全 文 ：藏药短管兔耳草中１个新苯乙醇苷类化合物
郗峰，邓君，王彦涵
（西南大学 药学院，重庆 ４００７１６）
［摘要］　目的：对藏药短管兔耳草的化学成分进行研究。方法：用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱和半制备 ＨＰＬＣ分离纯化
化合物，并用波谱学方法进行结构鉴定。结果：从藏药短管兔耳草的醋酸乙酯提取物中分离得到２个化合物，经鉴定均为苯乙
醇苷类化合物。结论：化合物１为新化合物，命名为兔耳草苷Ａ（ｌａｇｏｔｉｓｉｄｅＡ），化合物２为毛蕊花糖苷。
［关键词］　短管兔耳草；苯乙醇苷类；兔耳草苷Ａ
［收稿日期］　２００９０４１６
［基金项目］　西南大学博士基金项目（２４０４３２１１０）
［通信作者］　王彦涵，Ｔｅｌ：（０２３）６８２５０７６１，Ｆａｘ：（０２３）６８２５１２２５，
Ｅｍａｉｌ：ｙａｎｈａｎｗ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ
［作者简介］　 郗峰，微生物与生化药学硕士研究生。Ｔｅｌ：
１３６４７６７３４４０，Ｆａｘ：（０２３）６８２５１２２５，Ｅｍａｉｌ：７９６４１６３＠１６３．ｃｏｍ
　　短管兔耳草 ＬａｇｏｔｉｓｂｒｅｖｉｔｕｂａＭａｘｉｍ．系玄参科
Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａ兔耳草属 ＬａｇｏｔｉｓＧａｅｒｔｎ植物，主要
分布于青海、西藏、甘肃、四川等地，生长于海拔
３０００～４８５０ｍ以上的高山草甸及倒石堆、碎石带
上。该植物是著名藏药“洪连”的主要基原植物，又
称“藏黄连”，全草入药，藏医主要用其治疗发热、肾
炎、肺病、高血压、动脉粥样硬化、月经不调等疾
病［１］。现代药理试验表明短管兔耳草具有抗肿
瘤［２３］、抗菌消炎［４］等多种作用。目前对短管兔耳
草的化学成分研究较少［５６］，限制了其资源开发及质
量控制。作者对短管兔耳草的醋酸乙酯提取物进行
了研究，从中分离鉴定了２种苯乙醇苷化合物。
１　材料
岛津半制备高效液相色谱仪；Ｂｒｕｋｅ５００核磁共
振仪（ＴＭＳ做内标）；硅胶 ＧＦ２５４薄层板（烟台江
友）；柱色谱硅胶 Ｇ（２００～３００目，青岛海洋化工
厂）；聚酰胺（６０～８０目，浙江省台州市路桥四甲生
化塑料厂）。生药短管兔耳草购于青海九康医药公
司，由中国科学院西北高原生物研究所何廷龙研究
员鉴定。
２　提取分离
取短管兔耳草干燥全草２０ｋｇ，粉碎后用９５％
乙醇室温渗漉提取，渗漉液减压浓缩后分别以石油
醚、醋酸乙酯和正丁醇依次萃取。取醋酸乙酯萃取
部分２２４ｇ上硅胶柱，以醋酸乙酯乙醇（１００∶０～
５０∶５０）进行梯度洗脱，经反复硅胶柱色谱、聚酰胺
柱色谱、半制备ＨＰＬＣ等方法，分离得到了２个化合
物，其中化合物１（２３ｍｇ），２（５０２）ｍｇ。
３　结构鉴定
化合物１　为淡黄色粉末，在薄层板上点样展
开，碘蒸气显色呈黄色，３６５ｎｍ下有蓝色荧光，２５４
ｎｍ下有强紫外吸收。ＨＲＥＳＩＭＳ谱显示其［Ｍ＋
Ｎａ］＋的 ｍ／ｚ为 ６４７５８４２，故推测其分子式为
Ｃ２９Ｈ３６Ｏ１５。
１ＨＮＭＲ显示该物质含有２个取代苯环，
其中δ６６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ），δ６６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７５Ｈｚ），δ６５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７５，２０Ｈｚ）的质子为
典型的 ３，４二羟基取代苯基；ＨＳＱＣ谱中 δ２７０
（２Ｈ，ｍ）的质子与δ３５１的碳原子之间的相关峰和
ＨＭＢＣ谱中δ６５０的质子与 δ３５１的碳原子之间
的相关峰，提示上述３，４二羟基苯基与 δＣ３５１／δＨ
２７０的 ＣＨ２相连；ＨＨＣＯＳＹ谱显示，δ２７０，３６０
（１Ｈ，ｍ），３９０（１Ｈ，ｍ）的３个质子形成１个共轭体
系，ＨＳＱＣ谱中δ３６０及 δ３９０的质子均与 δ７０２
的碳原子相关，表明该二质子为同碳二氢，故推断该
片段为３，４二羟基苯乙醇基。
１ＨＮＭＲ还显示 δ７０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ），δ
６７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ），δ７０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，
２０Ｈｚ）的质子属于另一３′，４′二羟基取代苯基；δ
６２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ），δ７４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０
Ｈｚ）为典型的烯键反式二取代；ＨＭＢＣ谱中，δ６２９
的质子与δ１２５８的芳香碳和 δ１６５８的羰基碳有
相关，因此可知该反式烯键的２个取代基分别为苯
环和羰基，即该片段为反式咖啡酰基。
δ２７０～４７３的多个质子信号提示化合物１含
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有糖残基；由ＨＨＣＯＳＹ可知，δ２７０～４７３的质子
分别组成３个自旋体系，δ３１９（３Ｈ，ｓ）为一孤立甲
基信号，另 ２个分别为 δ４４０（Ｊ＝９５）３３１
（Ｊ＝８５）３８１（Ｊ＝９５）４７０（Ｊ＝９５）３４９（Ｊ＝
３２）３４７（Ｊ＝９０）和 δ４３８（Ｊ＝８０）２９２（Ｊ＝
８５）３１２（Ｊ＝５０）３０３（Ｊ＝５０）３０１（Ｊ＝７５）。
由各组质子间的偶合常数可知２个糖分别为βＤ吡
喃葡萄糖和βＤ吡喃木糖。
ＨＭＢＣ谱显示，３，４二羟基苯乙醇基的８位质
子（δ３６０，δ３９０）与葡萄糖端基碳（δ１０２２）有相
关，而葡萄糖端基质子（δ４４０）与３，４二羟基苯乙
醇基的８位碳（δ７０２）有相关，说明３，４二羟基苯
