目的：研究黄连解毒汤(由黄连、黄芩、黄柏、栀子等4味中药组成的复方)的化学成分，为其药代动力学和药效动力学研究提供物质基础。方法：采用各种柱色谱方法进行分离、纯化，NMR和MS等方法进行结构鉴定。结果：从黄连解毒汤的醋酸乙酯可溶性部分得到1个新的黄酮苷，命名为汉黄芩素-5-O-β-D-葡萄糖醛酸苷甲酯(wogonin-5-O-β-D-glucuronide methyl ester，1)。从正丁醇可溶性部分得到10个化合物，分别鉴定为小檗碱(2)，巴马汀(3)，表小檗碱(4)，京尼平苷(5)，药根碱(6)，非洲防己碱(7)，格陵兰黄连碱(8)，汉黄芩苷(9)，3，5-二乙酰胺吡啶(10)和京尼平-1-O-β-D-龙胆双糖苷(11)。结论：化合物1为新化合物。根据已报道4味中药化学成分的研究结果，判断化合物2，3和6来源于黄柏和黄连；化合物4，7和8来源于黄连；化合物5和11来源于栀子；2个黄酮苷来源于黄芩。
Objective: To study the constituents from the water extractive of Huanglianjiedutang, which is composed of Rhizoma Coptidis, Radix Scutellariae, Cortex Phellodendri and Fructus Gardeniae,and provide substances foundation for its pharmacokinetic and pharmacodynamic investigation. Method: The chemical constituents were isolated by various column chromatographic methods and structurally elucidated by NMR and MS techniques. Result: A flavonoid glucoside identified as wogonin-5-O-β-D-glucuronide methyl ester (1) was isolated from the ethyl acetate soluble parts in the water extractive of Huanglianjiedutang decoction. Ten compounds were isolated from the butanol soluble parts in the water extractive of Huanglianjiedutang decoction and have been identified as berberine (2), palmatine (3), epiberberine (4), geniposide (5), jatrorrhizine (6), columbamine (7), groenlandicine (tetradehydrocheilanthifoline, 8), wogonoside (9), 3,5-pyridinedicarboxamide (10), and genipin-1-O-β-D-gentiobioside (11). Conclusion: Compound 1 was a new flavonoid glucoside. On the basis of reported results of the chemical constituents of Rhizoma Coptidis, Radix Scutellariae, Cortex Phellodendri and Fructus Gardeniae, it was estimated that berberine,palmatine and jatrorrhizine rised from the Cortex Phellodendri and Rhizoma Coptidis; epiberberine,columbamine and groenlandicine rised from the Rhizoma Coptidis; geniposide and genipin-1-O-β-D-gentiobioside rised from the Fructus Gardeniae; wogonin-5-O-β-D-glucuronide methyl ester and wogonoside rised from the Radix Scutellariae.
