全 文 ：斜方复叶耳蕨的化学成分研究
方 伟，阮金兰，王 仲，蔡亚玲
（华中科技大学 同济医学院 药学院，湖北 武汉 ４３００３０）
［摘要］ 目的：对斜方复叶耳蕨Ａｒａｃｈｎｉｏｄｅｓｒｈｏｍｂｏｉｄｅａ地上部分进行化学成分分离鉴定。方法：采用不同色
谱技术进行分离，用波谱和化学方法确定化合物结构。结果：分离鉴定６个黄酮醇类化合物，分别为山柰酚（１）、山
柰素３ＯαＬ鼠李糖苷（２）、山柰素３ＯβＤ葡萄糖苷（３）、山柰素３，７ＯαＬ鼠李糖苷（４）、槲皮素３ＯβＤ葡萄
糖苷（５）、山柰素３ＯβＤ芸香糖苷（６）。结论：所有化合物均为首次从该植物中得到。
［关键词］ 斜方复叶耳蕨 化学成分 黄酮醇
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）０６０６４９０２
［收稿日期］ ２００７０３２９
［通讯作者］ 阮金兰，Ｔｅｌ：（０２７）８３６９２７６２，Ｅｍａｉｌ：ｊｉｎｌａｎ８１５２
＠１６３．ｃｏｍ
斜方复叶耳蕨 Ａｒａｃｈｎｉｏｄｅｓｒｈｏｍｂｏｉｄｅａ（Ｗａｌ）
Ｃｈｉｎｇ为鳞毛蕨科Ｄｒｙｏｐｔｅｒｉｄａｃｅａｅ复叶耳蕨属植物，
主要产于华南、西南以及江西、安徽、台湾等地。药
用藤茎及全草，味微苦，性凉，主治关节炎、腰腿
疼［１］。该植物化学成分至今未见文献报道，为寻找
斜方复叶耳蕨中的活性成分，作者对斜方复叶耳蕨
地上部分化学成分进行研究，分离得到６个黄酮醇
类化合物，均首次从该植物中得到。
１ 材料
Ｘ－４显微熔点测定仪（温度未校正）；Ｂｒｕｋｅｒ
ＡＶ６００型核磁共振仪，ＴＭＳ为内标；薄层色谱和柱
色谱硅胶为青岛海洋化工产品；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０
为ＦｌｕｋａＢｉｏＣｈｅｍｉｋａ公司生产；试剂均为分析纯。
实验材料２００５年９月采自江西省九江市，经江
西省九江市谭策铭高级工程师鉴定为斜方复叶耳蕨
Ａ．ｒｈｏｍｂｏｉｄｅａ地上部分，标本存放于本实验室。
２ 提取分离
斜方复叶耳蕨地上部分５０ｋｇ，用１０倍量９０％
的乙醇渗漉提取，合并提取液，减压回收得总膏５００
ｇ，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，将正丁醇
部分加硅胶拌样，上硅胶柱，以氯仿甲醇水
（４∶１∶０１～３∶１∶０１～２∶１∶０１）梯度洗脱，
得到１０个馏分（Ｆｒ１～１０）。Ｆｒ１经重结晶得化合物
１（１０ｍｇ），Ｆｒ２经反复硅胶柱色谱，氯仿甲醇水（４
∶１∶０１）洗脱，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０纯化得化合物２
（１５ｍｇ），３（２００ｍｇ），Ｆｒ３经反复硅胶柱色谱，氯仿
甲醇水（３∶１∶０１）洗脱，重结晶得化合物４（３０
ｍｇ），５（２６ｍｇ），６（１７ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１ 黄色粉末；ｍｐ２７４～２７６℃；盐酸镁
粉反应呈阳性；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，６００ＭＨｚ）δ：８０６
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４
Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６３８（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６１６（１Ｈ，ｓ，Ｈ
６）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１５０ＭＨｚ）数据见表１。上述
数据与文献［２］报道一致，故鉴定为山柰酚。
化合物２ 黄色粉末；ｍｐ１６２～１６４℃；盐酸镁
粉反应阳性；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，６００ＭＨｚ）δ：７７２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４
Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６３３（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６１６（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），
５３５（１Ｈ，ｓ，ＲｈａＨ１），４２１（１Ｈ，ｓ，ＲｈａＨ２），３７２
（１Ｈ，ｍ，Ｒｈａ３），３３２（２Ｈ，ｍ，Ｒｈａ４，５），０９１（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４２Ｈｚ，Ｒｈａ６）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１５０ＭＨｚ）
数据见表１。上述数据与文献［３］报道的山柰素３
ＯαＬ鼠李糖苷的一致。故鉴定为山柰素３ＯαＬ
鼠李糖苷。
化合物 ３ 黄色针晶（ＭｅＯＨ）；ｍｐ１６２～１６４
℃；盐酸镁粉反应阳性；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，６００ＭＨｚ）
