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Vol.34，Issue 3
February，2009
第 34 卷第 3 期
2009 年 2 月
中华雪胆皂苷类化学成分研究
徐金中，董建勇* ，叶筱琴，马喜彦，张红叶
（温州医学院 药学院 浙江省浙南特色中药重点实验室，浙江 温州 325035）
[摘要] 目的：研究中华雪胆三萜皂苷类化学成分。方法：应用色谱技术进行分离和纯化，采用 UV，IR，MS，NMR 等
波谱技术鉴定结构。结果：分离并鉴定 7 个三萜皂苷类化合物，分别为 3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸(1), 3-O-β-D-吡喃
葡萄糖-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(2), 3-O-(6′-甲酯)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-α-L-阿拉伯糖苷（3），3-O-(6′-
甲酯)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃甘露糖苷(4)，3-O-(6′-乙酯)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷(5), 3-O-α-L-阿拉伯糖-(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)，3-O-β-D-吡喃葡萄糖-
齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)。结论：这些化合物均是首次从中华雪胆中分离得到。
[关键词] 中华雪胆；化学成分；三萜皂苷

中华雪胆为葫芦科雪胆属 Hemsleya Cogn.植
物。该属植物全世界有 31 种，中国有 29 种。主要
分布于四川、云南、贵州、湖南、湖北等省区。本
属多种植物为常用中草药，性味苦，寒。具有清热
解毒，利湿消肿，健胃止痛的功能。常用于上呼吸
道感染、咽喉肿痛、肝炎、尿路感染、前列腺炎、
子宫颈炎、细菌性痢疾、中耳炎等疾病[1]。雪胆属
植物富含葫芦素类成分，具有保肝、抗癌作用[2]。
中华雪胆 H.chensnsis.为该属植物中的主要药用品
种，但未见对其化学成分的系统研究报道，为了阐
明其药效物质基础，更好地利用资源，作者对中华
雪胆进行了深入的化学成分研究，从中分离得到 7
个三萜皂苷类化合物，这些化合物均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器和试剂
XRC-l 型显微熔点仪测定，未校正；智能傅立
叶红外光谱仪（670FT-IR 型）美国 Nicolet 公司，
美国 Agilent 1200 HPLC 和德国 Bruker 公司
EpuireHCT 质谱仪（配有 ESI，大气压喷雾离子源）
联用，TU-1901 紫外可见分光光度计北京普析通用
仪器公司；ARX-300 型核磁共振仪美国 Bruker 公
司，TMS 为内标；BÜCHÌ 公司中压制备色谱仪
（MPLC）pump module C-601，pump Manager

[收稿日期] 2008-09-03
[基金项目] 浙江省教育厅科研基金（20061862）
[通讯作者] *董建勇，Tel：(0577)86689369，E-mail:jianyd163@163.com
C-615,UV Photometer C-635，检测波长 λ为 210 nm，
Fraction Collector C-660 型；高效液相色谱仪（制备
型）Agilent 1100 ，制备柱 Agilent SBC-18(21.2
nm×250 nm)，DAD 检测器；数字旋光仪 WZZ-2B
上海精密科学仪器公司；柱色谱硅胶、薄层色谱硅
胶（GF254）为青岛海洋化工厂出品；乙腈为色谱
纯，天津四友试剂公司；其余试剂为国产分析纯。
植物采自湖南省桑植地区，经江西省科学院生
物资源研究所九江森林植物标本馆谭策铭研究员
鉴定为葫芦科雪胆属植物中华雪胆 H. chensnsis。
2 提取与分离
中华雪胆块根 3.6 kg，70%甲醇回流提取 3 次，
每次 8 h，回收溶剂，浸膏热溶于水，依次用石油
醚、醋酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，得正丁醇萃取
物 500 g。正丁醇萃取物经硅胶柱色谱，三氯甲烷-
甲醇-水（100∶10∶1～10∶10∶1）梯度洗脱，薄
层色谱检测合并相同部分。第 2 部分（55 g）反复
硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇-水-甲酸（850∶100∶
10∶1～100∶100∶10∶1）梯度洗脱，压力泵流速
15 mL·min-1,每 150 mL 为 1 流分，共得到 315 个流
分，薄层色谱检测合并相同部分，分为 ABCDEFG7
部分。A（6.2 g）部分经硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲
醇-水-甲酸（800∶100∶15∶1）洗脱，得到化合物
1(4.9 g)；B（0.8 g）部分用三氯甲烷-甲醇-水-甲酸
（700∶100∶10∶1）硅胶柱色谱，高效液相(制备
型)纯化，流动相为乙腈-水（13∶7），得到化合物