全 文 ：黄连解毒汤中１个新的黄酮苷
马兆堂１，杨秀伟１，钟国跃２
（１．北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室 药学院 天然药物学系，北京 １００１９１；
２．重庆市中药研究院，重庆 ４０００６５）
［摘要］ 目的：研究黄连解毒汤（由黄连、黄芩、黄柏、栀子等４味中药组成的复方）的化学成分，为其药代动力学和药效
动力学研究提供物质基础。方法：采用各种柱色谱方法进行分离、纯化，ＮＭＲ和ＭＳ等方法进行结构鉴定。结果：从黄连解毒
汤的醋酸乙酯可溶性部分得到１个新的黄酮苷，命名为汉黄芩素５ＯβＤ葡萄糖醛酸苷甲酯（ｗｏｇｏｎｉｎ５ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅ
ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ，１）。从正丁醇可溶性部分得到１０个化合物，分别鉴定为小檗碱（２），巴马汀（３），表小檗碱（４），京尼平苷（５），药
根碱（６），非洲防己碱（７），格陵兰黄连碱（８），汉黄芩苷（９），３，５二乙酰胺吡啶（１０）和京尼平１ＯβＤ龙胆双糖苷（１１）。结
论：化合物１为新化合物。根据已报道４味中药化学成分的研究结果，判断化合物２，３和６来源于黄柏和黄连；化合物４，７和
８来源于黄连；化合物５和１１来源于栀子；２个黄酮苷来源于黄芩。
［关键词］ 黄连解毒汤；化学成分；黄酮类；生物碱类
［收稿日期］ ２００８１１２３
［基金 项 目］ 国 家 高 技 术 研 究 发 展 计 划 “８６３”项 目
（２００２ＡＡ２Ｚ３４３Ｃ）；北京市科委科技专题（２０００４１０５０４０３１１）
［通信作者］ 杨秀伟，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０５１０６，Ｅｍａｉｌ：ｘｗｙａｎｇ＠ｂｊｍｕ．
ｅｄｕ．ｃｎ
黄连解毒汤（ＨＬＪＤＴ）源于唐代王焘《外台秘
要》，由黄连、黄芩、黄柏、栀子４味中药组成，是经
典的清热解毒方剂。由于其具有广泛的生物学活
性，近年来的研究报道日渐增多。作为其生物学活
性物质基础研究的一部分和为其药代动力学和药效
动力学研究提供物质基础，文献［１］报道了 ＨＬＪＤＴ
水提取物的醋酸乙酯可溶性部分２０个化合物的鉴
定，本研究报道从醋酸乙酯可溶性部分得到１个新
的黄酮苷和从正丁醇可溶性部分得到１０个已知化
合物。
１ 仪器、试剂和药材
同文献［１］。
２ 提取与分离
取文献［１］得到的正丁醇萃取物２２０ｇ进行大
孔吸附树脂柱色谱，水乙醇（１００∶０～０∶１００）梯度洗
脱，薄层色谱配合检识，得到 ３个组分（Ｆｒ１３）。
Ｆｒ１［水乙醇（１００∶０～９０∶１０）］经硅胶柱色谱，三
氯甲烷甲醇（９０∶１０）洗脱，得到组分 Ｆｒ１１～Ｆｒ１
４。Ｆｒ１１再经硅胶柱色谱，三氯甲烷甲醇（９０∶１０）
洗脱，重结晶，得到化合物２（２０８ｍｇ），３（２００ｍｇ）。
Ｆｒ１２再经硅胶柱色谱，三氯甲烷甲醇（９０∶１０）洗
脱，重结晶，得到化合物４（２００ｍｇ），５（８００ｍｇ），６
（３００ｍｇ），７（５０ｍｇ）。Ｆｒ１３再经硅胶柱色谱，三
氯甲烷甲醇（９０∶１０）洗脱，重结晶，得到化合物 ８
（９０ｍｇ），９（６９ｍｇ）和１０（６９８ｍｇ）。Ｆｒ１４再经硅
胶柱色谱，醋酸乙酯甲醇（９０∶１０）～三氯甲烷甲醇
（９０∶１０）洗脱，重结晶，得到化合物１１（８０ｍｇ）。
３ 结构鉴定
３．１ 新化合物的结构鉴定
文献［１］从醋酸乙酯可溶性部分分离得到的化
合物２７为黄色粉末。ＰｏｓｉｔｉｖｅＥＳＩＴＯＦＭＳ给出准
分子离子峰 ｍ／ｚ４９７０４２２［Ｍ＋Ｎａ］＋和４７５０６４９
［Ｍ＋Ｈ］＋，推断分子组成为 Ｃ２３Ｈ２２Ｏ１１。在其
１Ｈ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）波谱，可观察到质子信号
δ８０８（２Ｈ，ｍ，Ｈ２′，Ｈ６′），７６４（３Ｈ，ｍ，Ｈ３′，Ｈ４′，
Ｈ５′），７０５（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），６７２（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），５３４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６９Ｈｚ，Ｈ１″），３９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３６８
（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ），３３０～４２０（４Ｈ，葡萄糖醛酸基质
