全 文 ：单面针茎化学成分的研究
刘　韶１，３，章　伟２，何桂霞２，雷　鹏１，李新中１，梁逸曾３
（１．中南大学 湘雅医院 药剂科，湖南 长沙 ４１０００８；
２．湖南中医药大学 药学院，湖南 长沙 ４１０００４；
３．中南大学 中药现代化研究中心，湖南 长沙 ４１００８３）
［摘要］　目的：对单面针茎的化学成分进行研究。方法：大孔树脂和硅胶色谱分离化合物，波谱法进行结构鉴定。结果：
从单面针茎中分离得到７个化合物，分别鉴定为５，８二甲氧基３，４环氧呋喃香豆素（１），异茴芹素（２），β谷甾醇（３），羽扇豆
醇（４），新橙皮苷（５），胡萝卜苷（６），熊果酸（７）。结论：７个化合物均为首次从该植物中分离得到，其中５，８二甲氧基３，４环
氧呋喃香豆素为新化合物。
［关键词］　单面针；化学成分
［收稿日期］　２００８１０１６
［基金项目］　湖南省卫生厅中医药科研基金（６３０４７８）
［通信作者］　刘韶，博士，研究方向为中药有效成分研究。Ｔｅｌ：
（０７３１）４３２７４６０，Ｅｍａｉｌ：ｌｉｕｓｈａｏ９９９＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
　　单面针 ＺａｎｔｈｏｘｙｌｕｍｄｉｓｉｔｕｍＨｅｍｓｌ．为芸香科
花椒属植物，其根、茎、叶均可入药，有祛风活络、散
瘀止痛、解毒消肿之功效，民间用于治疗腰腿痛，关
节肿痛，跌打损伤等症［１］。目前，国内外未见对单
面针茎化学成分研究的报道。本研究对其进行了化
学成分研究，分离纯化得到了７个化合物，经理化常
数、波谱学（ＩＲ，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，２ＤＮＭＲ）数据分
析，鉴定其结构。７个化合物均为首次从该植物中
发现，其中５，８二甲氧基３，４环氧呋喃香豆素为新
化合物。
１　仪器与试药
Ｘ４数显显微熔点测定仪（未经校正），Ｐｅｒｋｉｎ
Ｅｌｍｅｒ公司Ｌａｍｂｄａ２型紫外可见光谱仪，ＩＭＰＡＣＴ
４００型ＦＴＩＲ仪（ＫＢｒ压片），ＵＮＩＴＹＩＮＯＶＡ６００兆高
分辨超导核磁共振谱仪），ＭｉｃｒｏｍａｓｓＺａｂｓｐｅｅ质谱
仪。硅胶Ｈ（６０型），色谱用硅胶（中国青岛海洋化
工集团公司），色谱用硅胶预制板（青岛海洋化工分
厂），其他试剂均为分析纯。
单面针茎于 ２００６年 １１月采于湖南湘西自治
州，经中南大学药学院李新中教授鉴定为 Ｚ．ｄｉｓｉ
ｔｕｍ的干燥茎，标本现存于中南大学湘雅医院药剂
科药物研发室。
２　提取分离
单面针茎１０ｋｇ用５０％的乙醇回流３次，回收
乙醇后，抽滤，得到水溶性成分和水不溶性成分。将
水溶性成分减压浓缩后进行大孔树脂柱色谱，得水
洗脱部分，３０％，５０％和 ９５％乙醇洗脱部分。将
９５％乙醇洗脱部分回收溶剂，静置，析出淡黄色结
晶，重结晶后得化合物１（３０ｍｇ）；将析出结晶后的
母液冷冻干燥所得到的３１ｇ棕色粉末进行硅胶柱
色谱，石油醚醋酸乙酯（１０∶１～２∶１）梯度洗脱，得化
合物２（１４０ｍｇ）。将水不溶性部分冷冻干燥后进行
硅胶柱色谱，三氯甲烷甲醇梯度洗脱。石油醚醋
酸乙酯（２０∶１）洗脱，得化合物 ３（４５ｍｇ），４（３５
ｍｇ）。第１００～１１０馏分经过活性碳脱色再反复重
结晶得到化合物５（２０ｍｇ）和６（３０ｍｇ）。三氯甲烷
甲醇（２０∶１）洗脱部分，第１１１４馏分合并经活性炭
脱色处理后得化合物７（３０ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　淡黄色针状结晶，ｍｐ２８６～２８７℃，
异羟肟酸铁反应阳性。ＥＩＭＳｍ／ｚ２４６，２３１，２０３，
１８８，１７５，１６０，１４７。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，６００ＭＨｚ）δ：
７８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２′），６８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８
Ｈｚ，Ｈ３′），４３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９６Ｈｚ，Ｈ３），４１３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９６Ｈｚ，Ｈ４），３７３（３Ｈ，ｓ，８ＯＣＨ３），３５２
（３Ｈ，ｓ，５ＯＣＨ３）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：
