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Vol. 34，Issue 1
January，2009
第 34卷第 1期
2009年 1月
萝卜秦艽 2个环烯醚萜苷研究
薛恒跃 1，张春泓 1，王钢力 2，林瑞超 2*，李 萍 3
（1．大连市药品检验所，辽宁 大连 116021；2．中国药品生物制品检定所，北京 100050；
3．中国药科大学，江苏 南京 210038）
[摘要] 目的：研究萝卜秦艽的化学成分。方法：采用大孔树脂、薄层色谱、硅胶柱色谱和制备高效液相色谱，进行分
离纯化，通过理化实验和波谱分析的方法进行结构鉴定。结果：从 95 %乙醇提取物的大孔树脂 10 %乙醇洗脱物中分离、鉴
定了 2个环烯醚萜苷类化合物，分别为 7-epilamalbide（1），chlorotuberoside（2）。结论：化合物 1为新化合物；化合物 2
为首次从该植物中分得。
[关键词] 萝卜秦艽；化学成分；环烯醚萜苷
10萝卜秦艽为唇形科糙苏属多年生草本植物萝卜
秦艽 Phlomis medicinalis Diels的根。萝卜秦艽产于四
川西部、西藏东部，海拔 1 700～3 600 m的山坡上，
秋季采挖，洗净，晒干备用[1-2]。萝卜秦艽作为螃蟹甲
Radix Phlomii入药，在西藏等地区民间广泛应用。其
性凉，味苦，有疏风清热、止咳化痰、生肌敛疮之功
效，主治风热感冒、咳嗽痰多、疮疡久溃不敛等症[2-3] 。
在前期的工作中，已从中分离出了 12 个环烯醚萜苷
类化合物[4-5]。本研究报道在对 95 %乙醇提取物的大
孔树脂 10 %乙醇洗脱物进行进一步分离过程中，得
到的 2个环烯醚萜苷类化合物： 7-epilamalbide（1），
chlorotuberoside（2）。其中化合物 1为新化合物，化
合物 2为首次从该植物中分得。
1 仪器与试剂
X-5 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司），未校正；INOVA - 500 型核磁共振仪（Varian
公司），TMS内标；APEX Ⅲ高分辨质谱仪（Bruker
Daltonics公司）；Model 343 旋光仪（Perkin-Elmer
公司）；Nicolet5700傅立叶变换红外光谱仪（美国
热电公司）；Waters LC - MS QZ2000 型质谱仪
（Waters 公司）。依丽特高效制备液相色谱仪（p230
高压恒流泵，UV230+紫外可见检测器，EC2000 色
谱工作站，大连依丽特分析仪器有限公司），
Phenomenex 制备型 ODS 色谱柱（21.20 mm×250

[收稿日期] 2008-07-14
[通信作者] *林瑞超，Tel：（010）67095307，Fax：(010)67023650，
E-mail：linrch307@sina.com
mm，4 μm）。D101型大孔吸附树脂（天津市海光
化工有限公司）；薄层色谱和柱色谱硅胶（160～
200 目，青岛海洋化工厂）。所用试剂均为分析纯
（北京化工厂）。
萝卜秦艽于 2003 年 8 月采于西藏自治区林芝
地区，经中国药品生物制品检定所中药标本馆张继
副主任药师鉴定为 P. medicinalis的干燥根。样品标
本存放于西藏自治区药品检验所标本室。
2 提取与分离
将萝卜秦艽的干燥根粉碎，取粗粉 10 kg，分
别用 8，6，4倍量 95%乙醇回流提取，每次 2 h，
合并提取液，减压浓缩得浸膏 2.2 kg。浸膏用水溶
解并稀释后，经 D101 型大孔吸附树脂吸附，分别
用水，10%，40%，95%乙醇洗脱，回收乙醇得各
部位浸膏，其中 10%乙醇洗脱物 330 g。取 10%乙
醇洗脱物浸膏 60 g，经硅胶柱色谱，以三氯甲烷-
甲醇溶剂系统进行梯度洗脱，每份收集 400 mL，
TLC 检识，相同流分合并。其中以三氯甲烷-甲醇
（15∶85）洗脱部分经制备高效液相色谱制备分
离，分别得到化合物 1（11 mg），化合物 2（20 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，mp 140～142 ℃；[α]20 D =
-83.0 °（c 0.20，甲醇）。HR-ESI-MS给出准分子离
子峰 m/z 445.132 56 [M+Na]+（计算值 C17H26O12Na，
445.131 65），相对分子质量为 422.142 43，推荐分
子式为 C17H26O12，不饱和度为 5。IR（KBr）谱提
示结构中有羟基（3 350 cm-1），羰基（1 682 cm-1），


