全 文 ：丰城鸡血藤化学成分的研究
成军１，王京丽２，梁鸿１，王银叶１，赵玉英１
（１．北京大学 医学部 天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 １００１９１；
２．解放军总参管理保障部 北极寺老干部服务管理局 门诊部，北京 １０００９１）
［摘要］　目的：分离和鉴定丰城鸡血藤的活性成分。方法：用溶剂法和色谱方法分离化合物，用波谱方法鉴定其结构。
结果：从丰城崖豆藤中分离得到１０个化合物，其中８个为黄酮类化合物（１～８）：毛蕊异黄酮（１），染料木苷（２），ｇｌｉｒｉｃｉｄｉｎ（３），
８甲雷杜辛（４），阿夫罗摩辛７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（５），澳白檀苷（６），异甘草素（７）和 ３，５，７，４′四羟基３′甲氧基黄烷７Ｏ
βＤ吡喃葡萄糖苷（８）；２个为三萜类化合物，羽扇豆醇（９）和无羁萜３β醇（１０）。结论：１０个化合物均为首次从该植物中获
得。探讨毛蕊异黄酮等在ＮＭＲ测定中的溶剂效应，纠正了文献［１２］中该化合物碳谱数据的一些归属错误。
［关键词］　崖豆藤属；丰城鸡血藤；黄酮；毛蕊异黄酮；三萜
［收稿日期］　２００９０２２２
［基金项目］　国家自然科学基金重点项目（２０４３２０３０）；长江学者和
创新团队计划项目（９８５２０６３１１２）
［通信作者］　赵玉英，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０１５９２，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｏｙｕｙｉｎｇ２００９
＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ
　　脑中风是中老年常见病，患者的高死亡率和致
残率较高。活血化瘀药在中医治疗脑中风中占有非
常重要的地位。笔者选择有活血化瘀功效，且在临
床上用于治疗脑中风的１５味２个复方，用体外血小
板聚集、血浆凝血时间和优球蛋白溶解等药理方法
进行了活性筛选，筛选结果表明丰城鸡血藤活性
显著。
丰城鸡血藤为豆科崖豆藤属植物丰城崖豆藤
Ｍｉｌｅｔｉａｎｉｔｉｄａｖａｒ．ｈｉｒｓｕｔｉｓｉｍａ的干燥藤茎，是正品
鸡血藤（豆科 Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ密花豆属植物密花豆
ＳｐａｔｈｏｌｏｂｕｓｓｕｂｅｒｅｃｔｕｓＤｕｎｎ．）的地区代用品。丰城
鸡血藤收载于江西省地方标准中，具有活血、补血和
通络功效，主要用于肢体麻木、瘫痪、腰膝酸痛、月经
不调、贫血等，但对其化学成分和生物活性研究报道
较少。本研究报道采用溶剂法和多种色谱方法从丰
城鸡血藤中分离得到的１０个化合物，其中８个黄酮
类化合物，２个三萜类化合物，皆为首次从该植物中
获得。文中还讨论了毛蕊异黄酮等在 ＮＭＲ测定中
的溶剂效应，纠正了毛蕊异黄酮在文献［１２］中报道
的碳谱数据归属的错误。
１　材料
Ｘ４型显微熔点仪，温度计未校正；岛津２６０型紫
外分光光度仪；ＶＸＲ３００和 ＢｒｕｋｅｒＡＭ５００型核磁
共振波谱仪，ＴＭＳ为内标；ＡＥＩＭＳ５０质谱仪（ＥＩ
ＭＳ），ＫＹＫＹＺＨＰ５＃质谱仪（ＴＯＦＭＳ）和 ＡＰＥＸⅡ质
谱仪（ＨＲＦＡＢＭＳ）；ＨＰＬＣ，ｋｒｏｍａｓｉｌＣ１８色谱柱（１０
ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），流速２８ｍＬ·ｍｉｎ－１，流动相
甲醇水（１∶２）。柱色谱用１００～２００，２００～３００目硅
胶以及薄层色谱硅胶 ＧＦ２５４均为青岛海洋化工厂
产品；反相硅胶（ＲＰ１８，１００～２００目）及 Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ２０均购自北京欧亚新技术公司。药材２００２年５
月采于江西丰城，由北京大学药学院天然药物学系
陈虎彪教授鉴定为豆科崖豆藤属植物丰城崖豆藤
Ｍ．ｎｉｔｉｄａｖａｒ．ｈｉｒｓｕｔｉｓｉｍａ。
２　提取分离
丰城鸡血藤藤茎粗粉 ６５ｋｇ，依次用 １０倍量
９５％和５０％乙醇渗漉提取，减压回收溶剂，９５％乙
醇提取部分用水混悬，再依次用石油醚、三氯甲烷、
醋酸乙酯和正丁醇（ｎＢｕＯＨ）萃取，分别得到石油醚
萃取物４７０ｇ，三氯甲烷萃取物２０２ｇ，醋酸乙酯