δ：８３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ２′，６′），７１４（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ３′，５′），７１５（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６６４（１Ｈ，
ｓ，Ｈ６），６２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，ｇｌｃＨ１）４０５４１５
（５Ｈ，ｍ，ｇｌｃ２，３，４，５，６α）４００（１Ｈ，ｍ，ｇｌｃＨ６β）。
１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１５０ＭＨｚ）数据见表 １。与文献
［４］比对，化合物３为山柰素３ＯβＤ葡萄糖苷。
·９４６·
第３３卷第６期
２００８年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ６
Ｍａｒｃｈ，２００８
表１ 化合物１～６的１３ＣＮＭＲ数据（１５０ＭＨｚ）
Ｎｏ． １１） ２１） ３２） ４１） ５１） ６１）
２ １４８２ １５８６ １５６２ １５８３ １５７７ １５８７
３ １３７３ １３６４ １３３９ １３６７ １３４５ １３５７
４ １７７５ １７９７ １７７５ １７９９ １７８９ １７９５
５ １５８４ １６１６ １６１６ １６１９ １６１８ １６３１
６ ９９４ ９９９ ９８６ １００７ ９８７ １００１
７ １６５７ １６５９ １６４７ １６３７ １６４８ １６６１
８ ９４６ ９４９ ９３４ ９５８ ９３５ ９５１
９ １６２７ １６３３ １５６４ １６３１ １５７９ １５９６
１０ １０４７ １０６０ １０４１ １０７５ １０４５ １０５８
１′ １２３９ １２２８ １２０７ １２２６ １２２０ １２２９
２′ １３０８ １３２１ １３０６ １３２２ １１４８ １３２６
３′ １１６４ １１６７ １１４９ １１６８ １４４７ １１６３
４′ １６０７ １５９３ １６０４ １５９９ １４８７ １６１６
５′ １１６４ １１６７ １１４９ １１６８ １１６４ １１６３
６′ １３０８ １３２１ １３０６ １３２２ １２１９ １３２６
３ＯＲｈａ ３ＯＧｌｃ ３ＯＲｈａ ３ＯＧｌｃ ３ＯＧｌｃ
１″ １０３６ １０２８ １０３２ １０３３ １０４８
２″ ７２１ ７４９ ７１９ ７４６ ７５９
３″ ７２３ ７７３ ７２３ ７６９ ７８３
４″ ７３３ ７０３ ７３８ ７０１ ７２４
５″ ７２２ ７７８ ７１５ ７７１ ７７３
６″ １７８ ６１４ １７９ ６１４ ６８８
７ＯＲｈａ
１ １００１ １０２６
２ ７２１ ７２２
３ ７２３ ７１６
４ ７３４ ７４５
５ ７２３ ６９９
６ １８３ １８１
注：１）１３ＣＮＭＲ溶剂是ＣＤＯＤ；２）１３ＣＮＭＲ溶剂是Ｃ５Ｄ５Ｎ
化合物 ４ 黄色针晶（ＭｅＯＨ）；ｍｐ１８８～１９０
℃；盐酸镁粉反应阳性；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，６００
ＭＨｚ）δ：７７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６９０
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６３３（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），
６１６（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），５５８（１Ｈ，ｓ，７ＲｈａＨ１），５３８
（１Ｈ，ｓ，３ＲｈａＨ１），４２１（１Ｈ，ｓ，７ＲｈａＨ２），４００
（１Ｈ，ｓ，３ＲｈａＨ２），３８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３０，９０Ｈｚ，３
ＲｈａＨ３），３７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３０，６４Ｈｚ，７ＲｈａＨ
３），３５７（１Ｈ，ｍ，３ＲｈａＨ５），３４６（１Ｈ，ｍ，３ＲｈａＨ
４），３４３（２Ｈ，ｍ，７ＲｈａＨ４，５），１２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６
Ｈｚ，７ＲｈａＨ６），０９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４８Ｈｚ，３ＲｈａＨ
６）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１５０ＭＨｚ）数据见表１。上述
数据与文献［５］报道基本一致，化合物４鉴定为山
柰素３，７ＯαＬ鼠李糖苷。
化合物５ 黄色粉末；ｍｐ２２６～２２８℃；盐酸镁
粉反应阳性；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，６００ＭＨｚ）δ：７７１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２′），７５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８，９０
Ｈｚ，Ｈ５′），６８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ６′），６３６（１Ｈ，
