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Vol. 34，Issue 1
January，2009
第 34卷第 1期
2009年 1月
炒决明子化学成分的研究
李桂柳，肖永庆*，李 丽，张 村，逄 镇
（中国中医科学院 中药研究所，北京 100700）
[摘要] 目的: 研究炒决明子 Cassia obtusifolia 的化学成分，为阐明炒制前后的成分变化提供依据。方法：利用硅胶柱
色谱分离，根据化合物的谱学数据和化学性质鉴定其结构。结果：从炒决明子的乙醇提取物中分离得到 7个化合物，分别鉴
定为大黄酚（chrysophanol，1）、大黄素甲醚（physcion，2）、8-甲氧基大黄酚（8-methoxylchrysophanol，3）、β-谷甾醇
（β-sitosterol，4）、大黄素（emodin，5）、钝叶决明素（obtusin，6）及钝叶素-2-O-β-D-（6′-O-乙酰基）吡喃葡萄糖苷
（obtusifolin-2-O-β-D-（6′-O-acetyl）glucopyranside，7）。结论：以上化合物均为首次从炒决明子中分离得到，化合物 7为
新化合物。
[关键词] 炒决明子；化学成分
9决明子为豆科植物决明 Cassia obtusifolia L. 或
小决明 Cassia tora L. 的干燥成熟种子。具有清肝
明目，通便之效。用于目赤涩痛，羞明多泪，头痛
眩晕，目暗不明，大便秘结。现代研究证明决明子
具有降血压，调血脂，保肝及抑菌等活性，同时又
可作为食品，是保健饮料的良好原料。决明子在我
国资源丰富，不仅具有广泛的药用价值，而且还是
一味较好的保健药品，对许多疾病均有较好的治疗
作用。中医传统理论认为，决明子生品长于清肝热，
润肠燥，用于目赤肿痛，大便秘结。决明子炒黄后，
其寒泻之性减弱，并能提高煎出效果，有平肝养肾
之功，可用于头痛、头晕，青盲内障。对于炒决明
子的研究，国内主要进行了炮制工艺的对比，以不
同指标测定比较不同炮制品的含量，以及简单的抗
菌保肝药理试验研究。而相对于化学方面的研究很
少，因此，深入研究其有效成分在炒制前后的变化
情况，从深层次揭示决明子的炮制机理，对进一步
开发利用决明子具有重要的意义。本研究通过溶剂
提取、色谱分离首次从炒决明子中得到了 7个化合
物，均为首次从炒决明子中分离得到，其中化合物
7为新化合物。
1 仪器与试药
X-4 显微熔点测定仪，温度未校正；美国热电

[收稿日期] 2008-08-11
[基金项目] 国家“十一五”科技支撑计划（2006BAI09B06-01-1）
[通信作者] *肖永庆，Tel：（010）84040221，E-mail：x.heqi@163.com
公司（Thermo）Nicolet 5700 型傅立叶变换红外光
谱仪，傅立叶变换红外显微镜（FT-IR microscope）；
LC-TOF液质联用仪；MP-400型核磁共振波谱仪；
柱色谱硅胶（100～200，200～300目），青岛海洋
化工厂；石油醚（60～90℃），醋酸乙酯，三氯甲
烷，甲醇均为分析纯，北京化学试剂公司。
决明子药材购于亳州市药材市场，产地为安
徽。经中国中医科学院中药研究所胡世林教授鉴定
为 C．obtusifolia 的干燥成熟种子；由安徽沪谯中
药饮片厂炮制。
2 提取与分离
炒决明子 50 kg，用 6倍量 95%乙醇渗漉提取，
药渣再用 50%乙醇渗漉提取，分别收集渗漉液，减
压回收乙醇至浸膏状。95%乙醇渗漉浸膏水混悬液
用三氯甲烷萃取，三氯甲烷萃取物（1.1 kg）上硅
胶（100～200 目）色谱柱，石油醚（60～90℃）-
醋酸乙酯系统（20∶1～10∶1～6∶1～3∶1）梯度
洗脱，收集各部分洗脱液，每份 1 000 mL，流分 1～
8经硅胶（200～300目）柱色谱进一步分离，得到
化合物 1，2；流分 101～108 析出黄色絮状物，过
滤得到化合物 3，母液放置，析出白色针晶，为化
合物 4；流分 109～141 经硅胶（200～300 目）柱
色谱进一步分离，得到化合物 5。50%与 95%乙醇
渗漉浸膏水混悬液三氯甲烷萃取后的水层合并，经
D101 大孔树脂吸附，先用水冲洗至近无色，再用
95%乙醇冲洗至近无色，减压回收乙醇，浓缩，得


