免费文献传递   相关文献

Chemical constituents of flowers of Polygonum orientale

荭草花化学成分的研究



全 文 :荭草花化学成分的研究
李勇军,何迅,刘志宝,黄勇,兰燕宇,王爱民,王永林
(贵阳医学院 药学院,贵州 贵阳 550004)
[摘要] 目的:研究荭草Polygonumorientale花活性部位的化学成分。方法:应用色谱技术分离纯化,根据化合物理化性
质和波谱数据鉴定其结构。结果:分离并鉴定了9个化合物,分别为高朦胧木素(alphitonin,1),3,4二羟基苯甲酸甲酯(meth
yl3,4dihydroxybenzoate,2),罗布麻宁(apocynin,3),山柰素3OβD葡萄糖苷(kaempferol3OβDglucoside,4),1,3,5三羟
基苯(1,3,5trihydroxybenzene,5),3,3′二甲氧基鞣花酸4OβD葡萄糖苷(3,3′dimethoxyelagicacid4OβDglucoside,6),山
柰素3OαL鼠李糖苷(kaempferol3OαLrhamnoside,7),槲皮素3OαL鼠李糖苷(quercetin3OαLrhamnoside,8),山柰
素(kaempferol,9)。结论:化合物2,4,5为首次从该种植物中分离得到,化合物1,3为首次从该属植物中分离得到。
[关键词] 荭草;化学成分
[收稿日期] 20090426
[基金项目] 国家自然科学基金项目(30860366);国家科技部科技
支撑计划课题(2006BA106A0103);贵州省科技厅重大专项(黔科合
[2007]6010)
[通信作者] 王永林,Tel:(0851)6908899,Email:liyongjun026@
126.com
  荭草花为蓼科植物荭蓼 PolygonumorientaleL.
的花序,又名水荭花,何草花,狗尾巴花;荭草花具有
行气活血,消积,止痛的功效,用于治疗头痛,心胃气
痛,腹中痞积等[1]。课题组在对荭草各部位药理筛
选实验中发现荭草花水煮醇沉后的正丁醇萃取部位
有较强的抗心肌缺血,减少心肌梗塞面积作用。为
阐明其活性成分,作者对荭草花水煮醇沉后的正丁
醇萃取部位进行了化学成分研究,从中分离并鉴定
了9个化合物,其中化合物2,4,5为首次从该种植
物中分离得到,化合物1,3为首次从该属植物中分
离得到。
1 材料
X5显微熔点测定仪(温度未校正),JEOLECX
500MHz核磁共振波谱仪,HPLCMSD电喷雾质谱
仪,VECTOR22红外分光光度计,Agilent1100半制
备高效液相色谱仪。色谱用硅胶(200~300目)及
硅胶G预制板为青岛海洋化工厂生产,聚酰胺(30
60目)为浙江黄岩化工厂生产,C18反相硅胶为德国
Merck公司生产,SephadexLH20为瑞士 Pharmacia
Biotech公司生产。实验样品采收自贵州省贵阳市
鹿冲关,由贵阳医学院药学院生药学教研室龙庆德
副教授鉴定为P.orientale的干燥花序。
2 提取与分离
取荭草干燥花序15kg,加水煎煮2次,滤液合
并浓缩,加乙醇使含醇量达65%,静置过滤,回收乙
醇,残留物用正丁醇萃取3次,回收正丁醇,残留物
用乙醇溶解,上聚酰胺柱,用乙醇洗脱,收集乙醇洗
脱洗脱液,回收乙醇得浸膏140g。取浸膏用少量乙
醇溶解,加150g硅胶搅拌,晾干,研细,上样于1200
g硅胶(200~300目)柱,用氯仿甲醇(10∶0~7∶3)
梯度洗脱,得到7个组分。组分2经反复硅胶柱色
谱分离,得化合物2(24mg),3(16mg),7(3g),9
(55mg)。组分3经反复硅胶柱色谱、SephadexLH
20柱色谱及半制备高效液相色谱分离,得化合物1
(11mg),4(1g),6(110mg),8(2g)。组分6经反
复硅胶柱色谱分离得化合物5(51mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色粉末;ESIMSm/z3271
[M+Na]+,6292[2M -2H +Na]-;1HNMR
(DMSOd6,500MHz)δ:654(1H,d,J=23Hz,H
2′),649(1H,d,J=81Hz,H5′),637(1H,dd,
J=23,81Hz,H6′),577(1H,d,J=17Hz,H
5),571(1H,d,J=17Hz,H7),286,281(each
1H,d,J=143Hz,CH2);
13CNMR(DMSOd6,125
MHz)δ:1934(C3),1724(C7a),1685(C6),
1584(C4),1449(C3′),1442(C4′),1254(C
1′),1217(C6′),1184(C2′),1155(C5′),
1060(C2),1018(C3a),962(C5),902(C7),
23
第34卷第19期
2009年10月
                           