萃取物 ３５１ｇ，ｎＢｕＯＨ萃取物 １２３５ｇ和水部分
４６７９ｇ。５０％乙醇提取部分依次用醋酸乙酯和 ｎ
ＢｕＯＨ萃取，分别得到醋酸乙酯萃取物 １１５ｇ，ｎ
ＢｕＯＨ萃取物３６０ｇ和水部分７４６ｇ。
将从９５％和５０％乙醇提取物得到的２部分醋酸
乙酯萃取物合并（４６６ｇ），经硅胶柱分离，用三氯甲
烷甲醇（ＣＨ３ＣｌＭｅＯＨ）（１０∶３）洗脱，得到Ｆｒ．Ａ～Ｅ。
Ｆｒ．Ｂ（１９４０ｇ）经硅胶柱色谱分离，用 ＣＨ３Ｃｌ
ＭｅＯＨ（１００∶２～１０∶１）梯度洗脱，得到流分 Ｆｒ．１～
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８。流分 Ｆｒ．２和 Ｆｒ．３经制备薄层色谱，ＣＨ３Ｃｌ
ＭｅＯＨ（１０∶１）展开，分别得到化合物４（８ｍｇ）；流分
Ｆｒ．４经制备薄层色谱，ＣＨ３ＣｌＭｅＯＨ（１０∶１），得到化
合物１（３５ｍｇ）和７（１６ｍｇ）；流分Ｆｒ．５，Ｆｒ．７和Ｆｒ．８
经重结晶后分别得到化合物 ３（１１ｍｇ）和 ５（１８
ｍｇ）。
Ｆｒ．Ｃ（２１９３ｇ）经硅胶柱色谱分离，用 ＣＨ３Ｃｌ
ＭｅＯＨ（１０∶１）洗脱，得到Ｆｒ．１２，流分Ｆｒ．１经制备性
薄层色谱分离，用［ＣＨ３ＣｌＭｅＯＨ（１０∶２）］展开，得到
化合物２（８ｍｇ）；流分 Ｆｒ．２经 ＨＰＬＣ分离，得到化
合物６（２３ｍｇ）。
将９５％和 ５０％乙醇提取物的 ２部分 ｎＢｕＯＨ
萃取物合并（１６０ｇ），经硅胶柱分离，用 ＣＨ３Ｃｌ
ＭｅＯＨＨ２Ｏ（６５∶３５∶１０）洗脱，将柱体分为４个部分，
用９５％乙醇洗脱，得到４个流分（ＡＤ）。流分 Ｃ经
硅胶柱分离，用ＣＨ３ＣｌＭｅＯＨＨ２Ｏ（６５∶３５∶１０）洗脱，
将柱体分为４个部分，用９５％乙醇洗脱，得到４个
流分（Ｆｒ．１４）。流分Ｆｒ．２经ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０纯化，
用ＣＨＣｌ３ＭｅＯＨ（１∶１）洗脱，得到 ３个流分（Ｆｒ．１
３），Ｆｒ．２经反相Ｃ１８柱分离，用ＭｅＯＨＨ２Ｏ梯度洗
脱后，再经经制备薄层［ＣＨ３ＣｌＭｅＯＨＨ２Ｏ（６５∶３５∶
１０）］得到主色带，经过 ＨＰＬＣ纯化，得到化合物 ８
（１８ｍｇ）。
将石油醚部分（４７０ｇ），用甲醇室温提取，得到
甲醇部分 ４１７ｇ，经硅胶柱分离，以石油醚丙酮
（１０∶１）洗脱，柱体均分为１３部分，用９５％乙醇洗
脱得Ⅰ。
合并其中，Ⅸ两部分（４０５ｇ），再经硅胶柱分
离，以石油醚丙酮（１００∶２）洗脱，从得到的Ｆｒ．２４４５
析出白色晶体，用石油醚纯化得到化合物 １０，Ｆｒ．
１１６１３０析出白色晶体，用石油醚丙酮重结晶得到
化合物９。
３　结构鉴定
化合物 １　白色粉末，ｍｐ２３１～２３２℃。ＨＲ
ＦＡＢＭＳ显示ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋２８５０７５９，确定其分子
式Ｃ１６Ｈ１２Ｏ５。ＵＶ（ＭｅＯＨ，ｌｏｇε）ｎｍ：２２１（０５４８），２４９
（０５８９）和２位氢信号δ８１７（１Ｈ，ｓ）表明其为异黄酮
类化合物。化合物１的１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）谱显示
１个甲氧基和２个羟基取代，Ａ环和 Ｂ环质子信号
均为ＡＢＸ系统；加诊断试剂 ＮａＯＡｃ后，ＵＶ光谱带
Ⅱ红移９ｎｍ，表明有７羟基取代。在ＮＯＥＳＹ谱中，
Ｈ５′和ＯＣＨ３有相关点，所以确定 ＯＣＨ３在４′位。化
合物１的ＮＭＲ数据与文献报道的毛蕊异黄酮数据
一致，所以确定１为毛蕊异黄酮，即７，３′二羟基４′
甲氧基异黄酮。分析文献１ＨＮＭＲ数据发现，用
ＤＭＳＯｄ６为溶剂测定的
１ＨＮＭＲ谱，Ｂ环的质子只有
２组信号δ６９５（２Ｈ，ｂｒｓ，２′，５′Ｈ），７０４（１Ｈ，ｂｒｓ，
６′Ｈ），而且都没出现裂分［３］。而用 ＣＤ３ＣＯＣＤ３
［２］，
Ｐｙｄ５
［４］，ＣＤ３ＯＤ
［５］作为溶剂测定，Ｂ环的质子信号
则出现ＡＢＸ系统质子信号，如在 ＣＤ３ＣＯＣＤ３中产生
明显的裂分，δ６９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２５Ｈｚ，２′Ｈ），７０１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，５′Ｈ），７０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，２５