ｓ，Ｈ８），６１８（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），５２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２Ｈｚ，
ＧｌｃＨ１），３７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２４，１８０Ｈｚ，ＧｌｃＨ
６α），３５８（１Ｈ，Ｊ＝５４Ｈｚ，１８０Ｈｚ，ＧｌｃＨ６β），
３０２～３０５（４Ｈ，ｍ，ＧｌｃＨ２，３，４，５）。１３ＣＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，１５０ＭＨｚ）数据见表１。与参考文献［５］对
照鉴定为槲皮素３ＯβＤ葡萄糖苷。
化合物 ６ 黄色针晶（ＭｅＯＨ）；ｍｐ１７１～１７３
℃；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，６００ＭＨｚ）δ：８０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９０Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ３′，
５′），６３７（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６１８（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），５１１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７８ＨｚＧｌｃＨ１），４５１（１Ｈ，ｓ，ＲｈａＨ１），
３３０～３７０（１０Ｈ，ｍ，ｓｕｇａｒｐｒｏｔｏｎｓ），１１２（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｒｈａ６）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１５０ＭＨｚ）数
据见表１。依据以上波谱数据，化合物６为山柰素
３ＯβＤ芸香糖苷［４］。
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＡｒａｃｈｎｉｏｄｅｓｒｈｏｍｂｏｉｄｅａ
ＦＡＮＧＷｅｉ，ＲＵＡＮＪｉｎｌａｎ，ＷＡＮＧＺｈｏｎｇ，ＣＡＩＹａｌｉｎｇ
（ＣｏｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＴｏｎｇｊｉＭｅｄｉｃａｌＣｅｎｔｅｒ，ＨｕａｚｈｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ４３００３０，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＡｒａｃｈｎｉｏｄｅｓｒｈｏｍｂｏｉｄｅａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｓｉｌｉｃａｇｅｌｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ａｎｄＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０ｇｅｌｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｅｒｅｅｍｐｌｏｙｅｄｆｏｒｔｈｅｉｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｏｎ
ｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｆｏｌｏｗｓ：ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ（１），
ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯαＬｒｈａｍｎｏｓｉｄｅ（２），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（３），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３，７ＯαＬｄｉｒｈａｍｎｏｓｉｄｅ（４），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ３Ｏ
βＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（５），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯβＤｒｕｔｉｎｏｓｉｄｅ（６）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｄｓ１６ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ａｒａｃｈｎｉｏｄｅｓｒｈｏｍｂｏｉｄｅａ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｆｌａｖｏｎｏｌ
［责任编辑 王亚君］
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第３３卷第６期
２００８年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ６
Ｍａｒｃｈ，２００８