乙醇基连接在葡萄糖的 Ｃ１位上；木糖的端基质子
（δ４３８）与葡萄糖３位碳（δ８３０）有相关，葡萄糖３
位质子（δ３８１）与木糖端基碳（δ１０４６）有相关，表
明该二糖连接方式为Ｄ木糖（１３）Ｄ葡萄糖；葡萄
糖 ４位质子（δ４７０）与咖啡酰基的羰基碳（δ
１６５８）有相关，说明咖啡酰基与葡萄糖的４位相连；
由于木糖的４位质子与 ＣＨ３（δ４８７／δ３１９）相关，
且木糖４位碳（δ７６８）向低场位移，故推断该孤立
甲基连接在木糖的４位上。
综 合 分 析 ＨＲＥＳＩＭＳ，１ ＨＮＭＲ，１３ ＣＮＭＲ，
ＨＳＱＣ，ＨＭＢＣ和 ＨＨＣＯＳＹ的波谱数据，确定化合
物１的结构为［２（３，４二羟基苯乙醇基）］３ＯβＤ
（４甲氧基）木糖（１→３）（４Ｏ咖啡酰基）βＤ葡
萄糖苷。化合物１为新化合物，命名为兔耳草苷 Ａ
（ｌａｇｏｔｉｓｉｄｅＡ），其结构见图１，其 ＨＭＢＣ，ＨＨＣＯＳＹ
谱的主要相关信号见图２。
图１　化合物１的化学结构式
　　化合物 １数据归属如下。ＨＲＥＳＩＭＳｍ／ｚ
６４７５８４２［Ｍ＋Ｎａ］＋。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）
δ：７４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，Ｈ８′），７０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
　　
图２　化合物１的ＨＨＣＯＳＹ及ＨＭＢＣ相关信号
２０Ｈｚ，Ｈ２′），７０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，２０Ｈｚ，Ｈ６′），
６７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ５′），６６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０
Ｈｚ，Ｈ２），６６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ５），６５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝７５，Ｈ６），６２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，Ｈ７′），
４７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，ＧｌｃＨ４），４４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８０Ｈｚ，ＧｌｃＨ１），４３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，ＸｙｌＨ１），
３９０（１Ｈ，ｍ，Ｈｂ８），３８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，ＧｌｃＨ
３），３６０（１Ｈ，ｍ，Ｈａ８），３４２～３５１（４Ｈ，ｍ，ＸｙｌＨ
５ｂ，ＧｌｃＨ６ａ，ＧｌｃＨ６ｂ，ＧｌｃＨ５），３３１（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝
８５Ｈｚ，ＧｌｃＨ２），３１９（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ），３１２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５０Ｈｚ，ＸｙｌＨ３），３０３（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝５０Ｈｚ，Ｘｙｌ
Ｈ４），３０１（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝７５Ｈｚ，ＸｙｌＨ５），２９２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝８５Ｈｚ，ＸｙｌＨ２），２７０（２Ｈ，ｍ，Ｈ７）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：１６５８（Ｃ９′），１４８３（Ｃ４′），
１４５６（Ｃ３′），１４５３（Ｃ７′），１４５０（Ｃ３），１４３６（Ｃ
４），１２９２（Ｃ１），１２５８（Ｃ１′），１２１３（Ｃ６′），１１９６
（Ｃ６），１１６４（Ｃ２），１１５８（Ｃ５′），１１５５（Ｃ５），
１１４９（Ｃ２′），１１４４（Ｃ８′），７０２（Ｃ８），３５１（Ｃ
７），１０２２（Ｇｌｃ１），８３０（Ｇｌｃ３），７４６（Ｇｌｃ５），７３３
（Ｇｌｃ２），６９５（Ｇｌｃ４），６０８（Ｇｌｃ６），１０４６（Ｘｙｌ１），
７６８（Ｘｙｌ４），７６３（Ｘｙｌ３），７４５（Ｘｙｌ２），６９８（Ｘｙｌ
５），４８７（ＯＭｅ）。该化合物为新化合物，命名为兔
耳草苷Ａ（ｌａｇｏｔｉｓｉｄｅＡ）。
化合物２　淡黄色粉末。ＨＲＥＳＩＭＳｍ／ｚ［Ｍ＋
Ｎａ］＋ ６４７５８４３。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：
７４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，Ｈ８′），７０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０
Ｈｚ，Ｈ２′），６９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，２０Ｈｚ，Ｈ６′），
６７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ５′），６６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０