Ｈｚ，６′Ｈ）。笔者用ＤＭＳＯｄ６和ＣＤ３ＣＯＣＤ３作为溶剂
分别测定了化合物１的１ＨＮＭＲ，实验结果和文献报
道一致，见表１。由此可以看出溶剂效应明显，值得
注意。用 ＣＤ３ＣＯＣＤ３作为溶剂测定
１ＨＮＭＲ质子信
号的裂分清晰，很容易归属 Ｂ环１ＨＮＭＲ数据和确
定Ｂ环的取代模式为ＡＢＸ系统，所以比用ＤＭＳＯｄ６
做溶剂更容易确定化合物的结构。根据 ＨＭＱＣ，
ＨＭＢＣ，ＮＯＥＳＹ谱归属了全部碳氢数据，见图 １，
表２。文献 ［１］的Ｃ３与Ｃ１′，Ｃ２′与Ｃ５′，Ｃ６′
归属可能有错误，文献 ［２］的 Ｃ３与 Ｃ１′，Ｃ２′
与Ｃ６归属可能有错误，１ＨＮＭＲ数据归属也有错
误，应予以纠正。
图１　化合物１的ＮＯＥＳＹ相关关系
　　化合物 ８　白色粉末，ｍｐ１５９～１６０℃。ＨＲ
ＦＡＢＭＳ显示［Ｍ＋Ｈ］＋峰为ｍ／ｚ４６７１５５０，确定分
子式为 Ｃ２２Ｈ２６Ｏ１１。
１ＨＮＭＲ谱（ＣＤ３ＯＤ）显示在 δ
６２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２４Ｈｚ）和６０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２４Ｈｚ）
处有间位偶合的芳香质子信号；在 δ６９５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１８Ｈｚ），６８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，１８Ｈｚ）和６７８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ）处有芳香环的 ＡＢＸ系统质子信
号，还有甲氧基质子信号 δ３８６。１３ＣＮＭＲ显示无
羰基碳信号，除甲氧基碳信号、糖部分的６个碳信号
外，还有苷元部分的１５个碳信号。苷元碳信号中，
有δ２８２８的ＣＨ２信号，２个与氧相连的ＣＨ信号（δ
６６０９，８１４３），以上数据表明化合物８是黄烷醇苷
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表１　化合物１　的 １Ｈ，１３ＣＮＭＲ数据
Ｎｏ．
ＣＤ３ＣＯＣＤ３
δＣ δＨ
ＣＤ３ＣＯＣＤ３［２］
δＣ δＨ
ＤＭＳＯｄ６
δＣ δＨ
ＤＭＳＯｄ６［１］
δＣ δＨ
２ １５３４ ８１７（ｓ） １５３４ ８２９（ｓ） １５３１ ８２９（ｓ） １５３５ ８２８（ｓ）
３ １２５０ 　 １２６３ 　 １２３３ 　 １２５２ 　
４ １７５５ 　 １７５６ 　 １７４６ 　 １７５０ 　
５ １２８５ ８０７（ｄ，８７） １２８５ ８１０（ｄ，８０） １２７３ ７９７（ｄ，９０） １２７８ ７９７（ｄ，８７）
６ １１５６ ７０１（ｄｄ，８７，２１） １１６９ ７１０（ｄｄ，８０，２０） １１５１ ６９３（ｄｄ，９０，２４） １１５６ ６９４（ｄｄ，８７，２１）
７ １６３１ 　 １６３１ 　 １６２５ 　 １６３０ 　
８ １０３１ ６９１（ｄ，２１） １０３１ ７１９（ｄ，２０） １０２１ ６８６（ｄ，２４） １０２６ ６８６（ｄ，２１）
９ １５８７ 　 １５８７ 　 １５７４ 　 １５７８ 　
１０ １１８６ 　 １１８６ 　 １１６６ 　 １１７１ 　
１′ １２６２ 　 １２５１ 　 １２４７ 　 １２３８ 　
２′ １１６８ ７１７（ｄ，２１） １１５６ ６９３（ｄ，２５） １１６４ ７０４（ｂｒｓ） １１２５ ６９５（ｂｒｓ）
３′ １４７０ 　 １４７１ 　 １４６０ 　 １４６５ 　
４′ １４８２ 　 １４８３ 　 １４７５ 　 １４８０ 　
５′ １１２０ ６９８（ｄ，８４） １１２１ ７０１（ｄ，８０） １１１９ ６９５（ｂｒｓ） １１６８ ６９５（ｂｒｓ）
６′ １２１０ ７０７（ｄｄ，８４，２１） １２１１ ７０２（ｄｄ，８０，２５） １１９７ ６９５（ｂｒｓ） １２０２ ７０４（ｂｒｓ）
ＯＣＨ３ ５６２ ３８８（ｓ） ５６５ ３９１（ｓ） ５５６ ３９７（ｓ） ５６２ ３７９（ｓ）
类化合物。根据二维波谱技术（ＨＭＱＣ，ＨＭＢＣ，
ＮＯＥＳＹ）归属了全部碳氢信号（表２，３）。ＨＭＢＣ显
示ＣＨ２的２个质子信号（δ２９８和２３７）和Ｃ５；Ｈ６
和Ｃ５，Ｃ８，Ｃ１０；Ｈ８和Ｃ９；糖端基Ｈ１″和Ｃ７；甲
