全 文 ：桑白皮的化学成分研究（Ⅱ）
张敉，陈曼，孙视，夏冰，张涵庆
（江苏省中国科学院 植物研究所，江苏 南京 ２１００１４）
［摘要］　目的：研究桑白皮的化学成分。方法：采用硅胶和凝胶柱色谱分离纯化，根据理化性质和光谱数据分析鉴定化
合物。结果：分离并鉴定了１１个化合物，分别为：桑辛素Ｃ（ｍｏｒａｃｉｎＣ，１），桑辛素Ｍ（ｍｏｒａｃｉｎＭ，２），桑辛素Ｍ３′ＯβＤ吡喃葡
萄糖苷（ｍｏｒａｃｉｎＭ３′ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，３），桑辛素Ｏ（ｍｏｒａｃｉｎＯ，４），桑皮酮Ｓ（ｋｕｗａｎｏｎＳ，５），桑皮酮Ｔ（ｋｕｗａｎｏｎＴ，６），５，
７二羟基色酮（５，７ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｃｈｒｏｍｏｎｅ，７），５，７，２′三羟基二氢黄酮４′ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（５，７，２′ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｆｌａｖａｎｏｎｅ４′Ｏβ
Ｄｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，ｓｔｅｐｐｏｇｅｎｉｎ４′ＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，８），７羟基香豆素（７ｈｙｄｒｏｘｙｃｏｕｍａｒｉｎ，９），５，７二羟基香豆素７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
（５，７ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｃｏｕｍａｒｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，１０），桑叶苷Ｃ（ｍｕｌｂｅｒｏｓｉｄｅＣ，１１）。结论：其中化合物８为首次从该属植物
中分离得到，化合物２，４，６为首次从该植物中分离得到。
［关键词］　桑白皮；化学成分；５，７，２′三羟基二氢黄酮４′ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
［收稿日期］　２００８１２２６
［通信作者］　张涵庆，研究员，主要从事天然药物化学成分的研
究。Ｔｅｌ：（０２５）８４３４７１１１，Ｆａｘ：（０２５）８４３４７１１１，Ｅｍａｉｌ：Ｈｑｚｈａｎｇ１１＠
ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ
　　桑白皮（ＣｏｒｔｅｘＭｏｒｉ）为桑科植物桑 Ｍｏｒｕｓａｌｂａ
Ｌ．除去栓皮后的干燥根皮。始载于《神农本草经》，
列为中品。历版药典均有收载，是中医常用的一味
药物。其性味甘寒，归肺、脾经，具有泻肺平喘，行水
消肿的功效，主治肺热喘咳、吐血、水肿、脚气、小便
不利等［１］。为寻找降血糖作用的活性成分，作者对
桑白皮的化学成分进行了研究，初步分离出 １１个
化合物，其中化合物８为首次从该属植物中分离得
到，化合物２，４，６为首次从该植物中分离得到。
１　材料
ＪＡＳＣＯ Ｐ１０２０型微量比旋光仪；ＢＲＵＫＥＲ
Ａｖａｎｃｅ３００及ＢＲＵＫＥＲＡｖａｎｃｅ５００型核磁共振仪；
ＨＰ１１００ＨＰＬＣＥＳＩ液质联用仪；岛津 ＭＳ７０７０Ｅ型
质谱仪。薄层色谱硅胶及柱色谱硅胶为青岛海洋化
工厂生产；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０为 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产品；
硅胶ＧＦ２５４薄层预制板为烟台化学工业研究所产
品；所用试剂均为分析纯。
桑白皮，２００７年１０月采于南京汤山，并由江苏
省中国科学院植物研究所王希渠研究员鉴定为桑科
植物桑 Ｍ．ａｌｂａ除去栓皮后的干燥根皮，凭证标本
存放于江苏省中国科学院植物研究所标本馆内。
２　提取与分离
桑白皮药材８ｋｇ，切片，用７５％乙醇回流提取３
次，每次２ｈ，合并提取液，减压浓缩，分别用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇依次萃取，回收溶剂后得到醋酸乙
酯部分１２６ｇ，正丁醇部分１５１ｇ。
醋酸乙酯部分硅胶柱色谱，石油醚醋酸乙酯梯
度洗脱。所得的石油醚醋酸乙酯（８∶２）部分经反复
硅胶柱色谱和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（三氯甲烷甲醇１∶１）
纯化得到化合物１（７３８ｍｇ），６（３３７ｍｇ），７（６８
ｍｇ），９（９８ｍｇ）；石油醚醋酸乙酯（７∶３）部分经反
复硅胶柱色谱和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（三氯甲烷甲醇１∶
１）纯化得到化合物２（３１５ｍｇ），４（７０２ｍｇ），５（２３１
ｍｇ）；石油醚醋酸乙酯（２∶８）部分经反复硅胶柱色
谱和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（三氯甲烷甲醇１∶１）纯化得
到化合物１１（３２６ｍｇ）。
正丁醇部分硅胶柱色谱，三氯甲烷甲醇梯度洗
脱。所得的三氯甲烷甲醇（９∶１）部分经反复硅胶柱
色谱和ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（甲醇）纯化得到化合物 ３
