全 文 ：忍冬藤的化学成分研究
张聪１，殷志琦１，叶文才１，２，管玉真１，郭莲１，张健３，沈文斌４
（１中国药科大学 天然药物化学教研室，江苏 南京 ２１０００９；
２暨南大学 中药及天然药物研究所，广东 广州 ５１０６３２；
３江苏省中医药研究院 中药资源与化学研究室，江苏 南京２１００２８
４中国药科大学 分析测试中心，江苏 南京 ２１０００９）
［摘要］　目的：研究忍冬藤ＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａＴｈｕｎｂ的化学成分。方法：采用硅胶、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０和ＭＣＩＨＰ２０等柱色谱
方法进行分离纯化，并根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定其结构。结果：从忍冬藤醇提物中分离得到１３个化合物，分别
鉴定为原儿茶酸 （１），咖啡酸 （２），灰毡毛忍冬素Ｇ（３），七叶内酯 （４），木犀草素 （５），槲皮素 （６），芹菜素 （７），木犀草素７
ＯβＤ吡喃葡萄糖苷 （８），异鼠李素７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷 （９），香叶木素７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（１０），（１１），忍冬苷 （１２），
ＨｙｄｎｏｃａｒｐｉｎＤ（１３）。结论：化合物４，７，９～１１为首次从本植物中分离得到，化合物１３为首次报道从本属植物中分离得到的
黄酮木脂素。
［关键词］　忍冬藤；化学成分；黄酮；黄酮木脂素
［收稿日期］　２００９０６２６
［通信作者］　殷志琦，Ｔｅｌ：（０２５）８５３９１０９９，Ｅｍａｉｌ：ｃｈｙｚｑ２００５＠
１２６．ｃｏｍ
　　忍冬藤为忍冬科植物忍冬 Ｌｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ
Ｔｈｕｎｂ的干燥茎枝，产于我国大部分地区。忍冬藤
具有清热解毒，疏风通络之功效，用于温病发热，热
毒血痢，痈肿疮疡，风湿热痹，关节红肿热痛等病
症［１］。金银花和忍冬藤分别来源于植物忍冬的花
和干燥茎枝，为忍冬的不同药用部位，均收载于
２００５年版《中国药典》［１］。国内外学者主要针对金
银花的化学成分进行了系统的研究，发现其主要含
有机酸［２］、挥发油［３］、黄酮［４］、三萜皂苷［５］、环烯醚
萜苷［６］类成分，而对忍冬藤化学成分的报道并不多
见。为了进一步开发利用忍冬藤的植物资源，本文
对其进行了系统的化学成分研究，以期为阐明其活
性物质基础提供理论依据。本研究报道从其乙醇提
取物的醋酸乙酯萃取部位分离得到的９个黄酮类和
４个其他类成分。
１　仪器与试药
Ｘ４熔点测定仪（温度计未校正）；ＮｉｃｏｌｅｔＩｍ
ｐａｃｔ４１０型红外光谱仪（ＫＢｒ压片）；ＢｒｕｋｅｒＡＶ５００
和ＡＶ３００型核磁共振仪；Ａｇｉｌｅｎｔ１１００ＳｅｒｉｅｓＬＣ／
ＭＳＤＴｒａｐ质谱仪。柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）
和薄层色谱硅胶 ＧＦ２５４（烟台化工研究所）；Ｓｅｐｈａ
ｄｅｘＬＨ２０（Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司）；ＭＣＩＨＰ２０（日本三菱
化学公司）。所用试剂均为分析纯。
忍冬藤药材购自安徽省亳州市徐重道中药饮片
厂，为山东所产，经中国药科大学中药资源教研室秦
民坚教授鉴定为忍冬 Ｌｊａｐｏｎｉｃａ的茎枝，标本保存
于中国药科大学中药学院天然药化教研室。
２　提取与分离
干燥的忍冬藤饮片 ２９ｋｇ，７０％乙醇加热回流
提取 ３次，每次 ２ｈ，提取液减压浓缩至无醇味，加
水稀释后依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。其
中醋酸乙酯部位（３０５ｇ）经硅胶柱色谱，以氯仿甲
醇（１００∶１～１∶１）梯度洗脱，以硅胶薄层色谱指导合
并相同组分，得流分 Ｆｒ１～Ｆｒ２６。Ｆｒ１５经硅胶柱
色谱，以氯仿甲醇（５０∶１～２０∶１）梯度洗脱，Ｓｅｐｈａ
ｄｅｘＬＨ２０柱色谱以氯仿甲醇（１∶１）为洗脱剂纯化，
结合重结晶得化合物４（２０ｍｇ），７（３０ｍｇ），１３（３００
ｍｇ）；Ｆｒ１６ 经 硅 胶 柱 色 谱 以 氯 仿甲 醇
（５０∶１～１５∶１）梯度洗脱，经 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色
谱，分别以甲醇和氯仿甲醇（１∶１）为洗脱剂纯化，结
合重结晶得化合物 １（１０ｍｇ），２（１０ｇ），５（５０
ｍｇ），６（２０ｍｇ）；Ｆｒ２０经硅胶柱色谱，以氯仿甲醇
（１５∶１～８∶１）梯度洗脱，所得流分再经 ＭＣＩＨＰ２０
柱色谱，以甲醇水（３∶７～８∶２）梯度洗脱，结合Ｓｅｐｈ
ａｄｅｘＬＨ２０以甲醇为洗脱剂纯化，得化合物 ３（２０
ｍｇ），１０（３０ｍｇ）；Ｆｒ２１以氯仿甲醇（１５∶１～１０∶１）
·１５０３·