氧基质子 δ３７６（３Ｈ，ｓ，）与 Ｂ环 Ｃ３分别有相关
点，而且，Ｂ环Ｈ２′分别与Ｈ２和ＯＣＨ３质子有ＮＯＥ
关系，见图２。比较文献 ｇｌｏｃｈｉｆｌａｖａｎｏｓｉｄｅＡ［６］（ＣＤ３
ＯＤ中）和ｓｙｍｐｌｏｃｏｓｉｄｅ［７］（在 ＣＤ３ＯＤ和 ＣＤＣｌ３）的
１
Ｈ和１３ＣＮＭＲ数据，确定８为 ｓｙｍｐｌｏｃｏｓｉｄｅ，即５，７，
４′三羟基３′甲氧基黄烷３醇７ＯβＤ葡萄糖苷。
化合物８也有类似化合物１的溶剂效应，即用 ＤＭ
ＳＯｄ６作溶剂测定 ＮＭＲ时，Ｂ环 ＡＢＸ系统只显示２
组质子信号δ６９２（１Ｈ，ｂｒｓ，２′Ｈ），６７６（２Ｈ，ｂｒｓ，
５′，６′Ｈ），信号没有出现裂分［８］，而用 ＣＤ３ＯＤ作溶
剂测量 ＮＭＲ时，则 Ｂ环质子显示 ３个质子信号
６９５（ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，２′Ｈ），６７８（ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，５′
Ｈ），６８４（ｄｄ，Ｊ＝８４，１８Ｈｚ，６′Ｈ），裂分十分清晰
明显。
图２　化合物８ＨＭＢＣ，ＮＯＥＳＹ主要相关
　　化合物７（４，２′，４′三羟基查耳酮）也有类似的
溶剂效应，在 ＣＤ３ＣＯＣＤ３中，化合物 ７的 Ｈα（δ
７７６，ｄ，Ｊ＝１６８Ｈｚ）和Ｈβ（δ７８０，ｄ，Ｊ＝１６８Ｈｚ）
有明显的裂分，而在ＤＭＳＯｄ６中
［８］，Ｈα和 Ｈβ为１
个宽单峰δ６９０（２Ｈ，ｂｒｓ），化合物７，８的 ＮＭＲ数
据见表２，３。
　　化合物 ２　白色粉末，ｍｐ２５４～２５５℃；ＵＶ
（ＭｅＯＨ，ｌｏｇε）ｎｍ：２６１（０８９１）；ＮａＯＡｃ：２６１
（０９０７）。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：１２９４
（ＯＨ５），９６２（ＯＨ４′），８４４（１Ｈ，ｓ，Ｈ２），７４０
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７
Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ６），６７２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ８），５０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，ｇｌｃ
１Ｈ）。与标准品对照，Ｒｆ值一致。以上数据与文献
［９］报道的染料木苷的数据一致，故确定２为染料
木苷（５，７，４′三羟基异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖
苷）。
化合物 ３　白色粉末，ｍｐ２９７～２９８℃；ＵＶ
（ＭｅＯＨ，ｌｏｇε）ｎｍ：２２５（０９９６），２４９（０８７１）；
ＮａＯＡｃ：２２１（２０４０），２５７（１０２９），３３５（０３８９）。ＥＩ
ＭＳｍ／ｚ（％）３００［Ｍ］＋（４２），２８５（１３），２２９（３３），
２００（３０），１４９（２６），１２１（５３），１０８（５９），８０（４８），７５
（６１），６３（１００）。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：
１０７９（ＯＨ７），９１２（２Ｈ，ＯＨ３′，５′），８２５（１Ｈ，ｓ，Ｈ
２），７９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ５），６９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
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表２　化合物７，８的１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ）数据
Ｎｏ．
８
ＤＭＳＯｄ６ ＣＤ３ＯＤ
Ｎｏ．
７
ＤＭＳＯｄ６ ＣＤ３ＯＤ
２ ４５３（ｄ，８１） ４６０（ｄ，７８） １ 　 　
３ ３８８（ｍ） ３９９（ｍ） ２ ７７５（ｄ，８７） ７７６（ｄ，８７）
４ ２９７（ｄｄ，１６２，５７） ３０６（ｄｄ，１６２，５４） ３ ６８３（ｄ，８７） ６９４（ｄ，８７）
　 ２３７（ｄｄ，１６２，８７） ２５６（ｄｄ，１６２，８４） 　 　 　