子）。在其１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）波谱，可观
察到黄酮苷元碳原子信号 δ１６３９（Ｃ２），１０５６（Ｃ
３），１８２６（Ｃ４），１５５９（Ｃ５），９８７（Ｃ６），１５６０（Ｃ
７），１２９６（Ｃ８），１４９５（Ｃ９），１０５５（Ｃ１０），１３０９
（Ｃ１′），１２９６（Ｃ２′，Ｃ６′），１２６７（Ｃ３′，Ｃ５′），
１３２６（Ｃ４′）。与芳环结合的 ＯＭｅ碳原子信号 δ
６１７，且结合该甲氧基碳原子的２个邻碳原子皆为
季碳；酯甲氧基碳原子信号 δ５２４［２］。１组葡萄糖
醛酸基碳原子信号δ９９７（Ｃ１″），７２９（Ｃ２″），７５３
（Ｃ３″），７１４（Ｃ４″），７５６（Ｃ５″），１６９５（Ｃ６″）。上
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述数据与汉黄芩素７ＯβＤ葡萄糖醛酸苷甲酯
（ｗｏｇｏｎｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）的数据
几乎一致［１］。在完全相同的１ＨＮＭＲ条件下对该化
合物和汉黄芩素７ＯβＤ葡萄糖醛酸苷甲酯进行测
试，后者出现５ＯＨ与Ｃ４的Ｃ＝Ｏ氢键缔合信号δＨ
１２５５［１］，而前者未出现。在以 ＤＭＳＯｄ６为溶剂进
行黄酮类化合物１ＨＮＭＲ波谱测试时，只要有５ＯＨ
存在，一定出现５ＯＨ与 Ｃ４的 Ｃ＝Ｏ氢键缔合信
号。因此，确定该化合物的结构为汉黄芩素５Ｏβ
Ｄ葡萄糖醛酸苷甲酯（ｗｏｇｏｎｉｎ５ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅ
ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ，１），为一新化合物（图１）。
图１ 化合物１，１０的化学结构
３．２ 已知化合物的结构鉴定
化合物 ２ 黄色结晶；ＥＩＭＳｍ／ｚ３３７［Ｍ＋
Ｈ］＋，３２１［Ｍ－Ｍｅ］＋，３０６［Ｍ－２Ｍｅ］＋；１ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：７６６（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），６９６（１Ｈ，
ｓ，Ｈ４），３２５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ５），４９２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ６），９７６（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），８１１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１１），７９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１２），
８７０（１Ｈ，ｓ，Ｈ１３），６１０（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ２Ｏ），４２０
（３Ｈ，ｓ，９ＯＭｅ），４１０（３Ｈ，ｓ，１０ＯＭｅ）。以上数据与
文献［３］一致，并与对照品共薄层色谱分析，鉴定为
小檗碱（ｂｅｒｂｅｒｉｎｅ）。
化合物 ３ 黄色结晶；ＥＩＭＳｍ／ｚ３５１［Ｍ－
Ｈ］＋，３３６［Ｍ－Ｈ－Ｍｅ］＋，３２１［Ｍ－Ｈ－２Ｍｅ］＋，３０６
［Ｍ－Ｈ－３Ｍｅ］＋，２９２［Ｍ－４Ｍｅ］＋，２７６［Ｍ－３Ｍｅ－
ＯＭｅ］＋，２６３［Ｍ－２Ｍｅ－２ＯＭｅ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，
５００ＭＨｚ）δ：７６５（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７０４（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），
４９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ６），３２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５
Ｈｚ，Ｈ５），９７３（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），８０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０
Ｈｚ，Ｈ１１），７９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１２），８７７
（１Ｈ，ｓ，Ｈ１３），３９３（３Ｈ，ｓ，２ＯＭｅ），３９８（３Ｈ，ｓ，３