Vol.34,Issue 19
 October,2009
413(CH2)。经与文献[23]比较,鉴定该化合物为
高朦胧木素(alphitonin)。
化合物 2 无色针晶(甲醇);ESIMSm/z
3570[2M-2H+Na]-,5470[3M-3H+2Na]-,
7371[4M-4H+3Na]-;1HNMR(DMSOd6,500
MHz)δ:745(1H,dd,J=86,17Hz,H6),744
(1H,d,J=17Hz,H2),685(1H,d,J=86Hz,H
5),381(3H,s,COOCH3);
13CNMR(DMSOd6,125
MHz)δ:1677(COOCH3),1516(C4),1477(C
3),1240(C1),1221(C6),1155(C5),1132
(C2),560(COOCH3)。经与文献[4]比较,鉴定
该化合物为3,4二羟基苯甲酸甲酯(methyl3,4di
hydroxybenzoate)。
化合物 3 白色粉末;EIMSm/z166[M]+,
151,123,108;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:750
(1H,dd,J=80,20Hz,H6),744(1H,d,J=20
Hz,H2),686(1H,d,J=80Hz,H5),382(3H,
s,OCH3),256(3H,s,CH3);
13CNMR(DMSOd6,
125MHz)δ:1966(COCH3),1522(C4),1484
(C3),1293(C1),1239(C6),1154(C5),
1115(C2),561(OCH3),268(C8)。经与文献
[5]比较,鉴定该化合物为罗布麻宁(apocynin)。
化合物 4 淡黄色粉末;ESIMSm/z4711
[M+Na]+,4471[M-H]-;1HNMR(DMSOd6,500
MHz)δ:1265(1H,s,5OH),1091(1H,s,7OH),
1023(1H,s,4′OH),806(2H,d,J=88Hz,H2′,
6′),690(2H,d,J=88Hz,H3′,5′),645(1H,d,
J=12Hz,H8),623(1H,d,J=12Hz,H6),549
(1H,d,J=76Hz,H1″);13CNMR(DMSOd6,125
MHz)δ:1776(C4),1642(C7),1613(C5),
1600(C4′),1565(C9),1563(C2),1332(C
3),1310(C2′,6′),1210(C1′),1152(C3′,5′),
1041(C10),1009(C1″),988(C6),937(C
8),776(C5″),765(C3″),743(C2″),700(C
4″),609(C6″)。经与文献[6]比较,鉴定该化合物
为山柰素3OβD葡萄糖苷(kaempferol3OβD
glucoside)。
化合物5 白色针状结晶;EIMSm/z126[M]+,
111,97,85,80;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:896
(3H,s,1,3,5OH),566(3H,s,H2,4,6);13CNMR
(DMSOd6,125MHz)δ:1590(C1,3,5),941(C2,
4,6)。经与文献[7]比较,鉴定该化合物为1,3,5三
羟基苯(1,3,5trihydroxybenzene)。
化合物6 白色粉末;ESIMSm/z4910[M-
H]-;1HNMR(DMSOd6,500MHz)和
13CNMR
(DMSOd6,125MHz)数据与文献[8]报道的一致,
鉴定该化合物为3,3′二甲氧基鞣花酸4OβD葡
萄糖苷 (3,3′dimethoxyelagicacid4OβDgluco
side)。
化合物 7 淡黄色粉末;ESIMSm/z4310
[M-H]-;1HNMR(DMSOd6,500MHz)和
13C
NMR(DMSOd6,125MHz)数据与文献[9]报道的一
致,鉴定该化合物为山柰素3OαL鼠李糖苷
(kaempferol3OαLrhamnoside)。
化合物 8 淡黄色粉末;ESIMSm/z4470
[M-H]-;1HNMR(DMSOd6,500MHz)和
13C
NMR(DMSOd6,125MHz)数据与文献[9]报道的
一致,鉴定该化合物为槲皮素3OαL鼠李糖苷
(quercetin3OαLrhamnoside)。
化合物9 黄色粉末;与对照品在 TLC上的 Rf
值一致;1HNMR(DMSOd6,500MHz)和
13CNMR
(DMSOd6,125MHz)数据经与文献[10]报道的一
致,鉴定该化合物为山柰素(kaempferol)。
[参考文献]
[1]  国家中医药管理局中华本草编委会.中华本草.第2册[M].
上海:上海科技出版社,1999:1325.
[2]  BrauneA,GutschowM,EngstW,etal.Degradationofquerce
tinandluteolinbyEubacteriumramulus[J].ApplEnvironMi
crobiol,2001,67(12):5558.
[3]  LiXC,ElSohlyHN,NimrodAC,etal.TwoAuronolsfrom
Pseudolarixamabilis[J].JNatProd,1999,62(5):767.
[4]  熊英,邓可众,高文远,等.中药猫爪草化学成分的研究[J].
中国中药杂志,2008,33(8):909.
[5]  伍实花,张国刚,左甜甜,等.射干化学成分的分离与鉴定
[J].沈阳药科大学学报,2008,25(10):796.
[6]  邹忠杰,鞠建华,杨峻山.泥胡菜化学成分研究[J].中国药学
杂志,2006,41(2):102.
[7]  HammondCT,MahlbergPG.Phloroglucinolglucosideasanat
uralconstituentofCannabissativa[J].Phytochemistry,1994,37
(3):755.
[8]  PakulskiG,BudzianowskiJ.Elagicacidderivativesandnaph
thoquinonesofDionaeamuscipulafrominvitrocultures[J].Phy
tochemistry,1996,41(3):775.
[9]  尚小雅,郭妙茹,赵琮玮,等.野八角化学成分的研究[J].中
国中药杂志,2008,33(21):2490.
[10] 陈封政,彭树林,丁立生,等.西北蔷薇果实化学成分的研究
[J].植物学报,2001,43(1):101.
33
第34卷第19期
2009年10月
                           