（１０６ｍｇ），８（８９４ｍｇ），１０（１６６ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物 ２　红棕色方晶，ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２４０８
［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３，５００ＭＨｚ）δ：８４９
（１Ｈ，ａｃｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），８２９（２Ｈ，ａｃｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），７４１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ４），７０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０９Ｈｚ，Ｈ
３），６９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ７），６８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２２Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，２１Ｈｚ，Ｈ
５），６３７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２２ Ｈｚ，Ｈ４′）；１３ＣＮＭＲ
（ＣＤ３ＣＯＣＤ３，１２５ＭＨｚ）δ：１５５７（Ｃ２），１０２４（Ｃ３），
１２２７（Ｃ３ａ），１２２０（Ｃ４），１１３３（Ｃ５），１５６８（Ｃ
·１０６１·
第３４卷第１２期
２００９年６月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１２
　 Ｊｕｎｅ，２００９
６），９８５（Ｃ７），１５６９（Ｃ７ａ），１３３５（Ｃ１′），１０３９
（Ｃ２′），１５９９（Ｃ３′），１０３８（Ｃ４′），１５９９（Ｃ５′），
１０３９（Ｃ６′）。以上波谱数据与文献［２］报道的基
本一致，鉴定为桑辛素Ｍ（ｍｏｒａｃｉｎＭ）。
化合物４　红棕色方晶，ＥＩＭＳｍ／ｚ３２６［Ｍ］＋。
１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３，５００ＭＨｚ）δ：８３６（２Ｈ，ｓ，ａｃｔｉｖｅ
ｐｒｏｔｏｎ），７３４（１Ｈ，ｓ，Ｈ４），７０１（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），６８５
（１Ｈ，ｓ，Ｈ７），６８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ２′，６′），
６３６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１９Ｈｚ，Ｈ４′），４６９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８７
Ｈｚ，Ｈ９），３６１（１Ｈ，ｓ，ａｃｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），３３２（１Ｈ，ｄｑ，
Ｊ＝１５６，８２Ｈｚ，Ｈ８α），３２２（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１５６，
９３Ｈｚ，Ｈ８β），１２８（３Ｈ，ｓ，１２ＣＨ３），１２４（３Ｈ，ｓ，
１１ＣＨ３）；
１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３，１２５ＭＨｚ）δ：１５５６
（Ｃ２），１０２５（Ｃ３），１２３４（Ｃ３ａ），１１６９（Ｃ４），
１２５３（Ｃ５），１５９７（Ｃ６），９３０（Ｃ７），１５５９（Ｃ
７ａ），３０８（Ｃ８），９１３（Ｃ９），７１６（Ｃ１０），２６１（Ｃ
１１），２５６（Ｃ１２），１３３５（Ｃ１′），１０３７（Ｃ２′），１５９８
（Ｃ３′），１０３５（Ｃ４′），１５９８（Ｃ５′），１０３８（Ｃ６′）。
以上波谱数据与文献［３］报道的基本一致，鉴定为
桑辛素Ｏ（ｍｏｒａｃｉｎＯ）。
化合物６　黄色针晶，盐酸镁粉反应呈阳性，
三氯化铁反应显深紫色。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４２１０［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，５００ＭＨｚ）δ：１３６４（１Ｈ，ｓ，ａｃ
ｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），１３６３～１１３０（２Ｈ，ｂｒｓ，ａｃｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），
１１２９（１Ｈ，ｓ，ａｃｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），７２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８３Ｈｚ，