Ｈｚ，Ｈ５），６６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ２），６５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８０，２０Ｈｚ，Ｈ６），６２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，
Ｈ７′），３９０（１Ｈ，ｍ，Ｈｂ８），３６０（１Ｈ，ｍ，Ｈａ８），
２６９（２Ｈ，ｍ，Ｈ７），４３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９６Ｈｚ，ＧｌｃＨ
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１），５０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，ＲｈａＨ１），０９４（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６４Ｈｚ，ＲｈａＨ６）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：１６５９（Ｃ９′），１４８６（Ｃ４′），１４５７（Ｃ３′），
１４５６（Ｃ７′），１４５０（Ｃ３），１４３６（Ｃ４），１２９５（Ｃ
１），１２５７（Ｃ１′），１２１７（Ｃ６′），１１９８（Ｃ６），１１６５
（Ｃ２），１１６０（Ｃ５′），１１５９（Ｃ５），１１４７（Ｃ２′），
１１３８（Ｃ８′），７０４（Ｃ８），３５１（Ｃ７），１０２４（Ｇｌｃ
１），７９５（Ｇｌｃ３），７４６（Ｇｌｃ５），７４５（Ｇｌｃ２），６９３
（Ｇｌｃ４），６０９（Ｇｌｃ６），１０１４（Ｒｈａ１），７１８（Ｒｈａ
４），７０６（Ｒｈａ２），７０５（Ｒｈａ３），６８９（Ｒｈａ５），１８２
（Ｒｈａ６）。以上波谱数据与文献报道的毛蕊花糖苷
（ａｃｔｅｏｓｉｄｅ）的数据［７］相符，故确定化合物２为毛蕊
花糖苷。
［参考文献］
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版社，１９９１：４４７．
［２］　金兰，陈志．短管兔耳草抗癌作用的研究［Ｊ］．青海师范大学学
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［３］　王燕，张应鹏，马兴铭．短管兔耳草正丁醇提取物诱导胃癌
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活性研究［Ｊ］．时珍国医国药，２００６，１７（１０）：１８８４．
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［６］　史高峰，黄新异，鲁润华．藏药短管兔耳草的化学成分研究
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［７］　ＴｏｍｏｎｏｒｉＴａｎａｋａ，ＴｓｕｙｏｓｈｉＩｋｅｄａ，ＭｉｈｏＫａｋｕ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｗｌｉｇ
ｎａｎｇｌｙｃｏｓｉｄｅａｎｄｐｈｅｎｙｌｅｔｈａｎｏｉｄｇｌｕｃｏｄｉｄｅｓｆｒｏｍＳｔｒｏｂｉｌａｎｔｈｅｓｃｕ
ｓｉａＢｒｅｍｅｋ［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌ，２００４，５２（１０）：１２４２．
ＡｎｅｗｐｈｅｎｙｌｅｔｈａｎｏｉｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅｆｒｏｍＬａｇｏｔｉｓｂｒｅｖｉｔｕｂａ
ＣＨＩＦｅｎｇ，ＤＥＮＧＪｕｎ，ＷＡＮＧＹａｎｈａｎ
（ＣｏｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ４００７１６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＬａｇｏｔｉｓｂｒｅｖｉｔｕｂａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａ
ｔｅｄａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｓｉｌｉｃａｇｅｌｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ｐｏｌｙａｍｉｄｅｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｎｄｓｅｍｉｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅＨＰＬＣ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃ
ｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆａｎａｌｙｓｉｓｏｆＩＲ，ＮＭＲ，２ＤＮＭＲ，ａｎｄＭＳｓｐｅｃｔｒａ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｗｏｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｎｄｗｅｒｅ
ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｐｈｅｎｙｌｅｔｈａｎｏｉｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ，ｌａｇｏｔｉｓｉｄｅＡ（１）ａｎｄａｃｔｅｏｓｉｄｅ（２），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｉｓａｎｅｗｃｏｍ
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