１６４７（Ｃ２），１４７４（Ｃ８），１４７２（Ｃ７），１４５８（Ｃ
２′），１３９１（Ｃ８ａ），１３３８（Ｃ５），１１２９（Ｃ６），１０７５
（Ｃ４ａ），１０３４（Ｃ３′），６０５（８ＯＣＨ３），６０４（５
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ＯＣＨ３），３９１（Ｃ４），３７５（Ｃ３）。从 ＨＳＱＣ谱可知
δＨ ３２８为水峰，δＣ １６４７，１４７４，１４７２，１３９１，
１３３８，１１２９和１０７５都是季碳信号，没有直接的
氢相关；δＣ１４５８，１０３４，３９１和３７５为叔碳信号；
δＣ６０５和６０４为伯碳信号，并且为甲氧基的碳信
号。综上，可推导出 Ｃ５和 Ｃ８的化学位移分别为
δＣ１３３８和１４７４。从 ＨＭＢＣ谱可知 Ｃ２′直接相关
Ｈ２′的信号对称出现，Ｃ３′直接相关 Ｈ３′的信号也
对称出现，进一步确定呋喃环上２′和３′位置上 Ｃ和
Ｈ的化学位移；Ｈ２′与 δＣ１０３４，１１２９和１４７２有
远程相关，并推导出３个碳分别为Ｃ３′，Ｃ６和Ｃ７。
同理，Ｈ３′与Ｃ２′，Ｃ６和Ｃ７有远程相关，进一步证
实了Ｃ２′，Ｃ３′，Ｃ６和Ｃ７的化学位移。根据以上
数据并参考文献［２３］中异茴芹素的波谱解析，鉴定
化合物１为５，８二甲氧基３，４环氧呋喃香豆素（５，
８ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ３，４ｅｐｏｘｙｆｕｒａｎｏｃｏｕｍａｒｉｎ）。结构
式见图１。
图１　化合物１的结构式
　　化合物２　淡黄色粉末，ｍｐ１７２～１７４℃。异羟
肟酸铁反应呈阳性。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，６００ＭＨｚ）δ：
８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９６Ｈｚ，Ｈ４），７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２４Ｈｚ，
Ｈ２′），７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２４Ｈｚ，Ｈ３′），６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９６Ｈｚ，Ｈ３），４２（３Ｈ，ｓ，Ｈ１０），４２（３Ｈ，ｓ，Ｈ９）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１５０ＭＨｚ）δ：１６０５（Ｃ２），１１２９
（Ｃ３），１３９４（Ｃ４），１４４３（Ｃ５），１１４８（Ｃ６），
１５０１（Ｃ７），１２８２（Ｃ８），１４３７（Ｃ４ａ），１０７６（Ｃ
８ａ），１４５１（Ｃ２′），１０５１（Ｃ３′），６０９（９ＯＣＨ３），
６１８（１０ＯＣＨ３）。以上ＮＭＲ数据与文献［２３］中异
茴芹素的一致，确定化合物２为异茴芹素。
化合物３　无色针状结晶，ｍｐ１６０～１６１℃。其
ＩＲ图谱与β谷甾醇图谱对照一致［４］；与对照品β谷
甾醇混合熔点不下降。鉴定化合物３为β谷甾醇。
化合物４　白色粉末（甲醇），ｍｐ２０７～２０８℃。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，６００ＭＨｚ）δ：１６８（ｓ，Ｈ３０），１０３
（ｓ，Ｈ２６），０９６（ｓ，Ｈ２３），０９５（ｓ，Ｈ２８），０９３（ｓ，
Ｈ２７），０８１（ｓ，Ｈ２５），０７４（ｓ，Ｈ２４）；４７２（１Ｈ，
ｂｒｓ，Ｈａ２９）和４６０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈｂ２９）；３２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４８，４２Ｈｚ，Ｈ３）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１５０ＭＨｚ）δ：
３９４（Ｃ１），２７４（Ｃ２），７９０（Ｃ３），３８７（Ｃ４），
５６３（Ｃ５），１８３（Ｃ６），３２２（Ｃ７），４０７（Ｃ８），
５５４（Ｃ９），３７０（Ｃ１０），２０８（Ｃ１１），２５５（Ｃ１２），
３７２（Ｃ１３），４２４（Ｃ１４），２８０（Ｃ１５），３４３（Ｃ
１６），４６９（Ｃ１７），５０５（Ｃ１８），４９３（Ｃ１９），１５０４
（Ｃ２０），３０６（Ｃ２１），３８９（Ｃ２２），２９７（Ｃ２３），
１５３（Ｃ２４），１６１（Ｃ２５），１６０（Ｃ２６），１４７（Ｃ