ＯＭｅ），４２０（３Ｈ，ｓ，９ＯＭｅ），４１０（３Ｈ，ｓ，１０
ＯＭｅ）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：１０９９（Ｃ１），
１５０９（Ｃ２），１５３８（Ｃ３），１１２２（Ｃ４），１３０１（Ｃ
４ａ），２７８（Ｃ５），５６７（Ｃ６），１４６４（Ｃ８），１２４５（Ｃ
８ａ），１４５７（Ｃ９），１５１９（Ｃ１０），１２８０（Ｃ１１），
１２３３（Ｃ１２），１３５３（Ｃ１２ａ），１２１３（Ｃ１３），１３９９
（Ｃ１４），１２０５（Ｃ１４ａ），５７３（２ＯＭｅ），５７０（３
ＯＭｅ），６２５（９ＯＭｅ），５７６（１０ＯＭｅ）。以上数据与
文献［４］一致，鉴定为巴马汀（ｐａｌｍａｔｉｎｅ）。
化合物４ 橙红色针晶；ＥＩＭＳｍ／ｚ３３６［Ｍ］＋，
３３５［Ｍ－Ｈ］＋，３２０［Ｍ－Ｈ－Ｍｅ］＋，２９０［Ｍ－Ｍｅ－
ＯＭｅ］＋；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：７７０（１Ｈ，
ｓ，Ｈ１），７０８（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），３２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，
Ｈ５），４８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ６），９９５（１Ｈ，ｓ，Ｈ
８），８０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ１１），７８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８５Ｈｚ，Ｈ１２），９０７（１Ｈ，ｓ，Ｈ１３），６５２（２Ｈ，ｓ，Ｏ
ＣＨ２Ｏ），３９３（３Ｈ，ｓ，２ＯＭｅ），３８６（３Ｈ，ｓ，３
ＯＭｅ）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１０８７（Ｃ
１），１４６９（Ｃ２），１５１４（Ｃ３），１１１３（Ｃ４），１２８５
（Ｃ４ａ），２５９（Ｃ５），５５２（Ｃ６），１４４５（Ｃ８），１１１６
（Ｃ８ａ），１４３８（Ｃ９），１４８７（Ｃ１０），１２０７（Ｃ１１），
１２１６（Ｃ１２），１３２４（Ｃ１２ａ），１２１０（Ｃ１３），１３７０
（Ｃ１４），１１９０（Ｃ１４ａ），１０４４（ＯＣＨ２Ｏ），５６２（２
ＯＭｅ），５５８（３ＯＭｅ）。以上数据与文献［５６］一致，
鉴定为表小檗碱（ｅｐｉｂｅｒｂｅｒｉｎｅ）。
化合物５ 白色粉末；ＥＩＭＳｍ／ｚ２２６［Ｍ－Ｇｌｕ＋
Ｈ］＋，２０９［Ｍ－Ｇｌｕ－Ｏ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００
ＭＨｚ）δ：５１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１），７５０（１Ｈ，ｓ，
Ｈ３），３２１（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），２８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７５，１６０
Ｈｚ，Ｈａ６），２０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７５，１６０Ｈｚ，Ｈｂ６），
５７９（１Ｈ，ｓ，Ｈ７），２７１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ９），
４３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４５Ｈｚ，Ｈａ１０），４１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１４０Ｈｚ，Ｈｂ１０），３７１（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ），４７０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ１′），３００～４００（６Ｈ，ｍ，葡萄糖基质
子）。１ＨＮＭＲ数据与文献［７］一致，并与对照品共
薄层色谱分析，鉴定为京尼平苷（ｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅ）。
化合物６ 橙红色针晶；ＥＩＭＳｍ／ｚ３３８［Ｍ］＋，
３２３［Ｍ－Ｍｅ］＋，３０８［Ｍ－２Ｍｅ］＋，２９４［Ｍ－Ｍｅ＋
Ｈ］＋；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：７７０（１Ｈ，ｓ，
