全 文 ：天山堇菜化学成分研究
于健东，戴忠，林瑞超
（中国药品生物制品检定所，北京 １０００５０）
［摘要］　目的：研究堇菜属Ｖｉｏｌａ植物天山堇菜Ｖｉｏｌａｔｉａｎｓｈａｎｉｃａ的化学成分。方法：采用硅胶、葡聚糖凝胶、聚酰胺柱色
谱等技术分离纯化化合物，并根据理化常数、ＵＶ，ＩＲ，ＥＳＩＭＳ，１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ等鉴定其结构。结果：从天山堇菜正丁醇部
分分离得到６个化合物，分别鉴定为：胡萝卜苷（１）、山柰酚７ＯβＤ葡萄糖苷（２）、山柰酚３ＯβＤ葡萄糖苷（３）、异鼠李素
３Ｏ葡萄糖苷（４）、山奈酚（５）、槲皮素（６）。结论：除胡萝卜苷外，皆为首次从该植物中分离得到。
［关键词］　天山堇菜；化学成分；黄酮
［收稿日期］　２００９０５０７
［通讯作者］　林瑞超，Ｔｅｌ／Ｆａｘ：（），Ｅｍａｉｌ：
　　天山堇菜，维药名为比那夫西（ＨｅｒｂａＶｉｏｌａｔｅ
ｔｉａｎｓｈａｎｉｃａｅ）是堇菜科植物ＶｉｏｌａｔｉａｎｓｈａｎｉｃａＭａｘｉｍ．
的干燥全草，广泛分布于我国新疆维吾尔自治区天
山，昆仑山和帕米尔高原等地。气微苦辛，凉，具有
调理、软化、发汗的作用。主要用于轻泻异常胆液
质，调节血液热性过盛，生津止渴，发汗烧。临床用
于热性感冒，发烧，头痛等症［１］。国内外学者对其
同属植物的化学成分及药理研究较多，文献报道天
山堇菜含有挥发油、黄酮类、氨基酸、生物碱等成
分［２］，并具有明显的抗菌、抗氧化等作用［３４］。天山
堇菜在新疆分布较广，为充分开发利用这一药用植
物资源，本文采用多种柱色谱手段对其９５％乙醇提
取物的正丁醇萃取部分的化学成分进行了提取分
离，共得到６个化合物，根据其理化性质和波谱数据
鉴定了其结构，除胡萝卜苷外，皆为首次从该植物中
分离得到。
１　仪器与试药
Ｘ５显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司），温度未校正；Ｉｍｐａｃｔ４００型红外光谱仪，（美国
尼高力公司（ＮｉｃｏｌｅｔＣｏ．）；ＩＮＯＶＡ５００型核磁共振
仪和ＩＮＯＶＡ４００型核磁共振仪（Ｖａｒｉａｎ公司）；Ａｕｔｏ
ｓｐｅｃＵｌｔｉｍａＥＴＯＦ型质谱仪；ＷａｔｅｒｓＬＣＭＳＱＺ２０００
型质谱仪（Ｗａｔｅｒｓ公司）；色谱用硅胶 Ｈ，型号：粗孔
（ＺＣＸⅡ）粒度 １６０２００目（青岛海洋化工厂）。
ＰｈａｒｍａｄｅｘＬＨ２０（安发玛西亚生物技术（上海）有限
公司）；所有化学试剂均为分析纯。
实验样品经中国药品生物制品检定所标本馆张
继采集，并鉴定为天山堇菜Ｖ．ｔｉａｎｓｈａｎｉｃａ。
２　提取与分离
天山堇菜干燥样品１００ｋｇ，经粉碎后，用９５％
乙醇加热回流提取３次，每次１ｈ，合并提取液，减压
浓缩回收乙醇，得到乙醇提取物３００ｇ。提取物用水
混悬，依次用氯仿、正丁醇萃取，回收溶剂后得到氯
仿部分４０ｇ，正丁醇部分１２０ｇ。正丁醇部分经硅胶
柱色谱及聚酰胺柱色谱分离，分别以二氯甲烷甲醇
（１０∶０１～０７）和二氯甲烷甲醇（５∶１）洗脱，每段
再经反复的柱色谱和重结晶，分离得到化合物 １
（１６０ｍｇ），２（１２０ｍｇ），３（５０ｍｇ），４（１５０ｍｇ），５（２００
ｍｇ），６（２００ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　白色粉末，ｍｐ２８８～２９０℃。溶于吡
啶。Ｍｏｌｉｓｈ反应和ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应均为阳
性，表明为甾体苷类化合物。ＴＬＣ与胡萝卜苷对照
品Ｒｆ一致，且混合熔点不下降，故确定该化合物为
胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ）。
化合物２　黄色针状结晶，ｍｐ２６７～２６８℃，ＥＩ
ＭＳｍ／ｚ４４９［Ｍ ＋Ｈ］＋，１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，６００
ＭＨｚ）δ：１２４９（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０１４（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），
９５３（１Ｈ，ｓ，３ＯＨ），８０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ２′，
６′），６９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６７９（１Ｈ，
Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ８），６４１（１Ｈ，ｄ，Ｈ６），５３８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ１″），３１５～５１（ｍ，ＨＧｌｃ）；１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，１５０ＭＨｚ）δ：１４７５（Ｃ２），１３６０（Ｃ３），
１７６１（Ｃ４），１６０４（Ｃ５），９９８（Ｃ６），１６２７（Ｃ７），
９４４（Ｃ８），１５５８（Ｃ９），１０４６（Ｃ１０），１２１５（Ｃ
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第３４卷第２２期
２００９年１１月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　２２
　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００９
１′），１２９６（Ｃ２′，６′），１１５５（Ｃ３′，５′），１５９４（Ｃ
４′），９９８（Ｃ１″），７７２～６０６（Ｃ２″～６″）。以上数
据与文献［５］报道的山柰酚７ＯβＤ葡萄糖苷
（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）基本一致。
化合物３　淡黄色针状结晶，ｍｐ３０６～３０８℃，
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４４９［Ｍ＋Ｈ］＋，１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，６００
ＭＨｚ）δ：１２６１（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０８５（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ），
１０１７（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），８０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ２′，
６′），６８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６４２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ８），６４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６），
５４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｇｌｕ１）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，１５０ＭＨｚ）δ：１５６２（Ｃ２），１３３３（Ｃ３），１７７５（Ｃ