Vol.34,Issue 19
 October,2009
ChemicalconstituentsofflowersofPolygonumorientale
LIYongjun,HEXun,LIUZhibao,HUANGYong,LANYanyu,WANGAimin,WANGYonglin
(Schoolofpharmacy,GuiyangMedicalColege,Guiyang550004,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsintheactiveportionfromtheflowersofPolygonumoriental.
Method:Chromatographictechniqueswereemployedforisolationandpurificationoftheconstituentsandtheirstructuresweredeter
minedbyspectralanalysisandchemicalevidence.Result:Ninecompoundswereobtainedandidentifiedasalphitonin(1),methyl3,
4dihydroxybenzoate(2),apocynin(3),kaempferol3OβDglucoside(4),1,3,5trihydroxybenzene(5),3,3′dimethoxyelagic
acid4OβDglucoside(6),kaempferol3OαLrhamnoside(7),quercetin3OαLrhamnoside(8),kaempferol(9).Conclu
sion:Compounds2,4,5wereisolatedfromP.orientalforthefirsttimeandcompounds1,3werefirstlyobtainedfromthegenusPo
lygonum
[Keywords] Polygonumoriental;chemicalconstituents
[责任编辑 王亚君]
43
第34卷第19期
2009年10月
                           
Vol.34,Issue 19
 October,2009