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双键（1 641 cm-1），推测化合物中应该有 3个环状
结构。原位薄层酸水解显示化合物中有葡萄糖的存
在；1H-NMR（D2O，500 MHz）谱显示有 1个糖的
端基质子（δH 4.79），13C-NMR（D2O，125 MHz）
显示有 1个糖的端基碳（δC 101.1）信号，结合推荐
分子式（C17H26O12），推测化合物的母核中有 2个
环，且有 11个碳。
1H-NMR 谱显示有 1 个与羰基共轭的烯质子
（δH7.49），1 个与 2 个氧相连的次甲基质子（δH
5.68），1个甲基（δH1.12），1个甲氧基（δH3.77）。
13C-NMR谱显示 1对烯碳信号（δC154.3，113.4）；
除了 1个葡萄糖的碳信号外（表 1），还有 3个连氧
的碳（δC 81.9，86.9，79.5）信号，以上数据表明该
化合物为环烯醚萜葡萄糖苷，且 C-4位有羧甲基取
代（δH 3.78，3H，s；δC 172.1/54.8）。由糖的端基质
子 J=8.5 Hz推知 D-葡萄糖与苷元之间以 β糖苷键
连接[6] ；结合 HSQC，HMBC 谱分析（表 2），3
个连氧的碳应分别为 C-6，C-7，C-8，与模型化合
物 lamalbide 的碳谱数据相比较，除 C-5～C-10 化
学位移明显不同外，其余基本吻合；氢谱中 H-6与
H-7的化学位移及偶合常数（J=8.0 Hz）与 lamalbide
（J=4.5 Hz）均有显著差别（表 1），因而判断 H-6
与 H-7 处于反式；碳谱中 C-1（δC95.6）及 C-3 与
C-4位的化学位移之差（ΔδC 40.9）说明 C-6位是 β-
羟基[7]，则推断 C-7位是 α-羟基；碳谱中 C-9（47.8）
说明 C-8位是 β-羟基[7]；在几乎所有已报道的同类
环烯醚萜苷中，C-1，C-5，C-9 均有相同的绝对构
型，即 H-5，H-9为 β型，H-1为 α型，结合 NOESY
谱，H-7与 H-5，H-9的 NOE效应比 H-7与 H-6间
的效应更强，可确证 H-7 为 β 型，而 H-10 则仅与
H-1，H-6 有相关性，则也可确定 C-6，C-7，C-8
分别连接 β，α，β 羟基。此外对比已知化合物
phloyoside I（7-epiphlomiol）与 phlomiol的碳谱、
氢谱数据，C-7位的羟基从 α型转变为 β型的过程
中，C-5～C-10位及 H-6～H-10的化学位移变化与
化合物 1和 lamalbide的情况基本相似[8]。综上所述，
推定化合物 1 是 lamalbide的 7 位差向异构体，命
名为 7-epilamalbide（图 1）。
表 1 化合物 1与 lamalbide的 NMR（D2O）数据比较
化合物 1 lamalbide
No.
δC δH

δC δH
1 95.6 5.68（1H，s） 96.8 5.67（1H，s）
3 154.3 7.49（1H，s） 154.7 7.48（1H，s）
4 113.4 113.3
5 35.6 2.82（1H，dd，J=11.5，4.0Hz） 38.2 2.96（1H，dd，J=11.0，3.5 Hz）
6 81.9 3.66（1H，dd，J=8.0，4.0 Hz） 80.5 4.08（1H，t，J=4.5，3.5 Hz）
7 86.9 3.89（1H，d，J=8.0 Hz） 80.6 3.69（1H，d，J=4.5 Hz）
8 79.5 78.8
9 47.8 2.69（1H，d，J=11.5 Hz） 50.0 2.85（1H，d，J=11.0 Hz）
10 19.0 1.12（3H，s） 23.6 1.24（3H，s）
11 172.1 172.4
OCH3 54.8 3.77（3H，s） 54.8 3.78（3H，s）
1＇ 101.1 4.79（1H，d，J=8.5 Hz） 101.1 4.79（1H，d，J=8.0 Hz）
2＇ 75.4 3.26（1H，t，J=9.0，8.5 Hz） 75.4 3.27（1H，t，J=9.0，8.0 Hz）
3＇ 78.4 3.50（1H，m） 78.4 3.50（1H，m）
4＇ 72.5 3.40（1H，t，J=9.3，9.0 Hz） 72.5 3.40（1H，t，J=9.3，9.0 Hz）
5＇ 79.2 3.52（1H，m） 79.2 3.52（1H，m）
6＇ 63.6
3.93（1H，dd，J=12.5，2.0 Hz）
3.73（1H，dd，J=12.5，6.5 Hz）