２７），１８１（Ｃ２８），１０９７（Ｃ２９），１９４（Ｃ３０）。以上
ＮＭＲ数据与文献［５］报道的羽扇豆醇的基本一致，
因此确定化合物６为羽扇豆醇。
化合物５　白色结晶性粉末，ｍｐ２４３～２４５℃。
ＥＩＭＳｍ／ｚ６４５［Ｍ＋２Ｈ２Ｏ－Ｈ］
＋，６０９［Ｍ－Ｈ］＋。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，６００ＭＨｚ）δ：１２０１（１Ｈ，ｓ，５
ＯＨ），９０７（１Ｈ，ｓ，３′ＯＨ），６９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，
Ｈ５′），６９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３０Ｈｚ，Ｈ２′），６８９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８４，３０Ｈｚ，Ｈ６′），６１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｈ
６），６１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｈ８），５５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１７４，１２Ｈｚ，Ｈ２），５３６（１Ｈ，ｍ，ＯＨ），５１５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５４Ｈｚ，Ｈ１″），５１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２４Ｈｚ，Ｈ１″′），
４９７（１Ｈ，ｍ，ＯＨ），４６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４２Ｈｚ，ＯＨ），
４５９（１Ｈ，ｍ，ＯＨ），４４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ，ＯＨ），
３７８（３Ｈ，ｓ，４′ＯＣＨ３），３６３（３Ｈ，ｍ），３４０（４Ｈ，ｍ），
３１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７４，１２０Ｈｚ，Ｈ３α），３１２（１Ｈ，
ｍ），２７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，１２Ｈｚ，Ｈ３β），１０８
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ６）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１５０
ＭＨｚ）δ：９６９（Ｃ４），１６５１（Ｃ９），１６３０（Ｃ５），
１６２４（Ｃ７），１４７９（Ｃ４′），１４６４（Ｃ５′），１３０９（Ｃ
ｌ′），１１７９（Ｃ６′），１１４０（Ｃ２′），１１２０（Ｃ３′），１０３３
（Ｃｌ０），１００５（Ｇｌｕ１），９９４（Ｒｈａ１），９６３（Ｃ６），
９５５（Ｃ８），７８３（Ｇｌｕ５），７６２（Ｃ２），７５５（Ｇｌｕ３），
７２９（Ｒｈａ４），７２０（Ｇｌｕ２），７０６（Ｇｌｕ４），７０２
（Ｒｈａ２），６９５（Ｒｈａ３），６８２（Ｒｈａ５），６６０（Ｇｌｕ
６），５５６（ＯＣＨ３），４２２（Ｃ３），１７８（Ｒｈａ６）。其波
谱数据与文献［６］报道的新橙皮苷相一致，鉴定为
新橙皮苷。
化合物６　白色无定型粉末，ｍｐ３２６～３２８℃。
ＴＬＣ用２种不同的溶剂系统（丙酮氯仿，三氯甲烷
甲醇，硅胶Ｈ）展开，化合物８和胡萝卜苷对照品，Ｒｆ
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相同，将两者混合点样展开为一圆整斑点。将其与
胡萝卜苷对照品混合熔点不下降。鉴定化合物８为
胡萝卜苷。
化合物７　白色粉末（甲醇），ｍｐ２８６～２８９℃。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，６００ＭＨｚ）与
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，１５０ＭＨｚ）数据与参考文献［７８］对照基本一致，
确定化合物７为熊果酸。
［参考文献］
［１］　孙小文，段志兴．花椒属药用植物研究进展［Ｊ］．药学学报，
１９９６，３１（３）：２３１．