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2(16.9 mg)；C(1.7 g)部分经硅胶柱色谱,三氯甲烷-
甲醇-水-甲酸（650∶100∶12∶1）洗脱，高效液相
（制备型）纯化，流动相为乙腈-水(2∶3)，得到化
合物 3(11.9 mg)；D(0.4 g)部分经硅胶柱色谱，三氯
甲烷-甲醇-水-甲酸（600∶100∶10）洗脱，高效液
相（制备型）纯化，流动相为乙腈-水(7∶13)，得
到化合物 4（45.2 mg）；E(1.2 g)部分经硅胶柱色谱,
三氯甲烷-甲醇-水（500∶100∶9）洗脱，高效液相
（制备型）纯化，流动相为乙腈-水(6∶13)，得到
化合物 5(270.3 mg)；F（2.3 g）部分经硅胶柱色谱,
三氯甲烷-甲醇-水-甲酸（500∶100∶12∶1）洗脱，
高效液相（制备型）纯化，流动相为乙腈-水(1∶2)，
得到化合物 6(36.3 mg)；G(0.8 g)部分经硅胶柱色谱,
三氯甲烷-甲醇-水-甲酸（400∶100∶12∶1）洗脱，
高效液相（制备型）纯化，流动相为乙腈-水(1∶3)，
得到化合物 7（28.3 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针晶(三氯甲烷-甲醇)，mp 189
℃（分解）。(+)ESI-MS m/z 655[M +Na]+；(-)ESI-MS
m/z 667[M-H+Cl]-。1H-NMR，13C-NMR 谱与文献相
符[3]确定该化合物为 3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐
墩果酸，13C-NMR 数据见表 1，2。
表１ 化合物 1～7 苷元部分的 13C-NMR 数据(C5D5N)
苷元 C 1 2 3 4 5 6 7
1 39.1 38.6 38.6 38.7 38.5 38.6 38.5
2 28.7 26.5 26.6 26.6 26.4 26.5 26.4
3 89.5 89.0 89.0 89.4 88.9 88.9 88.9
4 40.0 39.4 39.4 39.5 39.7 39.4 39.4
5 56.3 55.7 55.7 55.8 55.6 55.6 55.6
6 18.9 18.4 18.4 18.5 18.3 18.4 18.4
7 33.7 33.0 33.0 33.2 32.9 33.1 33.1
8 40.2 39.8 39.8 39.9 39.3 39.8 39.8
9 48.5 47.9 47.9 48.0 47.8 47.9 47.9
10 37.4 36.9 36.8 36.9 36.7 36.8 36.8
11 24.2 23.7 23.6 23.4 23.5 23.7 23.1
12 123.0 123.0 123.0 122.8 123.0 123.0 123.6
13 145.3 144.0 144.0 144.1 143.9 144.1 144.0
14 42.5 42.0 42.0 42.1 41.5 42.0 42.0
15 28.8 28.1 28.2 28.1 28.0 28.0 28.1
16 24.2 23.3 23.1 23.8 23.2 23.3 23.5
17 47.1 46.9 47.1 47.0 46.8 46.9 46.1
18 42.6 41.7 41.6 41.7 41.9 41.6 41.6
19 46.9 46.1 46.1 46.2 46.1 46.1 46.9
20 31.4 30.7 30.7 30.8 30.5 30.7 30.7
21 34.7 33.6 33.9 34.0 33.8 33.9 33.9
22 33.7 32.5 32.6 32.5 32.3 32.5 32.4
23 28.7 28.1 28.1 28.2 28.0 28.1 28.1
24 17.4 16.9 16.9 17.0 16.7 16.9 16.9
25 15.9 15.4 15.4 15.5 15.3 15.5 15.5
26 17.9 17.4 17.3 17.5 17.3 17.4 17.4
27 26.7 26.0 25.6 26.1 25.9 26.1 26.0
28 180.9 176.4 176.4 176.5 176.2 176.5 176.4
29 33.7 33.0 33.0 33.2 32.9 33.1 33.1
30 24.2 23.6 23.7 23.7 23.4 23.6 23.6
表2 化合物1～7糖基部分13C-NMR数据(C5D5N)
糖基 C No. 1 2 3 4 5 6 7
1 107.7 107.1 107.1 107.0 107.1 106.9
2 76.0 75.4 75.5 75.3 75.4 78.1
3 78.6 78.1 77.5 77.6 77.5 78.0
4 73.9 73.4 73.5 72.3 73.6 71.5
5 78.3 77.4 78.2 78.0 78.1 78.3
C3-GlcA
6 173.3 172.0 173.5 172.1 173.8 172.6
-O-CH3 49.6 49.7
α 49.4 -O-CH2CH3
β 16.9
1 107.4
2 75.4
3 77.6
4 73.4
5 78.1
C3-Glc
6 62.0
1 105.2
2 71.5
3 74.5
4 69.1
Ara(1→3)

5 65.9
1 95.7
2 71.2
3 73.8
4 68.0
C28-Ara
5 66.1
1 95.7 95.5 95.7 95.7
2 74.0 73.6 74.0 74.6
3 78.8 78.7 78.8 75.4
4 71.1 70.9 70.9 70.9
5 79.2 79.1 79.3 78.1
C28-Glc
6 62.2 62.0 62.0 69.4
1 104.1
2 77.0
3 75.8
4 70.9
5 77.1
Glc＇(1→6)
6 62.0
1 95.7
2 74.1
3 78.8
4 71.1
5 79.3
C28-Man
6 62.2