Ｈ１），６８８（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），３１３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ
５），４９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ６），９８５（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），
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８１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ１１），８０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０
Ｈｚ，Ｈ１２），９００（１Ｈ，ｓ，Ｈ１３），１０１０（１Ｈ，ｓ，３ＯＨ），
３９３（３Ｈ，ｓ，２ＯＭｅ），４０９（３Ｈ，ｓ，９ＯＭｅ），４０６
（３Ｈ，ｓ，１０ＯＭｅ）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：
１０９５（Ｃ１），１５０１（Ｃ２），１５００（Ｃ３），１１４９（Ｃ
４），１３８２（Ｃ４ａ），２５８（Ｃ５），５５４（Ｃ６），１４５２（Ｃ
８），１３３２（Ｃ８ａ），１４７９（Ｃ９），１４３５（Ｃ１０），１２６７
（Ｃ１１），１２８８（Ｃ１２），１２３３（Ｃ１２ａ），１１９４（Ｃ
１３），１２１２（Ｃ１４），１１７７（Ｃ１４ａ），５６２（２ＯＭｅ），
６１９（９ＯＭｅ），５７０（１０ＯＭｅ）。以上数据与文献
［８］一致，鉴定为药根碱（ｊａｔｒｏｒｈｉｚｉｎｅ）。
化合物７ 黄色针晶；ＥＩＭＳｍ／ｚ３３８［Ｍ］＋，３３７
［Ｍ－Ｈ］＋，３２３［Ｍ－Ｍｅ］＋，３０８［Ｍ－２Ｍｅ］＋，２９４
［Ｍ－３Ｍｅ＋Ｈ］＋；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：
７５５（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），７０５（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），３１８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ５），４９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ６），９８６
（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），８１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１１），８８１
（１Ｈ，ｓ，Ｈ１３），８０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１２），９４０
（１Ｈ，ｓ，２ＯＨ），３８８（３Ｈ，ｓ，３ＯＭｅ），４０８（３Ｈ，ｓ，９
ＯＭｅ），４０６（３Ｈ，ｓ，１０ＯＭｅ）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，
１２５ＭＨｚ）δ：１１１４（Ｃ１），１５０６（Ｃ２），１５０２（Ｃ３），
１１４０（Ｃ４），１３７８（Ｃ４ａ），２６０（Ｃ５），５５５（Ｃ６），
１４５４（Ｃ８），１３３２（Ｃ８ａ），１４６４（Ｃ９），１４３６（Ｃ
１０），１２６７（Ｃ１１），１２７１（Ｃ１２），１２３６（Ｃ１２ａ），
１１９６（Ｃ１３），１２１３（Ｃ１４），１１９１（Ｃ１４ａ），５５９
（３ＯＭｅ），６１９（９ＯＭｅ），５７１（１０ＯＭｅ）。以上数
据与文献［９］一致，鉴定为非洲防己碱（ｃｏｌｕｍｂａｍ
ｉｎｅ）。
化合物 ８ 橙红色针晶；ｐｏｓｉｔｉｖｅＥＳＩＴＯＦＭＳ
ｍ／ｚ３２２２１０６［Ｍ］＋，３０７１８１４［Ｍ－Ｍｅ］＋；１Ｈ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：７６８（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），６８６
（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），３１３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ５），４８５