５ 　 　 ４ 　 　
６ ６１３（ｄ，２１） ６２６（ｄ，２１） ５ ６８３（ｄ，８７） ６９４（ｄ，８７）
７ 　 　 ６ ７７５（ｄ，８７） ７７６，ｄ，（ｄ，８７）
８ ５９０（ｄ，２１） ６０１（ｄ，２１） １′ 　 　
９ 　 　 ２′ 　 　
１０ 　 　 ３′ ６２６（ｄ，２１） ６３７（ｄ，２４）
１′ 　 　 ４′　 　
２′ ６９２（ｂｒｓ） ６９５（ｄ，１８） ５′ ６３９（ｄｄ，８７，２１） ６４７（ｄｄ，９０，２４）
３′ 　 　 ６′ ８１６（ｄ，８７） ８１４（ｄ，９０）
４′ 　 　 α ７７４（ｂｒｓ） ７７６（ｄ，１６８）
５′ ６７６（ｂｒｓ） ６７８（ｄ，８４） β ７７４（ｂｒｓ） ７８０（ｄ，１６８）
６′ ６７６（ｂｒｓ） ６８４（ｄｄ，８４，１８） Ｃ＝Ｏ 　 　
Ｇｌｃ１″ ４７２（ｄ，７２） ４８３（ｄ，７５） 　 　 　
ＯＣＨ３ ３７６（ｓ） ３８３（ｓ） 　 　 　
ＯＨ ９２２，８９５ 　 　 １３６３，１０４４ 　
表３　化合物７，８的１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ）数据
Ｎｏ．
８
ＣＤ３ＯＤ ＤＭＳＯｄ６
Δδ Ｎｏ．
７
ＣＤ３ＯＤ ＤＭＳＯｄ６
Δδ
２ ８３１ ８１４ １７ １ １２７５ １２５８ １７
３ ６８７ ６６１ ２６ ２ １３１８ １３１２ ０６
４ ２８９ ２８３ ０６ ３ １１６７ １１５８ ０９
５ １５８１ １５６７ １４ ４ １６１０ １６０３ ０７
６ ９８０ ９６２ １８ ５ １１６７ １１５８ ０９
７ １５８０ １５６３ １７ ６ １３１８ １３１２ ０６
８ ９６９ ９５１ １８ １′ １１４５ １１３０ １５
９ １５６７ １５５０ １８ ２′ １６７６ １６５８ １８
１０ １０３４ １０１４ ２１ ３′ １０３７ １０２６ １１
１′ １３１９ １３０３ １６ ４′ １６５５ １６５０ ０５
２′ １１１８ １１１７ ０１ ５′ １０８６ １０８１ ０５
３′ １４８９ １４７２ １７ ６′ １３３３ １３２９ ０４
４′ １４７５ １４６２ １３ α １１８３ １１７４ ０９
５′ １２１３ １２０１ １２ β １４５１ １４４３ ０８
６′ １１６０ １１５０ ０９ Ｃ＝Ｏ １９２８ １９１５ １３
Ｇｌｃ１″ １０２５ １００６ １９ 　 　 　 　
２″ ７４９ ７３３ １６ 　 　 　 　
３″ ７８２ ７６７ １５ 　 　 　 　
４″ ７１３ ６９５ １８ 　 　 　 　
５″ ７８２ ７７０ １２ 　 　 　 　
６″ ６２５ ６０６ １９ 　 　 　 　
ＯＣＨ３ ５６３ ５５６ ０８ 　 　 　 　
８７，２１Ｈｚ，Ｈ６），６８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ８），
６５１（２Ｈ，ｓ，Ｈ２′，６′），３７０（ＯＣＨ３）。
１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１５３３（Ｃ２），１２３６（Ｃ３），
１７４４（Ｃ４），１２７３（Ｃ５），１１５２（Ｃ６），１６２５（Ｃ
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　Ａｕｇｕｓｔ，２００９
７），１０２１（Ｃ８），１５７３（Ｃ９），１１６６（Ｃ１０），１２７２
（Ｃ１′），１０８２（Ｃ２′，６′），１５０３（Ｃ３′，５′），１３５４
（Ｃ４′），５６７（ＯＣＨ３）。以上数据与文献［１０］报道
的ｇｌｉｒｉｃｉｄｉｎ波谱数据一致，故确定３为ｇｌｉｒｉｃｉｄｉｎ（７，
３′，５′三羟基４′甲氧基异黄酮）。
化合物 ４　白色粉末，ｍｐ２３０～２３２℃；ＵＶ
（ＭｅＯＨ，ｌｏｇε）ｎｍ：２０６（０２６７），２５３（０３６９）；
ＮａＯＡｃ：２１８（２２６４），２６５（０３８６），３４４（０１１６）。ＥＩ
ＭＳｍ／ｚ（％）２９８［Ｍ］＋（１００），２８３（１６），２５５（２８），
１６６（２２），１３８（５８），１３２（３５），８９（４０），６３（３２）。ＨＲ
ＦＡＢＭＳｍ／ｚ２９９０９１７［Ｍ＋Ｈ］＋，分子式Ｃ１７Ｈ１５Ｏ５。
１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：１０７（ＯＨ７），８４３
