全 文 ：油菜花粉的化学成分研究
郭娟丽１，张培成２，张智武１
（１．内蒙古农业大学 食品科学与工程学院，内蒙古 呼和浩特 ０１００１８；
２．中国医学科学院 北京协和医学院 药物研究所，北京 １０００５０）
［摘要］　目的：研究油菜花粉的化学成分。方法：采用硅胶柱色谱、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶柱色谱、反相柱色谱等方法进行
分离纯化，根据波谱数据进行结构鉴定。结果：从油菜花粉的醋酸乙酯和正丁醇部位分离得到９个单体化合物，分别为山柰
酚３ＯβＤ葡萄糖（１→２）βＤ葡萄糖苷（１），山柰酚３，４′双ＯβＤ葡萄糖苷（２），槲皮素３ＯβＤ葡萄糖（１→２）βＤ葡萄
糖苷（３），烟酸（４），烟酰胺（５），香豆酸４ＯβＤ葡萄糖苷（６），山柰酚（７），β谷甾醇（８），５羟甲基糠醛（９）。结论：化合物
１～６均为首次从油菜花粉中分离得到。
［关键词］　油菜花粉；化学成分；黄酮
［收稿日期］　２００８０１２６
［通信作者］　张智武，Ｔｅｌ：（０１０）８２４０４３１１，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｚｈｉｗｕ＠ｙａ
ｈｏｏ．ｃｏｍ；张培成，Ｔｅｌ：（０１０）６３１６５２３１，Ｅｍａｉｌ：ｐｃｚｈａｎｇ＠ｉｍｍ．ａｃ．ｃｎ
　　油菜ＢｒａｓｉｃａｃａｍｐｅｓｔｒｉｓＬ．为十字花科芸苔属植
物。油菜花粉由蜜蜂采集的油菜的花粉加入蜜蜂的
唾液和蜂蜜组成［１］。油菜花粉不但具有延缓衰老，
美容养颜［２］，治疗前列腺炎的功效，而且油菜花粉
提取物对肿瘤细胞有不同程度的抑制作用［３］。油
菜花粉的化学成分相当复杂，除了含有不饱和脂肪
酸、氨基酸、蛋白质、多糖、维生素、矿物质等，还含有
黄酮类物质及其他活性成分。近几年，从油菜花粉
中分离得到主要化学成分有黄酮类化合物［４］、甾醇
类化合物［５］和脂肪酸［６］。为了进一步研究油菜花
粉化学成分，从油菜花粉乙醇提取物的醋酸乙酯和
正丁醇部分分离到９个化合物，化合物１～６均为首
次从油菜花粉中分离得到。
１　仪器和试剂
Ｂｏｅｔｉｕｓ显微熔点测定仪（温度未校正）；Ａｇｉ
ｌｅｎｔ１１００系列 ＬＣ／ＭＳＤＴｒａｐＳＰ型质谱仪测定 ＥＳＩ
ＭＳ；Ｍｅｒｃｕｒ３００和 Ｉｎｏｖａ５００型核磁共振仪（美国，
Ｖａｒｉａｎ公司）；柱色谱硅胶（１００～２００目、２００～３００
目）及薄层色谱硅胶 ＧＦ２５４为青岛海洋化工厂出
品；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０为 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司生产；所用溶
剂皆为分析纯。
油菜花粉采自河北省石家庄市赵县，由内蒙古
农业大学，食品科学与工程学院张智武教授鉴定。
２　提取分离
油菜花粉１５ｋｇ，９５％乙醇回流提取３次，每次
加热回流２ｈ，提取液过滤，合并滤液，减压浓缩，得
到浸膏８４８ｋｇ。再将浸膏醇沉、过夜，取上清液减
压浓缩得浸膏，加入适量蒸馏水使其分散，依次用石
油醚、醋酸乙酯、正丁醇分别萃取３次。醋酸乙酯部
分得浸膏２００ｇ，硅胶柱色谱分离，用石油醚 －丙酮
进行梯度洗脱，共得６个部分（Ｆｒ．１～６）。Ｆｒ．１析
出白色针状结晶得化合物８（２０ｍｇ）；Ｆｒ．３经硅胶柱
色谱，石油醚醋酸乙酯梯度洗脱得化合物 ９（３０
ｍｇ）；Ｆｒ．４经硅胶柱色谱，经石油醚醋酸乙酯梯度
洗脱，再用 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶柱色谱分离，得化
合物４（４ｍｇ），５（９ｍｇ）；Ｆｒ．５经反相柱色谱及
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶柱色谱，得化合物１（１５ｍｇ），２
（１０ｍｇ），３（６ｍｇ）。
正丁醇水溶部分（２７０ｇ）经大孔树脂柱色谱分
离，分别用水，１５％，３０％，５０％，７０％，９５％乙醇水梯
度洗脱。其中 ３０％乙醇水洗脱部分（１０ｇ）经过
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶柱色谱及硅胶色谱柱、Ｃ１８柱
反复色谱分离，得化合物７（２０ｍｇ），６（１０ｍｇ）。
３结构鉴定
化合物 １　黄色针状结晶，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６３３
［Ｍ＋Ｎａ］＋，６０９［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：１２７３（１Ｈ，ｓ，ＯＨ５），８０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０
Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ３′，５′），
６４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２５Ｈｚ，Ｈ８），６１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２５
Ｈｚ，Ｈ６），５６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１″），４６０（１Ｈ，
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　 Ｍａｙ，２００９
ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）
δ：１７７４（Ｃ４），１６４２（Ｃ７），１６１２（Ｃ５），１５９９（Ｃ
４′），１５６３（Ｃ２），１５５５（Ｃ９），１３２８（Ｃ３），１３０９
（Ｃ２′，６′），１２０９（Ｃ１′），１１５２（Ｃ３′，５′），１０４１（Ｃ
１０），１０３９（Ｃ１″′），９８７（Ｃ６），９７９（Ｃ１″），９３６
（Ｃ８），８２４（Ｃ２″），７７５（Ｃ５″′），７７０（Ｃ５″），７６６
（Ｃ３″），７６５（Ｃ３），７４４（Ｃ２），６９７（Ｃ４″），
６９５（Ｃ４），６０８（Ｃ６″），６０５（Ｃ６）。其波谱数