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浸膏（1.9 kg），上硅胶（100～200目）柱色谱，
三氯甲烷-甲醇系统（10∶1～6∶1～3∶1）梯度洗
脱，收集各部分洗脱液，每份 1 000 mL。10∶1洗
脱流分 1～9 经硅胶（200～300 目）柱色谱进一步
分离，得到化合物 6，流分 23～38 结晶经三氯甲
烷-甲醇重结晶得到化合物 7。
3 结构鉴定
化合物 1 红色针状结晶（醋酸乙酯），Born-
trager’s 反应阳性，mp 209～210 ℃。1H-NMR
（CDCl3，400 MHz）数据与文献[1]对照一致，确
定其为大黄酚。
化合物 2 黄色针状结晶（醋酸乙酯），mp
197～198 ℃，Borntrager’s反应阳性，醋酸镁薄层
显橙红色。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）数据与文
献[2]对照一致，确定其为大黄素甲醚。
化合物 3 黄色絮状结晶（醋酸乙酯），Borntra-
ger’s反应阳性。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）数
据与文献[3]对照基本一致，确定其为 8-甲氧基大黄
酚。
化合物 4 白色针晶（石油醚-醋酸乙酯）；TLC
与标准品 β-sitosterol 对照，其 Rf 一致。故确定其
为 β-sitosterol。
化合物 5 橙黄色针状结晶（醋酸乙酯），mp
255～256 ℃，Borntrager’s 反应阳性。1H-NMR
（DMSO-d6，400 MHz）数据与文献对照基本一
致[1]，确定其为大黄素。
化合物 6 黄色针晶（醋酸乙酯），Borntrager’s
反应阳性。1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz）数据
与文献对照基本一致[4]，确定其为钝叶决明素。
化合物 7 黄色絮状结晶（三氯甲烷-甲醇），
mp 194~195 .℃ FT-IR cm -1：3 881，3 244，2 919，
1 739，1 670，1 638，1 587。Borntrager’s反应阳性。
盐酸镁粉反应阳性，示为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z
510.953 8[M+Na]+。从 1H-NMR谱可见，有 1个乙酰
基上的甲基特征峰 δ1．86（3H，s）；1 个 β 糖端
基氢 δ4.99（1H，d，J=7.2 Hz）。蒽醌环上有 1个
甲氧基 δ3.87（3H，s），1个甲基 δ2.38（3H，s），
1个 α位上的 OH δ12.75（1H，br s）取代，δ7.34
（1H，d，J=8.4 Hz），7.65（1H，t，J=7.2 Hz），
7.74（1H，d，J=8.0 Hz），7.86（1H，s）显示 4
个苯环上的氢信号，其中 δ7.34，7.65，7.74为 3连
氢。综上分析，蒽醌环上还有 1个可取代的位置，
因此判断乙酰基只可能连在糖上。而 6′-H向低场位
移至 δ4.08（1H，dd）和 4.16（1H，dd）可判断乙
酰基与 6′位的氧相连。
从 13C-NMR谱可见，有 l4 个芳香碳信号（其
中有 2个羰基，2个氧取代基），1个葡萄糖信号。
由糖上端基氢的偶合常数 J=7.2 Hz 可确定为 β-D-
吡喃葡萄糖。参考文献[5]，除了多 1个乙酰基外，
其 1H-NMR，13C-NMR数据与钝叶素苷数据相近。
从 HMBC可见，6′-H（δ 4.08，4.16）与 COCH3（δ
170.1）有远程相关，进一步确证了乙酰基连在 6′
位上。化合物 7与钝叶素的 1H-NMR，13C-NMR数
据及HMBC相关见表 1，结构及HMBC相关见图 1。
综上所述，确定该化合物为钝叶素-2-O-β-D-（6′-O-
乙酰基）吡喃葡萄糖苷。
表 1 化合物 7和钝叶素苷的 NMR数据
7 钝叶素苷 No.
HMBC（H→C） δC δH