（１Ｈ，ｓ，Ｈ２），７７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ５），７５２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ２′，６′），７００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４
Ｈｚ，Ｈ３′，５′），７０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ６），３８８
（ＯＣＨ３），３７９（ＯＣＨ３）。
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５
ＭＨｚ）δ：１５３０（Ｃ２），１２２９（Ｃ３），１７４８（Ｃ４），
１２０８（Ｃ５），１１５３（Ｃ６），１５４７（Ｃ７），１３４７（Ｃ
８），１５０７（Ｃ９），１１７４（Ｃ１０），１２４１（Ｃ１′），１３０１
（Ｃ２′，６′），１１３６（Ｃ３′，５′），１５９０（Ｃ４′），６０７
（ＯＣＨ３），５５１（ＯＣＨ３）。以上数据与文献［１１］报道
的８甲雷杜辛波谱数据一致，故确定４为８甲雷杜
辛（７羟基８，４′二甲氧基异黄酮）。
化合物５　白色粉末，ｍｐ２１０～２１１℃；１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：８４４（１Ｈ，ｓ，Ｈ２），７５４
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ２′，６′），７０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７
Ｈｚ，Ｈ３′，５′），７４９（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），７３４（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），
３８９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３７９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），５０９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７１Ｈｚ，Ｇｌｃ１Ｈ）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５
ＭＨｚ）δ：１５３４（Ｃ２），１２４３（Ｃ３），１７４３（Ｃ４），
１０４７（Ｃ５），１４７５（Ｃ６），１５１３（Ｃ７），１０３４（Ｃ
８），１５１６（Ｃ９），１１７８（Ｃ１０），１２２８（Ｃ１′），１３０１
（Ｃ２′，６′），１１３６（Ｃ３′，５′），１５９０（Ｃ４′），９９６（Ｃ
１″），７３０（Ｃ２″），７６７（Ｃ３″），６９６（Ｃ４″），７７２（Ｃ
５″），６０６（Ｃ６″）。以上数据与文献［１２］报道的阿夫
罗摩辛７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷数据一致，故确定５
为７羟基６，４′二甲氧基异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄
糖苷。
化合物６　白色粉末，ｍｐ１９０～１９２℃；１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：１２８９（ＯＨ５），８４４（１Ｈ，ｓ，
Ｈ２），７５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ２′，６′），７０２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８７Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ
８），６４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ６），５０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７２Ｈｚ，Ｇｌｃ１Ｈ），４８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３０Ｈｚ，Ａｐｉ１