据与参考文献［７］中的数据一致，故鉴定为山柰酚
３ＯβＤ葡萄糖（１→２）βＤ葡萄糖苷。
化合物２　黄色粉末，１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：１２５６（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ），１０９（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ），
８１１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ２′，６′），７１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９０Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６４５（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６２１（１Ｈ，ｓ，Ｈ
６），５４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ１″），５０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７０Ｈｚ，Ｈ１）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：
１７７５（Ｃ４），１６４２（Ｃ７），１６１２（Ｃ５），１５９２（Ｃ
４′），１５６５（Ｃ２），１５５６（Ｃ９），１３３７（Ｃ３），１３０６
（Ｃ２′，６′），１２３７（Ｃ１′），１１５８（Ｃ３′，５′），１０４１（Ｃ
１０），１０１４（Ｃ１″），１００８（Ｃ１），９８８（Ｃ６），９３７
（Ｃ８），７７６（Ｃ５″），７７２（Ｃ５），７６５（Ｃ３″），７６４
（Ｃ３），７４２（Ｃ２″），７３２（Ｃ２），６９９（Ｃ４″），
６９６（Ｃ４），６０９（Ｃ６″），６０６（Ｃ６）。其波谱数
据与参考文献［８］中的数据一致，故鉴定为山柰酚
３，４′双ＯβＤ葡萄糖苷。
化合物 ３　黄色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ６４９［Ｍ＋
Ｎａ］＋，６２５［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）
δ：７５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ６′），７５３（１Ｈ，ｓ，Ｈ
２′），６８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ５′），６３７（１Ｈ，ｓ，Ｈ
８），６１７（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），５６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ
１″），４５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１７７４（Ｃ４），１６４０（Ｃ７），
１６１２（Ｃ５），１５６２（Ｃ２），１５５５（Ｃ９），１４８５（Ｃ
４′），１４４８（Ｃ３′），１３３０（Ｃ３），１２１８（Ｃ６′），１２１１
（Ｃ１′），１１６０（Ｃ５′），１１５４（Ｃ２′），１０４２（Ｃ１０），
１０３９（Ｃ１），９８６（Ｃ６），９８０（Ｃ１″），９３４（Ｃ８），
８２７（Ｃ２″），７７５（Ｃ３，Ｃ５），７６７（Ｃ５″），７６５
（Ｃ３″），７４４（Ｃ２），６９５（Ｃ４″，４），６０７（Ｃ６″），
６０６（Ｃ６）。其波谱数据与参考文献［９］中的数据
一致，故鉴定为槲皮素３ＯβＤ葡萄糖（１→２）β
Ｄ葡萄糖苷。
化合物４　白色粉末，１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，３００
ＭＨｚ）δ：９１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２ＨｚＨ２），８７９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４８，１２Ｈｚ，Ｈ６），８３３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８１，２１，
１８Ｈｚ，Ｈ４），７５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８１，４８Ｈｚ，Ｈ５）。
１３ＣＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１６６５（Ｃ７），
１５４３（Ｃ６），１５１５（Ｃ２），１３７８（Ｃ４），１２７２（Ｃ
３），１２４４（Ｃ５）。其波谱数据与参考文献［１０］中的
数据一致，故鉴定为烟酸。
化合物５　淡黄色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ１２１［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）数据与参考文
献［１１］中的数据一致，故鉴定为烟酰胺。
化合物 ６　白色粉末，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３４９［Ｍ＋
Ｎａ］＋，３２５［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）
δ：１２２３（１Ｈ，ｓ，ＣＯＯＨ），７６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ
２，６），７５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈβ），７０３（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ３，５），６３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈα），