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６５Ｈｚ，Ｈ６），９９１（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），８０１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ１１），７８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，
Ｈ１２），９００（１Ｈ，ｓ，Ｈ１３），１００７（１Ｈ，ｓ，３ＯＨ），
６５１（２Ｈ，ｓ，ＯＣＨ２Ｏ），３９３（３Ｈ，ｓ，２ＯＭｅ）；
１３Ｃ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１０９５（Ｃ１），１４６８（Ｃ
２），１５０１（Ｃ３），１１１６（Ｃ４），１２８８（Ｃ４ａ），２５８
（Ｃ５），５５４（Ｃ６），１４４４（Ｃ８），１１５０（Ｃ８ａ），
１４３８（Ｃ９），１４８０（Ｃ１０），１２０４（Ｃ１１），１２１６（Ｃ
１２），１３２７（Ｃ１２ａ），１２１１（Ｃ１３），１３７６（Ｃ１４），
１１７８（Ｃ１４ａ），１０４５（ＯＣＨ２Ｏ），５６３（２ＯＭｅ）。
以上数据与文献［１０］一致，鉴定为格陵兰黄连碱
（ｇｒｏｅｎｌａｎｄｉｃｉｎｅ）。
化合物９ 淡黄色粉末；ＥＩＭＳｍ／ｚ２８４［Ｍ－
ＧｌｕＡ］＋，２６９［Ｍ－ＧｌｕＡ－Ｍｅ］＋，２４１［Ｍ－ＧｌｕＡ－
Ｍｅ－ＣＯ］＋；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：７０５
（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），６６７（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），１２５１（１Ｈ，ｓ，５
ＯＨ），３８９（３Ｈ，ｓ，８ＯＭｅ），８０７（２Ｈ，ｍ，Ｈ２′，Ｈ
６′），７６１（３Ｈ，ｍ，Ｈ３′，Ｈ４′，Ｈ５′），５１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６５Ｈｚ，Ｈ１″），５４２（１Ｈ，ｂｒｓ，ＯＨ），５１７（１Ｈ，ｂｒｓ，
ＯＨ），３３４３８２（４Ｈ，ｍ，葡萄糖醛酸基质子）；１３Ｃ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１６３５（Ｃ２），１０５２（Ｃ
３），１８２４（Ｃ４），１５６０（Ｃ５），９９０（Ｃ６），１５６５（Ｃ
７），１２９３（Ｃ８），１４９１（Ｃ９），１０５２（Ｃ１０），６１４
（８ＯＭｅ），１３０８（Ｃ１′），１２９３（Ｃ２′，Ｃ６′），１２６４
（Ｃ３′，Ｃ５′），１３２３（Ｃ４′），１０００（Ｃ１″），７３１（Ｃ
２″），７４３（Ｃ３″），７１９（Ｃ４″），７６５（Ｃ５″），１７２９
（Ｃ６″）。以上数据与文献［１１］一致，鉴定为汉黄芩
苷（ｗｏｇｏｎｏｓｉｄｅ）。
化合物１０ 白色粉末；ＥＩＭＳｍ／ｚ１６５［Ｍ］＋，
１４９［Ｍ－ＮＨ２］
＋，１２１［Ｍ－ＣＯＮＨ２］
＋，１０５［Ｍ－
ＣＯＮＨ２－ＮＨ２］
＋，７７［Ｍ －２ＣＯＮＨ２］
＋；１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，５００ＭＨｚ）δ：９１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ
２，Ｈ６），８６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ４），８２６（２Ｈ，ｓ，
ＮＨ），７６９（２Ｈ，ｓ，ＮＨ）；１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５
ＭＨｚ）δ：１６６１（Ｃ＝Ｏ），１２９５（Ｃ２，Ｃ６），１５０７（Ｃ
３，Ｃ５），１３４５（Ｃ４）。鉴定为 ３，５二乙酰胺吡啶
（３，５ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ）。该化合物曾从港口马
兜铃 ＡｒｉｓｔｏｌｏｃｈｉａｚｏｌｉｎｇｅｒｉａｎａＭｉｑ．新鲜花、果实［１２］
和九头狮子草 Ｐｅｒｉｔｒｏｐｈｅｊａｐｏｎｉｃａ（Ｔｈｕｎｂ．）Ｂｒｅｍｋ．
地上部分［１３］分离得到。
化合物 １１ 白色粉末；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００
ＭＨｚ）δ：５１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ１），７５０（１Ｈ，ｓ，