第３４卷第２３期
２００９年１２月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　２３
　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００９
为洗脱剂经反复硅胶柱色谱，结合重结晶得化合物
９（１００ｍｇ）；Ｆｒ２２经硅胶柱色谱以氯仿甲醇
（１５∶１～９∶１）梯度洗脱，结合重结晶得化合物８（１０
ｇ）；Ｆｒ２４经 硅 胶 柱 色 谱 以 醋 酸 乙 酯甲 醇
（１０∶１～５∶１）梯度洗脱，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０以甲醇为洗
脱剂纯化，得化合物１１（２０ｍｇ），１２（１０ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物４　棕黄色粉末（甲醇），ｍｐ２８５～２８６
℃，３６５ｎｍ紫外灯下显示蓝色荧光。１ＨＮＭＲ数据
与文献［７］报道的数据基本一致，故鉴定化合物 ４
为七叶内酯（ｅｓｃｕｌｅｔｉｎ）。
化合物７　黄色粉末（甲醇），ｍｐ＞３００℃，盐酸
镁粉反应阳性，浓硫酸香草醛显黄色。１ＨＮＭＲ数
据与文献［８］报道的数据基本一致，故鉴定化合物７
为芹菜素（ａｐｉｇｅｎｉｎ）。
化合物９　黄色粉末（甲醇），ｍｐ２４７～２４９℃，
盐酸镁粉和Ｍｏｌｉｓｈ反应均呈阳性，浓硫酸香草醛显
黄色。１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ数据与文献［９］对照基本
一致，确定化合物９为异鼠李素７ＯβＤ吡喃葡萄
糖苷（ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）。
化合物 １０　黄色粉末（甲醇），ｍｐ２５３～２５５
℃，盐酸镁粉和 Ｍｏｌｉｓｈ反应均阳性，浓硫酸香草醛
显黄色。１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ数据与文献［１０］对照
基本一致，故鉴定化合物１０为香叶木素７ＯβＤ吡
喃葡萄糖苷（ｄｉｏｓｍｅｔｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）。
化合物 １１　黄色粉末（甲醇），ｍｐ２０１～２０３
℃，盐酸镁粉和 Ｍｏｌｉｓｈ反应均呈阳性，浓硫酸香草
醛显黄色。１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ数据与文献［１１］报
道的数据基本一致，故鉴定化合物 １１为野漆树苷
（ｒｈｏｉｆｏｌｉｎ）。
化合物１３　黄色粉末（甲醇），ｍｐ２４５℃，盐酸
镁粉反应呈阳性，浓硫酸香草醛显黄色。１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：１２９０（１Ｈ，ｂｒｓ，５ＯＨ），
１０８３（１Ｈ，ｂｒｓ，７ＯＨ），９１４（１Ｈ，ｂｒｓ，４ＯＨ），
７６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ，Ｈ２′），７６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２２，８６Ｈｚ，Ｈ６′），７０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ，Ｈ５′），
７０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２），６８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１８，８１Ｈｚ，Ｈ６），６８７（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），６８１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８１Ｈｚ，Ｈ５），６５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ
８），６２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６），５０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７９Ｈｚ，Ｈ１３），４２７（１Ｈ，ｍ，Ｈ１２），３７９（３Ｈ，ｓ，
ＯＣＨ３），３５８（１Ｈ，ｍ，Ｈ１１ｂ），３３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ
１１ａ）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１８１７（Ｃ
４），１６４２（Ｃ２），１６２９（Ｃ９），１６１４（Ｃ７），１５７３
（Ｃ５），１４７６（Ｃ３），１４７１（Ｃ４′），１４７０（Ｃ
４），１４３６（Ｃ３′），１２６９（Ｃ１），１２３７（Ｃ１′），