化合物 2 白色针晶（三氯甲烷-甲醇），mp
211~214 ℃（，(+)ESI-MS/MS m/z 641[M+Na-162]+ ，
479[M+Na-162-162]+ ； (-)ESI-MS m/z:815[M-H+
Cl]-。1H-NMR，13C-NMR 谱与文献相符[4-5]确定化
合物为 3-O-β-D-吡喃葡萄糖-齐墩果酸-28-O-β-D-吡
喃葡萄糖， 13C-NMR 数据见表 1,2。
化合物 3 无色针晶（三氯甲烷-甲醇），mp
213~217 (℃ 分解)。(+)ESI-MS m/z：801[M+Na]+。


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1H-NMR，13C-NMR 谱与文献相符[4-5]确定化合物为
3-O-（6＇-甲酯）-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-
28-O-α-L-阿拉伯糖苷，13C-NMR 数据见表 1,2。
化合物 4 白色针晶（三氯甲烷-甲醇），mp
214~217 ℃ ， (+)ESI-MS m/z 854[M+2Na]+ ，
831[M+Na]+；(-)ESI-MS m/z 807[M–H]-，645[M-
H-162]-。1H-NMR，13C-NMR 谱与文献相符[4-5]，确
定化合物为 3-O-（6＇-甲酯）-β-D- 吡喃葡萄糖醛
酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃甘露糖苷，13C-NMR 数
据见表 1，2。
化合物 5 白色针晶（三氯甲烷-甲醇），mp
223~225 ℃，（+）ESI-MS m/z 845[M+Na]+。1H-NMR，
13C-NMR 谱与文献相符[4-5]确定化合物为 3-O-(6′-乙
酯)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷，13C-NMR 数据见表 1，2。
化合物 6 白色针晶（三氯甲烷 -甲醇），
mp257~259 ℃（分解）。质谱分析，(+)ESI-MS m/z
982[M+K+NH4-H]+；（-）ESI-MS m/z：793[M-H-
132]-，631[M-H-132-162]-。1H-NMR，13C-NMR 谱
与文献相符 [3]确定化合物为 3-O-α-L-阿拉伯糖
-(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷，13C-NMR 谱数据见表。
化合物 7 白色针晶（三氯甲烷-甲醇），mp
275~277 ℃，(+)ESI-MS m/z 995 [M+K]+；(-)ESI-MS
m/z 793[M-H-162]-。1H-NMR，13C-NMR 谱与文献相
符[6]确定化合物为 3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果
酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，
13C-NMR 数据见表 1，2。
[参考文献]
[1] 中华本草编辑委员会. 中华本草[M].上海：上海科学技术出版社，
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[2] 聂瑞麟. 葫芦科植物三萜皂苷研究十年进展[J]. 云南植物研究，
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[4] 于德泉，杨峻山. 分析化学手册. 第 7 分册[M]. 2 版. 北京：化学工
业出版社，1999，796：901.
[5] 龚运淮，丁立生. 天然产物核磁共振碳谱分析[M]. 昆明：云南科技
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[6] 陈 亚，邱明华，古 昆，等. 巨花雪胆中的两个新化合物[J].云南
植物研究，2003，25（5）：613.


Studies on triterpenoid saponins in Hemsleya chensnsis

XU Jinzhong，DONG Jianyong*，YE Xiaoqin，MA Xiyan，ZHANG Hongye
（Department of Pharmacology，Wenzhou Medical College，Key Laboratory of Special Traditional Chiniese Medicines of
Zhejiang Province，Wenzhou 325035，China）

[Abstract] Objective: To study the triterpenoid saponins in Hemsleya chensnsis. Method：The chemical constituents were
isolated and purified by various chromatographic methods and their structures were elucidated on the basis of spectral analysis.
Result ： Seven known triterpenoid saponins were isolated from the root of H.chensnsis and were identified as
3-O-β-D-glucuropyranosyl-oleanol-icacid(1)，3-O-β-D-glucopyra-noside-oleanolicacid-28-O-β-D-glucopyranoside(2), 3-O-(6–meth-
ylester)-β-D-glucuropyranosyl olea- nolic acid-28-O-α-L-arabinopyranoside(3), 3-O-(6-methylester)-β-D– glucuropyranosyl- olean-
olic acid-28-O-β-D-mannupyranoside (4),3-O-(6′-ethyl ester)-β-D-glucuropyranosyl oleanolic acid-28-O-β-D- glucopyranoside (5)，
3-O-α-L-arabinopyranoside-(1→3) -β-D-glucuropyranosyl- oleanolic acid-28-O-β-D-glucopyranoside(6) ， 3-O-β-D-glucu-ropyr-
anosyl-oleanolic acid-28-O-β-D-glucopyra-noside-(1→6)-β-D-glucopyranoside(7). Conclusion：Compounds 1-7 were isolated from
this plant for the first time.
[Key words] Hemsleya chensnsis；chemical constituents；triterpenoid saponins
[责任编辑 王亚君]