Ｈ６′），６９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８３Ｈｚ，Ｈ５′），６６２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ８），６５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ６），
５８１（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝５９Ｈｚ，Ｈ１５），５５０（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝
６０Ｈｚ，Ｈ１０），４０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６８Ｈｚ，Ｈ９，Ｈ１４），
３４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６９Ｈｚ，Ｈ９，Ｈ１４），１８８（３Ｈ，ｓ，
ＣＨ３），１６９（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３），１６３（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３），１５８
（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３）。
１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１２５ＭＨｚ）δ：１８２６
（Ｃ４），１６５７（Ｃ７），１６３０（Ｃ２），１６２７（Ｃ５），
１５９７（Ｃ８ａ），１５８９（Ｃ４′），１５５４（Ｃ２′），１３２０（Ｃ
１６），１３０９（Ｃ１１），１２８６（Ｃ６′），１２４４（Ｃ１５），
１２２５（Ｃ１０），１２１４（Ｃ３），１１８０（Ｃ３′），１１３３（Ｃ
１′），１０７９（Ｃ５′），９９５（Ｃ６），９４２（Ｃ８），２５９（Ｃ
１７），２５８（Ｃ１２），２４９（Ｃ９），２３７（Ｃ１４），１８２（Ｃ
１８），１７８（Ｃ１３）。以上波谱数据与文献［４］报道的
基本一致，鉴定为桑皮酮Ｔ（ｋｕｗａｎｏｎＴ）。
化合物 ８　淡黄色粉末，［α］２４Ｄ ＝－２１９°（ｃ
０２０，Ｃ５Ｈ５Ｎ）。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４４９１［Ｍ－Ｈ］
－。１Ｈ
ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：１２１４（１Ｈ，ｓ，ａｃｔｉｖｅ
ｐｒｏｔｏｎ），１０７８（１Ｈ，ｓ，ａｃｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），９８９（１Ｈ，ｓ，ａｃ
ｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎ），７３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９２Ｈｚ，Ｈ６′），６５６
（２Ｈ，ｍ，Ｈ３′，５′），５８８（２Ｈ，ｍ，Ｈ６，８），５６３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１２９，２９Ｈｚ，Ｈ２），４７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，
ＧｌｃＨ１″），３７１～３２３（１０Ｈ，ｍ，糖上其他质子信
号），３１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７１，３２Ｈｚ，Ｈ３α），２５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７１，２９ Ｈｚ，Ｈ３β）。１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）δ：１９６５（Ｃ４），１６６５（Ｃ７），
１６３５（Ｃ５），１６３２（Ｃ９），１５８４（Ｃ４′），１５５４（Ｃ
２′），１２７９（Ｃ６′），１１８３（Ｃ１′），１０６９（Ｃ５′），
１０３８（Ｃ３′），１０１６（Ｃ１０），１００４（Ｃ１″），９５７（Ｃ
６），９４９（Ｃ８），７７０（Ｃ５″），７６６（Ｃ３″），７３７（Ｃ
２），７３１（Ｃ２″），６９５（Ｃ４″），６０６（Ｃ６″），４１０（Ｃ
３）。以上波谱数据与文献［５］对照，鉴定为５，７，２′
三羟基二氢黄酮４′ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（５，７，２′
ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｆｌａｖａｎｏｎｅ４′ＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）。
化合物１，３，５，７，９，１０和１１　经与文献对照分
别鉴定为桑辛素Ｃ［６］，桑辛素Ｍ３′ＯβＤ吡喃葡萄
糖苷［２］，桑皮酮 Ｓ［４］，５，７二羟基色酮［７］，７羟基香
豆素［８］，５，７二羟基香豆素７ＯβＤ吡喃葡萄糖
苷［９］和桑叶苷Ｃ［１０］。
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ｆｒｏｍｔｈｅｒｏｏｔｂａｒｋｏｆｔｈｅｃｕｌｔｉｖａｔｅｄｍｕｌｂｅｒｙｔｒｅｅ（Ｍｏｒｕｓｌｈｏｕ）
［Ｊ］．ＪＮａｔＰｒｏｄ，１９８６，４９（２）：２１８．［责任编辑　王亚君］
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