δC δH
1 153.2 153.6
2 154.5 154.7
3 141.5 142.2
4 C2，C10，C9a，CH3 125.0 7.86（s） 125.4 7.89（s）
4a 129.8 130.3
5 C7，C10 118.3 7.65（d，J=7.2 Hz） 118.3 7.75（dd，J=3.0，7.6 Hz）
6 C8，C10a 136.4 7.74（t，J=8.0 Hz） 135.9 7.70（t，J=7.6 Hz）
7 C5，C8，C8a 124.1 7.34（d，J=8.4 Hz） 123.9 7.38（dd，J=3.0，7.6 Hz）
8 161.4 162.1
8a 116.9 116.8
9 187.9 188.3
9a 124.5 124.6
10 181.5 181.8


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续表 1
7 钝叶素苷
No.
HMBC（H→C） δC δH

δC δH
10a 132.5 132.8
1′ C2 103.7 4.99（d，J=7.2 Hz） 103.6 5.10（br d，J=6.4 Hz）
2′ 73.8 74.2
3′ 76.1 76.9
4′ 69.9 70.1
5′ 73.9
3.17-3.35（m）

76.6
2.80-5.25（m）
6′ COCH3 63.0 4.08（1H，dd，J=6.0，11.6 Hz）
4.16（1H，dd，J=1.6，11.6 Hz）


61.1

CH3 C2，C3，C4，C4a 17.3 2.38（s） 16.7 2.45（s）
OCH3 C1 61.4 3.87（s） 61.0 3.90（s）
COCH3 170.1
COCH3 20.5 1.86（s）

图 1 钝叶素苷化合物 7和的结构式及 7的 HMBC相关


[参考文献]
[1] 敏 德，徐丽萍，张治针，等.天山大黄的化学成分研究[J]. 中国
中药杂志，1998，23（4）：416．
[2] 王振月，李延兵，匡海学．毛脉酸模中大黄酚、大黄素的分离鉴
定[J]．中医药学报，1996，24（2）：54．
[3] 贾振宝. 决明子中蒽醌化合物组成和功能的研究[D]. 镇江：江南
大学，2006：20.
[4] Susumu Kitanaka，Michio Takido. Studies on the constituents of the
seeds of Cassia obtusifolia LINN. The structures of three new
anthraquinones[J]. Chem Pharm Bull，1984，32（3）：860.
[5] Suiming Wong， Marymoy Wong， Otto Seligmann， et al.
Anthraquinone glycosides from the seeds of Cassia tora[J].
Phytochemistry，1989，28（1）：211.
Studies on chemical constituents of roasted seeds of Cassia obtusifolia

LI Guiliu，XIAO Yongqing，LI Li，ZHANG Cun，PANG Zhen
（Institute of Chinese Materia Madica，China Academy of Chinese Medical Sciences，
Beijing 100700，China）

[Abstract] Objective： To investigate the chemical constituents of the roasted seeds of Cassia obtusifolia to illuminate the
change of its effective components before and after roasted. Method: Compounds were separated by silica gel chromatography，
and their structures were evaluated by spectral analysis and chemical evidence. Result: Seven compounds were isolated from the
ethanol extract. Their structures were identified as chrysophanol（1），physcion（2），8-methoxylchrysophanol（3），β-sitosterol
（4），emodin（5），obtusin（6）and obtusifolin-2-O-β-D-（6′-O-acetyl）glucopyranside（7）. Conclusion: Compounds 1-7 were
isolated from the roasted seeds of C. obtusifolia for the first time，and compound 7 was a new compound.
[Key words] Cassia obtusifolia；chemical constituents
[责任编辑 王亚君]