Ｈ３），３２２（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），２８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７５，１６０
Ｈｚ，Ｈａ６），２１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７５，１６０Ｈｚ，Ｈｂ６），
５８５（１Ｈ，ｓ，Ｈ７），２７０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ９），
４３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４５Ｈｚ，Ｈａ１０），４１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１４５Ｈｚ，Ｈｂ１０），３７０（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ），４７０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ１′），４３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１″），
４１０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，２０Ｈｚ，Ｈａｂ６′），３８４（２Ｈ，
ｍ，Ｈ６″），３００４００（８Ｈ，ｍ，ＧｌｕＨ２～Ｈ５×２）；
１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：９８８（Ｃ１），１５３３
（Ｃ３），１１２４（Ｃ４），３９７（Ｃ５），３６７（Ｃ６），１２９０
·９９０１·
第３４卷第９期
２００９年５月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ９
Ｍａｙ，２００９
（Ｃ７），１４４８（Ｃ８），４７０（Ｃ９），６１５（Ｃ１０），１６９６
（Ｃ１１），５１８（Ｃ１２），１００６（Ｃ１′），７４８（Ｃ２′），
７７９（Ｃ３′），７１６（Ｃ４′），７７８（Ｃ５′），６９７（Ｃ６′），
１０４８（Ｃ１″），７５１（Ｃ２″），７７９（Ｃ３″），７１７（Ｃ
４″），７７７（Ｃ５″），６２７（Ｃ６″）。以上数据与文献
［１４］一致，鉴定为京尼平１ＯβＤ龙胆双糖苷（ｇｅ
ｎｉｐｉｎ１ＯβＤｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｉｄｅ）。
［参考文献］
［１］ 马兆堂，杨秀伟．黄连解毒汤醋酸乙酯溶性化学成分的研究
［Ｊ］．中国中药杂志，２００８，３３（１８）：２０８０．
［２］ 杨秀伟．应用２ＤＮＭＲ技术研究羌活苷的结构［Ｊ］．波谱学杂
志，２００６，２３（４）：４２９．
［３］ 胡明华，胡昌奇，侯喜林．安徽小檗生物碱成分的研究［Ｊ］．天
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ＡｎｅｗｆｌａｖｏｎｏｉｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅｆｒｏｍＨｕａｎｇｌｉａｎｊｉｅｄｕｔａｎｇｄｅｃｏｃｔｉｏｎ
ＭＡＺｈａｏｔａｎｇ１，ＹＡＮＧＸｉｕｗｅｉ１，ＺＨＯＮＧＧｕｏｙｕｅ２
（１．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮａｔｕｒａｌａｎｄＢｉｏｍｉｍｅｔｉｃＤｒｕｇｓ，ａｎｄＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆ
ＮａｔｕｒａｌＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１９１，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｈｏｎｇｑｉｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ４０００６５，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｔｈｅｗａｔｅｒｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｏｆＨｕａｎｇｌｉａｎｊｉｅｄｕｔａｎｇ，ｗｈｉｃｈｉｓｃｏｍｐｏｓｅｄｏｆＲｈｉｚｏ
ｍａＣｏｐｔｉｄｉｓ，ＲａｄｉｘＳｃｕｔｅｌａｒｉａｅ，ＣｏｒｔｅｘＰｈｅｌｏｄｅｎｄｒｉａｎｄＦｒｕｃｔｕｓＧａｒｄｅｎｉａｅ，ａｎｄｐｒｏｖｉｄｅｓｕｂｓｔａｎｃｅｓｆｏｕｎｄａｔｉｏｎｆｏｒｉｔｓｐｈａｒｍａｃｏｋｉｎｅｔｉｃ