Ｈ）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１５５０（Ｃ２），
１２２８（Ｃ３），１８０５（Ｃ４），１６３０（Ｃ５），９９７（Ｃ６），
１６１６（Ｃ７），９４６（Ｃ８），１５７２（Ｃ９），１０６１（Ｃ
１０），１２２２（Ｃ１′），１３０２（Ｃ２′，６′），１１３８（Ｃ３′，
５′），１５９２（Ｃ４′），９９８（ＧｌｕＣ１″），７３０（Ｃ２″），
７８７（Ｃ３″），６９９（Ｃ４″），７６４（Ｃ５″），６７６（Ｃ６″），
１０９３（ＡｐｉＣ１），７５９（Ｃ２），７５６（Ｃ３），７３３
（Ｃ４），６３２（Ｃ５）。根据以上数据并参考文献
［１３１４］，确定６为澳白檀苷［５，７二羟基４′甲氧基
异黄酮７ＯβＤ芹糖（１→６）βＤ吡喃葡萄糖苷］。
化合物９　无色片状晶体（石油醚丙酮），ｍｐ
１７４～１７５℃。ＬｉｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）与文献
［１５１６］报道的羽扇豆醇数据一致。
将９与标准品羽扇豆烷经 ＴＬＣ对照，Ｒｆ值一致，确
定其为羽扇豆醇。
化合物１０　白色粉末，ｍｐ２２８～１８９℃；ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）数据与文献［１７］报道的无羁萜３β醇数据
一致，故确定其为无羁萜３β醇。
［参考文献］
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１９９９，５１：８２９．
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·５２９１·
第３４卷第１５期
２００９年８月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１５
　Ａｕｇｕｓｔ，２００９
ｆｒｏｍｒｏｏｔｓｏｆＳｏｐｈｏｒａｔｅｔｒａｐｔｅｒａ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，５０：６９５．
［１２］　ＴｏｓｔｅｓＢＦＪ，ＳｉｌｖａＪＲＡ，ＰａｒｅｎｔｅＰＪ．Ｉｓｏｆａｌｖｏｎｅｇｌｙｃｏｓｉｄｅｆｒｏｍ
Ｃｅｎｔｒｏｓｅｍａｐｕｂｅｓｃｅｎｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，５０：１０８７．
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ｓｉｄｅｓｆｒｏｍＥｒｉｏｓｅｍａｔｕｂｅｒｏｓｕｍ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，４９
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ｄｏｓｅｒｅｄｕｃｔａｓｅｒｅｄｕｃｔａｓｅｉｎｈｉｂｉｔｏｒｆｒｏｍＧｌｙｃｙｒｈｉｚａｅｒａｄｉｘ［Ｊ］．
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药，１９８９，２０（２）：５．
ＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＭｉｌｅｔｉａｎｉｔｉｄａｖａｒ．ｈｉｒｓｕｔｉｓｓｉｍａ
ＣＨＥＮＧＪｕｎ１，ＷＡＮＧＪｉｎｇｌｉ２，ＬＩＡＮＧＨｏｎｇ１，ＷＡＮＧＹｉｎｙｅ１，ＺＨＡＯＹｕｙｉｎｇ１
（１．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮａｔｕｒａｌａｎｄＢｉｏｍｉｍｅｔｉｃＤｒｕｇｓ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＨｅａｌｔｈＳｃｉｅｎｃｅＣｅｎｔｅｒ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１９１，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｌｉｎｉｃｏｆＢｅｉｊｉｓｉＯｌｄＣａｒｄｒｅＳｅｒｖｉｃｅＡｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎＢｕｒｅａｕ，ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＭａｎａｇｅｍｅｎｔａｎｄＳｕｐｐｏｒｔｏｆｔｈｅＨｅａｄｑｕａｒｔｅｒｏｆ