［２］　沈建伟，张晓峰，汤子俊，等．两面针中的香豆素成分［Ｊ］．中草
药，２００４，３５（６）：６１９．
［３］　于德泉，杨峻山．分析化学手册．第７卷［Ｍ］．２版．北京：化学
工业出版社，２００５．
［４］　韦　松，梁　鸿，赵玉英．怀牛膝中化合物的分离鉴定［Ｊ］．中
国中药杂志，１９９７，２２（５）：２９３．
［５］　柳润辉，孔令义．地锦草脂溶性成分研究［Ｊ］．天然产物研究与
开发，２００５，１１７（４）：４３７．
［６］　黄胜阳，胡世林，石建功，等．酸橙花化学成分研究［Ｊ］．中药
材，２００１，２４（１２）：８６５．
［７］　刘　韶，秦　勇，杜方麓．苦丁茶化学成分研究［Ｊ］．中国中药
杂志，２００３，２８（４）：８３４．
［８］　杨东娟，马瑞君，王　莱，等．维西香茶菜化学成分的研究［Ｊ］．
西北师范大学学报，２００５，４１（４）：５９．
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｓｔｅｍｓｏｆＺａｎｔｈｏｘｙｌｕｍｄｉｓｓｉｔｕｍ
ＬＩＵＳｈａｏ１，３，ＺＨＡＮＧＷｅｉ２，ＨＥＧｕｉｘｉａ２，ＬＥＩＰｅｎｇ１，ＬＩＸｉｎｚｈｏｎｇ１，ＬＩＡＮＧＹｉｚｅｎｇ３
（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈａｒｍａｃｙｏｆＸｉａｎｇｙａＨｏｓｐｉｔａｌ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１０００８，Ｃｈｉｎａ；
２．ＨｕｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１０００４，Ｃｈｉｎａ；
３．ＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＭｏｄｅｒｎｉｚａｔｉｏｎｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８３，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｔｈｅｓｔｅｍｓｏｆＺａｎｔｈｏｘｙｌｕｍｄｉｓｉｔｕｍ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈｙｏｎｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓｒｅｓｉｎａｎｄｓｉｌｉｃａｇｅｌ，ａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｉｓｏｌａｔｅａｎｄｅｌｕｃｉｄａｔｅｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｓｅｖｅｎ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ５，８ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ３，４ｅｐｏｘｙｆｕｒａｎｏｃｏｕｍａｒｉｎ（１），ｉｓｏｉｍｐｉｎｅｌｉｎ（２），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（３），
ｌｕｐｅｏｌ（４），ｎｅｏｈｅｓｐｅｒｉｄｉｎ（５），βｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（６），ｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ（７）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ａｌａｂｏｖｅｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅ
ｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅａｎｄｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｉｓａｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｚａｎｔｈｏｘｙｌｕｍｄｉｓｉｔｕｍ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
［责任编辑　王亚君］
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