４），１６１２（Ｃ５），９８７（Ｃ６），１６４１（Ｃ７），９３６（Ｃ
８），１５６４（Ｃ９），１０４０（Ｃ１０），１２０９（Ｃ１′），１３０９
（Ｃ２′，６′），１１５１（Ｃ３′，５′），１５９９（Ｃ４′），１００８（Ｃ
１″），７４２（Ｃ２″），７６４（Ｃ３″），６９９（Ｃ４″），７７５（Ｃ
５″），６０８（Ｃ６″）。以上数据与文献［６］报道的山柰
酚３ＯβＤ葡萄糖苷（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒ
ａｎｏｓｉｄｅ）基本一致。
化合物４　淡黄色针状结晶，ｍｐ１６６℃；ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ４７９［Ｍ＋Ｈ］＋，１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，６００ＭＨｚ）δ：
１２６０（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０８５（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ），９７８
（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），７９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｈ２′），７４９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２，８４Ｈｚ，Ｈ６′），６９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４
Ｈｚ，Ｈ５’），６４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｈ８），６２０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ６），３８３（３Ｈ，ｓ，３′ＯＣＨ３），５５７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，Ｈ１″），１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１５０
ＭＨｚ）δ：１５６３（Ｃ２），１３２９（Ｃ３），１７７４（Ｃ４），
１６１２（Ｃ５），９８７（Ｃ６），１６４２（Ｃ７），９３７（Ｃ８），
１５６４（Ｃ９），１０４０（Ｃ１０），１２１１（Ｃ１′），１１３５（Ｃ
２′），１４９４（Ｃ３′），１４６９（Ｃ４′），１１５２（Ｃ，５′），
１２２０（Ｃ６′），５５７（ＯＣＨ３），１００８（Ｃ１″），７４３（Ｃ
２″），７６４（Ｃ３″），６９８（Ｃ４″），７７４（Ｃ５″），６０６（Ｃ
６″）。以上数据与文献［７］报道的异鼠李素３Ｏ葡
萄糖苷 （ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ３Ｏβｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）基本一致。
化合物５　黄色粉末，ｍｐ２８１～２８２℃，溶于甲
醇，ＡｌＣｌ３反应呈阳性。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５０７７［２Ｍ－
Ｈ］－，２８４７［Ｍ－Ｈ］－（基峰）。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：
３３０９（ＯＨ），１６５８（Ｃ＝Ｏ），１５０８，１３７５，１３１５，
１１６９（ＣＯ），９７８，８８３，８２０；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：８０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６９１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０
Ｈｚ，Ｈ８），６１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６），９３７（１Ｈ，
ｓ，ＯＨ），１００８（１Ｈ，ｓ，ＯＨ），１０７６（１Ｈ，ｓ，ＯＨ），
１２４７（１Ｈ，ｓ，ＯＨ）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）
δ：１４６８（Ｃ２），１３５６（Ｃ３），１７５９（Ｃ４），１６０７（Ｃ
５），９８２（Ｃ６），１６３９（Ｃ７），９３４（Ｃ８），１５６２（Ｃ
９），１０３０（Ｃ１０），１２１６（Ｃ１′），１２９５（Ｃ２′），１１５４
（Ｃ３′），１５９２（Ｃ４′），１１５４（Ｃ５′），１２９５（Ｃ６′）。
以上数据与文献［８］报道的山柰酚（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ）基
本一致。
化合物６　黄色粉末，ｍｐ＞３００℃，溶于甲醇，
ＡｌＣｌ３反应呈阳性。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６０２６［２Ｍ－Ｈ］
－，
３００７［Ｍ －Ｈ］－；ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４００，３２９８
（ＯＨ），１６６４（Ｃ＝Ｏ），１６１０，１５２２，１３８１，１２６１，
１１６９，１０１４（ＣＯ），８２５，６０４；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，
５００ＭＨｚ）δ：７６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０，Ｈ２′），７５３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８５，２０，Ｈ６′），６８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５，Ｈ５′），
６４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０，Ｈ８），６１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０，Ｈ
６）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１４６８（Ｃ２），
１３５７（Ｃ３），１７５８（Ｃ４），１６０７（Ｃ５），９３３（Ｃ６），
１６３９（Ｃ７），９８２（Ｃ８），１５６１（Ｃ９），１０３０（Ｃ
１０），１２１９（Ｃ１′），１１５６（Ｃ２′），１４７７（Ｃ３′），
１４５０（Ｃ４′），１１５０（Ｃ５′），１１９９（Ｃ６′）。以上数
据与文献［９］报道的槲皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ）基本一致。
［参考文献］
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［８］　胡喜兰，朱慧，刘存瑞，等．凤仙花的化学成分的研究［Ｊ］．中成
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（Ｉ）［Ｊ］．中国药科大学学报，２００３，３４（３）：２２０．
［责任编辑　王亚君］
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第３４卷第２２期
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