。
化合物 4 黄色粉末（三氯甲烷），mp 162~165
℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性；盐酸-镁粉反
应呈阳性。1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ：12.8，
10.2 和 9.48 为酚羟基质子信号；1.38（6H，s，H-9″，
10″），1.60（3H，s，H-4″），1.73（3H，s，H-5″），
3.39（2H，d，J=6.8 Hz，H-1″），5.23（1H，t，J=6.8
Hz，H-2″），5.76（1H，d，J=9.6 Hz，H-7″），6.58
（1H，d，J=9.6 Hz，H-6″），6.92（2H，dd，J=8.8
Hz，H-3′，5′），8.01（2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，6′）。
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ：147.0（C-2），135.7
（C-3），176.2（C-4），152.6（C-5），103.9（C-6），
159.2（C-7），106.8（C-8），155.6（C-9），103.7（C-10），
121.9（C-1′），129.4（C-2′，6′），115.5（C-3′，5′），
159.3（C-4′），21.1（C-1″），122.0（C-2″），131.2
（C-3″），17.9（C-4″），25.5（C-5″），115.5（C-6″），
128.8（C-7″），77.7（C-8″），27.7（C-9″，10″）。将
其核磁数据与文献 [10]对照鉴定化合物 4 为
tonkinensisol。
化合物 5 黄色针晶(甲醇)，mp 223~225 ℃。
三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性；盐酸-镁粉反应呈
阳性。EI-MS m/z 354[M]+。1H-NMR(acetone-d6，400
MHz)δ：1.65(3H，s，H-4″)，1.80(3H，s，H-5″)，
3.54（2H，d，J=6.8 Hz，H-1″），5.26（1H，t，J=6.8
Hz，H-2″），6.38（1H，s，H-6），7.02（2H，dd，
J=8.8 Hz，H-3′，5′），8.16（2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，
6′）。将其核磁数据与文献[11]对照鉴定化合物 5 为
8-C-prenylkaempferol。
化合物 6 白色针晶(甲醇)，mp 195~197 ℃；
[α]20 D +210° (c 0.10，甲醇)。三氯化铁-铁氰化钾反应
呈 阳 性 。 EI-MS m/z 270[M-H2O]+ 。 1H-NMR
(acetone-d6，400 MHz)δ：3.58(1H，m，H-2a)，3.59
（1H，m，H-3），3.74（3H，s，OCH3-4′），4.26
（1H，dd，J=9.6，16.0 Hz，H-2b），5.50（1H，d，
J=6.0 Hz，H-4），6.37（1H，d，J=2.4 Hz，H-8），
6.38（1H，d，J=2.4 Hz，H-3′），6.45（1H，dd，J=2.4，
8.4 Hz，H-5′），6.57（1H，dd，J=2.4，8.4 Hz，H-6），
7.22（1H，d，J=8.4 Hz，H-6′），7.32（1H，d，J=8.4
Hz，H-5）。13C-NMR(acetone-d6，100 MHz)δ：66.7
（C-2），39.9（C-3），79.0（C-4），132.7（C-5），
110.1（C-6），159.3（C-7），103.5（C-8），157.3（C-9），
112.3（C-10），120.0（C-1′），161.4（C-2′），96.8
（C-3′），161.6（C-4′），106.5（C-5′），125.5（C-6′），
55.3（OCH3-4′）。通过 HSQC 和 HMBC 谱对其核磁
数据进行了准确归属，鉴定化合物 6 为 7，2′-
dihydroxy-4′-methoxy-isoflavanol[12]。
化合物 7 白色针晶（甲醇），mp 257~258 ℃。
三氯化铁 -铁氰化钾显色反应阳性。 1H-NMR


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(DMSO-d6，400MHz)δ：3.78（3H，s，OCH3-4′），
6.87（1H，d，J=2.1 Hz，H-8），6.94（1H，dd，J=8.8，
2.0 Hz，H-6），6.98（2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，5′），
7.50（2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，6′），7.96（1H，d，
J=8.8 Hz，H-5），8.34（1H，s，H-2）。将其核磁数
据与文献[13]对照鉴定化合物 7 为芒柄花素。
化合物 8 白色粉末（甲醇）。三氯化铁-铁氰
化钾显色反应阳性。 1H-NMR(acetone-d6 ， 400
MHz)δ：13.0（1H，s，OH-5）为一个典型的与 4
位羰基形成氢键的酚羟基；6.27（1H，d，J=2.0 Hz，
H-6），6.49（1H，d，J=2.0 Hz，H-8），6.89（2H，
d，J=8.8 Hz，H-3′，5′），7.43（2H，d，J=8.8 Hz，
H-2′，6′），8.15（1H，s，H-2）。将其核磁数据与
文献[14]对照鉴定化合物 8 为金雀异黄素。
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Chemical constituents of flavonoids from rhizome of Sophora tonkinensis

LI Xingnuo1, YAN Haixia1, PANG Xiaoyan2, SHA Na2, HUA Huiming1, WU Lijun1, GUO De′an2*
(1. School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China；
2. Shanghai Research Center for Modernization of Traditional Chinese Medicine, Shanghai Institute of Materia
Medica, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201203, China)

[Abstract] Objective： To study the chemical constituents of the flavonoids from Sophora tonkinensis. Method: The
compounds were isolated by chromatography on silica gel, Sephadex LH-20 column and identified by spectroscopic analysis. Result:
Eight compounds were isolated and their structures were identified as tonkinochromane I (1), glabrol (3), lupinifolin (2), tonkinensisol
(4), 8-C-prenylkaempferol (5), 7,2′-dihydroxy-4′-methoxy-isoflavanol (6), formononetin (7), and genistein (8), respectively. Conclusion:
Compound 1 was a new compound. And compound 6 was firstly isolated from the genus Sophora. Compounds 2, 3 and 5 were
isolated from S. tonkinensis for the first time.
[Key words] Sophora tonkinensis；flavonoids；chemical constituents
[责任编辑 王亚君]