ＧｅｎｅｒａｌＳｔａｆ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００９１，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｅｐａｒａｔｅｅｆｅｃｔｉｖｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍＭｉｌｅｔｉａｎｉｔｉｄａｖａｒ．ｈｉｒｓｕｔｉｓｉｍａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｍｅａｎｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ（１８）ａｎｄｔｗｏｔｒｉｔｅｒ
ｐｅｎｅｓ（９１０）ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔ．Ｔｈｅｙｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｃａｌｙｃｏｓｉｎ（１），ｇｅｎｉｓｔｉｎ（２），ｇｌｉｒｉｃｉｄｉｎ（３），８Ｏｍｅｔｈｙｌｒｅｔｕｓｉｎ
（４），ａｆｒｏｍｏｓｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（５），ｌａｎｃｅｏｌａｒｉｎ（６），ｓｏｌｉｑｕｉｒｉｔｉｇｅｎｉｎ（７），ｓｙｍｐｌｏｃｏｓｉｄｅ（８），ｌｕｐｅｏｌ（９），３βｆｒｉｅｄｅｌａｎｏｌ
（１０）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（１１０）ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍＭ．ｎｉｔｉｄａｖａｒ．ｈｉｒｓｕｔｉｓｉｍａｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．Ｔｈｅ１３ＣＮＭＲｄａｄａｏｆ１
ｗｅｒｅｃｏｒｅｃｔａｓｓｉｇｎｍｅｎｔｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆ２ＤＮＭＲｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｍｉｌｅｔｉａ；Ｍｉｌｅｔｉａｎｉｔｉｄａｖａｒ．ｈｉｒｓｕｔｉｓｉｍａ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ｃａｌｙｃｏｓｉｎ；ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ
［责任编辑　王亚君］
《中国药用植物种子原色图鉴》书讯
由南京农业大学郭巧生教授等国内、外中药学和药用植物学界众多专家、学者及同行的共同努力下，历
时１２载，不辞艰辛，精雕细琢而成的《中国药用植物种子原色图鉴》目前已由中国农业出版社正式出版。
该书利用现代生物实体摄影技术制作的药用植物种子原色图谱再配以简要的文字，直观、形象地介绍了
１０６科４３４种常用药用植物的种子实物的外部形态和内部结构形态及习性，填补了我国药用植物种子原色
图鉴方面研究的空白。全书有插图５７２幅。其中果实和种子外形群体图４３６幅，个体和解剖图１３６幅。所
用药用植物种子（含果实，下同）皆在成熟后采收，并选择有代表性的完整种子标本，对其主要形状特征进行
实体原色拍摄，根据鉴定研究等工作的实际需要，对部分种子进行相关纵、横切面剖视图像摄影，制作成直
观、原色彩色图，每一种药用植物的彩色照片都附有简要文字说明。
该书既是一本我国药用植物种子学研究方面的专著，对于从事药用植物教学、科研及生产管理人员来说
又是一本实用工具书，也可作为在药用植物研究方面进行国际交流或合作的重要资料。此外，因书中大量精
美的图片，对于海内外读者来说还将是一册极具观赏和收藏价值的珍本。
·６２９１·
第３４卷第１５期
２００９年８月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１５
　Ａｕｇｕｓｔ，２００９