ａｎｄｐｈａｒｍａｃｏｄｙｎａｍｉｃｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｓａｎｄ
ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｙｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｂｙＮＭＲａｎｄＭＳｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ａｆｌａｖｏｎｏｉｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｗｏｇｏｎｉｎ５ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅｍｅｔｈｙｌ
ｅｓｔｅｒ（１）ｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｓｏｌｕｂｌｅｐａｒｔｓｉｎｔｈｅｗａｔｅｒｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｏｆＨｕａｎｇｌｉａｎｊｉｅｄｕｔａｎｇｄｅｃｏｃｔｉｏｎ．Ｔｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｂｕｔａｎｏｌｓｏｌｕｂｌｅｐａｒｔｓｉｎｔｈｅｗａｔｅｒｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｏｆＨｕａｎｇｌｉａｎｊｉｅｄｕｔａｎｇｄｅｃｏｃｔｉｏｎａｎｄｈａｖｅｂｅｅｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｂｅｒｂｅｒｉｎｅ
（２），ｐａｌｍａｔｉｎｅ（３），ｅｐｉｂｅｒｂｅｒｉｎｅ（４），ｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅ（５），ｊａｔｒｏｒｈｉｚｉｎｅ（６），ｃｏｌｕｍｂａｍｉｎｅ（７），ｇｒｏｅｎｌａｎｄｉｃｉｎｅ（ｔｅｔｒａｄｅｈｙｄｒｏｃｈｅｉｌａｎ
ｔｈｉｆｏｌｉｎｅ，８），ｗｏｇｏｎｏｓｉｄｅ（９），３，５ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ（１０），ａｎｄｇｅｎｉｐｉｎ１ＯβＤｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｉｄｅ（１１）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
１ｗａｓａｎｅｗｆｌａｖｏｎｏｉｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅ．ＯｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｒｅｐｏｒｔｅｄｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＲｈｉｚｏｍａＣｏｐｔｉｄｉｓ，ＲａｄｉｘＳｃｕｔｅｌａｒｉａｅ，
ＣｏｒｔｅｘＰｈｅｌｏｄｅｎｄｒｉａｎｄＦｒｕｃｔｕｓＧａｒｄｅｎｉａｅ，ｉｔｗａｓｅｓｔｉｍａｔｅｄｔｈａｔｂｅｒｂｅｒｉｎｅ，ｐａｌｍａｔｉｎｅａｎｄｊａｔｒｏｒｈｉｚｉｎｅｒｉｓｅｄｆｒｏｍｔｈｅＣｏｒｔｅｘＰｈｅｌｏｄｅｎ
ｄｒｉａｎｄＲｈｉｚｏｍａＣｏｐｔｉｄｉｓ；ｅｐｉｂｅｒｂｅｒｉｎｅ，ｃｏｌｕｍｂａｍｉｎｅａｎｄｇｒｏｅｎｌａｎｄｉｃｉｎｅｒｉｓｅｄｆｒｏｍｔｈｅＲｈｉｚｏｍａＣｏｐｔｉｄｉｓ；ｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅａｎｄｇｅｎｉｐｉｎ１
ＯβＤｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｉｄｅｒｉｓｅｄｆｒｏｍｔｈｅＦｒｕｃｔｕｓＧａｒｄｅｎｉａｅ；ｗｏｇｏｎｉｎ５ＯβＤｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒａｎｄｗｏｇｏｎｏｓｉｄｅｒｉｓｅｄｆｒｏｍｔｈｅＲａｄｉｘ
Ｓｃｕｔｅｌａｒｉａｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｈｕａｎｇｌｉａｎｊｉｅｄｕｔａｎｇｄｅｃｏｃｔｉｏｎ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ａｌｋａｌｏｉｄｓ
［责任编辑 王亚君］
·００１１·
第３４卷第９期
２００９年５月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ９
Ｍａｙ，２００９