１２０６（Ｃ６），１１９８（Ｃ６′），１１７５（Ｃ５′），１１５３
（Ｃ５），１１４８（Ｃ２′），１１１８（Ｃ２），１０３９（Ｃ
１０），１０３８（Ｃ３），９８９（Ｃ６），９４０（Ｃ８），７８０
（Ｃ１２），７６３ （Ｃ１３），６００ （Ｃ１１）， ５５７
（ＯＣＨ３）。以上数据与文献［１２］报道的 ｈｙｄｎｏ
ｃａｒｐｉｎＤ数据基本一致，故鉴定化合物 １３为
ＨｙｄｎｏｃａｒｐｉｎＤ。
化合物１，５，６与对照品在 ＨＰＴＬＣ中的 Ｒｆ值及
显色行为一致，且混合熔点不下降，故分别鉴定为原
儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ）、木犀草素（ｌｕｔｅｏｌｉｎ）、槲
皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ）。化合物２，３，８，１２通过理化性质
分析，并与文献对照波谱数据，分别鉴定为咖啡酸
（ｃａｆｅｉｃａｃｉｄ）［８］、灰毡毛忍冬素Ｇ（ｍａｃｒａｎｔｈｏｉｎＧ）
［１３］、木犀草素７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（ｌｕｔｅｏｌｉｎ７Ｏ
βＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）［１４］、忍冬苷（ｌｏｎｉｃｅｒｉｎ）［１５］。
［参考文献］
［１］　中国药典一部［Ｓ］２００５：１３３
［２］　ＰｅｎｇＬｉｙａｎ，ＭｅｉＳｈｕａｎｇｘｉ，ＪｉａｎｇＢｅｉ，ｅｔａｌＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍ
Ｌｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ［Ｊ］Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，２０００，７１：７１３
［３］　张玲，彭广芳，林慧彬，等山东金银花挥发油化学成分的
研究 ［Ｊ］中国药学杂志，１９９６，３０（１１）：６５１
［４］　王燕，王智民，林丽美，等金银花及其同属植物化学成分
研究进展 ［Ｊ］中国中药杂志，２００８，３３（８）：９６８　
［５］　ＫｕｎＨＳ，ＫｅｕｎＹＪ，ＨｙｅｕｎＷＣ，ｅｔａｌＴｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓａｐｏｎｉｎｓ
ｆｒｏｍｔｈｅａｅｒｉａｌｐａｒｔｓｏｆＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ［Ｊ］Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
１９９４，３５（４）：１００５
［６］　ＬａｍｂｅｒｔｏＴＭ，ＦｒａｎｃｅｓｃａＣ，ＭａｕｒｏＳ，ｅｔａｌＩｓｏｌａｔｉｏｎｏｆｓｅｃｏｉｒｉ
ｄｏｉｄａｒｔｉｆａｃｔｓｆｒｏｍＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ［Ｊ］ＪＮａｔＰｒｏｄ，１９９５，５８
（１１）：１７５６
［７］　路小利，乔英，张宪民，等金鱼藻的化学成分 ［Ｊ］云南
植物研究，２００７，２９（２）：２６３
［８］　张琳，田富饶，周文明，等奇蒿化学成分研究 ［Ｃ］南昌：
第九届全国中药和天然药物学术研讨会，２００７：３７３
［９］　何爱民，王明时垂盆草中的黄酮类成分 ［Ｊ］中草药，
１９９７，２８（９）：５１７
［１０］　贾凌云，孙启时，黄顺旺滁菊花中黄酮类化学成分的分离
与鉴定 ［Ｊ］中国药物化学杂志，２００３，１３（３）：１５９
［１１］　梁侨丽，丁林生扁豆花化学成分研究 ［Ｊ］中国药科大学
学报，１９９６，２７（４）：２０５
［１２］　ＮａｔｈａｎＲＧｕｚ，ＦｒａｎｋＲＳｔｅｒｍｉｔｚＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｒｅ
ｇｉｏｉｓｏｍｅｒｉｃｈｙｄｎｏｃａｒｐｉｎｔｙｐｅｆｌａｖｏｎｏｌｉｇｎａｎｓ［Ｊ］ＪＮａｔＰｒｏｄ，
２０００，６３（８）：１１４０
·２５０３·
第３４卷第２３期
２００９年１２月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　２３
　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００９
［１３］　常小龙，李军，吴立军，等白花银背藤化学成分的研究
［Ｊ］中草药，２００６，３７（２）：１７８
［１４］　王亚君，杨秀伟，郭巧生黄菊花化学成分研究 ［Ｊ］中国
中药杂志，２００８，３３（５）：５２６
［１５］　柴兴云，李萍，唐力英山银花化学成分研究 ［Ｊ］中国中
药杂志，２００４，２９（９）：８６５
ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｓｔｅｍｓｏｆＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ
ＺＨＡＮＧＣｏｎｇ１，ＹＩＮＺｈｉｑｉ１，ＹＥＷｅｎｃａｉ１，２，ＧＵＡＮＹｕｚｈｅｎ１，ＧＵＯＬｉａｎ１，ＺＨＡＮＧＪｉａｎ３，ＳＨＥＮＷｅｎｂｉｎ４
（１ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１０００９，Ｃｈｉｎａ；
２ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅａｎｄＮａｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＪｉｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０６３２，Ｃｈｉｎａ；
３ＰｌａｎｔＲｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，ＪｉａｎｇｓｕＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＡｃａｄｅｍｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅ
Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００２８，Ｃｈｉｎａ；
４ＣｅｎｔｅｒｏｆＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１０００９，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｔｈｅｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｏｆｔｈｅｓｔｅｍｓｏｆＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ
Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｒｅｐｅａｔｅｄｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｎｓｉｌｉｃａｇｅｌ，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ａｎｄＭＣＩＨＰ
２０ＴｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｐｈｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｎａｌｙｓｉｓＲｅｓｕｌｔ：Ｔｈｉｒｔｅｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ（１），ｃａｆｅｉｃａｃｉｄ（２），ｍａｃｒａｎｔｈｏｉｎＧ（３），ｅｓｃｕｌｅｔｉｎ（４），ｌｕｔｅｏｌｉｎ（５），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ（６），ａｐｉｇｅ
ｎｉｎ（７），ｌｕｔｅｏｌｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（８），ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（９），ｄｉｏｓｍｅｔｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
（１０），ｒｈｏｉｆｏｌｉｎ（１１），ｌｏｎｉｃｅｒｉｎ（１２），ｈｙｄｎｏｃａｒｐｉｎＤ（１３）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ４，７，９１１ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅ
ｆｉｒｓｔｔｉｍｅ，ｗｈｉｌｅｃｏｍｐｏｕｎｄ１３ｗａｓｆｉｒｓｔｒｅｐｏｒｔｅｄｆｌａｖａｎｏｌｉｇｎａｎｆｒｏｍｔｈｉｓｇｅｎｕｓＬｏｎｉｃｅｒａ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｌｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ｆｌａｖａｎｏｌｉｇｎａｎ
［责任编辑　王亚君］
本刊重要启事
本刊已开通在线支付功能，作者请登录本刊网站 ｗｗｗ．ｃｊｃｍｍ．ｃｏｍ．ｃｎ“作者中心”，点击在线充值，可以
选择网上银行（没开通网银功能的帐户可以选择信用卡充值）和手机充值卡２种充值方式，充值成功后系统
会显示您的账号余额。然后您可以根据稿件状态和编辑部邮件通知来缴纳相应的费用，如审稿费，发表费
等。如有疑问请咨询鲍雷编辑：１３６８３３６２４０８，１７８５６２９５５＠ｑｑ．ｃｏｍ。
·３５０３·
第３４卷第２３期
２００９年１２月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　２３
　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００９