４９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１′）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，
１２５ＭＨｚ）δ：１６７５（ＣＯＯＨ），１５７９（Ｃ９），１４２７（Ｃ
β），１３１７（Ｃ２，６），１２８４（Ｃ１），１１８７（Ｃ３，５），
１１６６（Ｃα），１０００（Ｃ１′），７７０（Ｃ３′），７６６（Ｃ
５′），７３２（Ｃ２′），６９７（Ｃ４′），６０６（Ｃ６′）。其波谱
数据与参考文献［１２］中的数据一致，故鉴定为香豆
酸４ＯβＤ葡萄糖苷。
化合物７　黄色粉末，ｍｐ２７６～２７８℃，ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ３０９［Ｍ ＋Ｎａ］＋，２８５［Ｍ －Ｈ］－。１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）数据与参考文献［１３］中的数
据一致，故鉴定为山柰酚。
化合物８　白色针状结晶，ｍｐ１４６～１４７℃（三
氯甲烷）。与β谷甾醇对照品薄层比较，Ｒｆ值一致，
且混合熔点不下降。故确定该化合物为β谷甾醇。
化合物 ９　黄色油状，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ１２５［Ｍ－
Ｈ］－，１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）数据与参考文
献［１４］中的数据一致，故鉴定为５羟甲基糠醛。
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Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｂｅｅｃｏｌｅｃｔｅｄｒａｐｅｐｏｌｅｎ
ＧｕｏＪｕａｎｌｉ１，ＺｈａｎｇＰｅｉｃｈｅｎｇ２，ＺｈａｎｇＺｈｉｗｕ１
（１．ＣｏｌｅｇｅｏｆＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＩｎｎｅｒＭｏｎｇｏｌｉａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕｈｈｏｔ０１００１８，Ｃｈｉｎａ；
２．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓａｎｄＰｅｋｉｎｇＵｎｉｏｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５０，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｂｅｅｃｏｌｅｃｔｅｄｒａｐｅｐｏｌｅｎ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏ
ｌａｔｅｄｂｙｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｎｓｉｌｉｃａｌｇｅｌ；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ａｎｄＣ１８．Ｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌａ
ｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｎｉｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｂｅｅｃｏｌｅｃｔｅｄｒａｐｅｐｏｌｅｎａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｍｗｅｒｅｋａｅｍｆｅｒｏｌ３ＯβＤ
ｇｌｕｃｏｓｙｌ（２→１）βＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（１），ｋａｅｍｆｅｒｏｌ３，４′ｄｉＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（２），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３ＯβＤｇｌｕｃｏｓｙｌ（２→１）βＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ
（３），ｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ（４），ｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ（５），ｔｒａｎｓｐｃｏｕｍａｒｉｃａｃｉｄ４ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（６），ｋａｅｍｆｅｒｏｌ（７），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（８）
ａｎｄ５ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ（９）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１６ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｂｅｅｃｏｌｅｃｔｅｄｒａｐｅｐｏｌｅｎｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　ｂｅｅｃｏｌｅｃｔｅｄｒａｐｅｐｏｌｅｎ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄ
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第３４卷第１０期
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