63.3
3.94（1H，dd，J=12.5，2.0 Hz）
3.74（1H，dd，J=12.5，6.5 Hz）


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表 2 化合物 1的 NMR（D2O）数据
No. δC HMBC（C→H） NOESY
1 95.6 H-3，H-9，H-1＇ H-9，H-10，H-1＇
3 154.3 H-1，H-5
4 113.4 H-3，H-5，H-9，OCH3
5 35.6 H-1，H-3，H-9 H-6，H-7，H-9
6 81.9 H-5，H-7 H-5，H-7，H-10
7 86.9 H-6，H-10 H-5，H-6，H-9
8 79.5 H-1，H-5，H-7，H-9，
H-10
9 47.8 H-5，H-6，H-10 H-1，H-5，H-7
10 19.0 H-7，H-9 H-1，H-6，
11 172.1 H-3，OCH3

化合物 2 白色粉末，mp 130～131 ℃。ESI-MS
m/z 261 [M+H-Glu]+，441 [M+H]+，463 [M+Na]+，
479 [M+K]+。1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ: 7.35
（1H，s，H-3），5.61（1H，s，H-1），4.55（1H，
d，J=8.0 Hz，H-1′），3.95（1H，d，J=8.5 Hz，H-7），
3.68（3H，s，CH3O），3.62（1H，dd，J=8.5，4.5
Hz，H-6），3.07~3.84（6H，H-2′~6′），2.77（1H，
dd，J=11.5，4.5 Hz，H-5），2.60（1H，d，J=11.5
Hz，H-9），1.13（3H，s，H-10）。13C-NMR（CD3OD，
125 MHz）δ: 93.3（C-1），152.3（C-3），111.7（C-4），
36.2（C-5），82.5（C-6），74.5（C-7），77.7（C-8），
47.9（C-9），18.9（C-10），169.5（C-11），52.0
（-OCH3），99.8（C-1′），74.5（C-2′），77.9（C-3′），
71.5（C-4′），78.3（C-5′），62.7（C-6′）。经与文

图 1 化合物 1，2的结构式

献[9]对照，确认其结构为 chlorotuberoside（图 1）。
[参考文献]
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志. 第 65卷．第 2
分册[M]. 北京：科学出版社，1977：428．
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[M]．上海：上海科学技术出版社，1996：310．
[3] 国家中医药管理局中华本草委员会．中华本草.第 7 册.第 19 卷
[M]．上海：上海科学技术出版社，2004：124．
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国中药杂志，2006，31（8）：656．
[5] 薛恒跃，王钢力，李 萍，等．萝卜秦艽化学成分的研究Ⅳ[J]．中
国药学杂志，2008，43（10）：739．
[6] Kumar R，Bhan S，Kalla A K，et al．28-Noroleana-16，21-diene
triterpenes from Phlomis spectabilis[J]．Phytochemistry，1992，31
（8）：2797．
[7] Damtoft S，Jensen S R，Nielsen B J． 13C and 1H NMR spectroscopy
as a tool in the configurational analysis of iridoid
glucosides[J]．Phytochemistry，1981，20（12）：2717．
[8] Kasai R，Katagiri M，Ohtani K，et al．Iridoid glycosides from Phlomis
younghusbandii roots[J]．Phytochemistry，1994，36（4）：967．
[9] Ihsan C，Hasan K，Tayfun E，et al．Iridoid glucosides from Turkish
Phlomis tuberose[J]．Z Naturforsch．2005，60b：1295．


Two iridoid glycoside from roots of Phlomis medicinalis

XUE Hengyue1，ZHANG Chunhong1，WANG Gangli2，LIN Ruichao2*，LI Ping3
（1．Dalian Institute for Drug Control，Dalian 116021，China；
2．National Institute for the Control of Pharmaceutical and Biological Products，Beijing 100050，China；
3． China Pharmaceutical University，Nanjing 210038，China）

[Abstract] Objective：To study the chemical constituents of the roots of Phlomis medicinalis. Method：The compounds were
isolated and repeatedly purified by macroporous resin，silica gel column chromatography，TLC and PREP-HPLC．Their structures
were elucidated by physical and chemical properties and NMR spectra．Result：Two iridoid glucosides were obtained and
elucidated as 7-epilamalbide（1），chlorotuberoside（2）．Conclusion：Compound 1 was a new compound，Compound 2 was isolated
from the plant for the first time．
[Key words] Phlomis medicinalis；chemical constituents；iridoid glucosides
[责任编辑 王亚君]