全 文 ：刮筋板乙酸乙酯部位化学成分
李云志!+! 马超+! 黄静+!
f安徽农业大学 茶叶生物化学与生物技术教育部重点实验室! 安徽 合肥 +)$$)#%
+f四川大学 华西药学院! 四川 成都 #$$&#
$摘要%!目的&研究刮筋板 P8.<+.&%;& &.+%;=.(;& 的化学成分和生物活性( 方法& 采用色谱技术分离纯化$根据化学成分
理化性质和波谱数据确定化学结构)9NN法测定化合物对人肝癌细胞系 !?W0B2 ?+E&<.&%.;-<*& .QVVR2Q JQAL+ 的体外抑制
作用$用半数抑制浓度 !:<
$
评价其抗肿瘤活性( 结果& 分离鉴定了 ( 个化合物$分别为 #5甲氧基5%5羟基香豆素!$#$ %5
二甲氧基5(5羟基香豆素!$山柰酚!&$山柰酚 )5!5吡喃葡萄糖苷!Y$槲皮素5)5!0
!
035葡萄糖糖苷!$$山奈酚5)5!0
!
035葡
萄糖糖苷5+u5没食子酸酯![$
!
5谷甾醇!%$胡萝卜苷!\( 生物活性研究显示化合物 $ 和 [ 对人肝癌细胞系 JQAL+ 的 :<
$
分别为 %f)$#f&+

0/V-F
d
( 结论& 所有化合物均为首次从该植物中分得( 化合物 $ 具有较好的体外抑制JQAL+ 作用(
$关键词%!刮金板)化学成分)生物活性
$稿件编号%!+$$*$*$$$)
$通信作者%!!黄静$NQV#(#)$H50BRV#6W2+#+#3+#-
./0
!!大戟科海漆属P8.<+.&%;& FR22f植物$约 &$ 种$
分布于亚洲%非洲和大洋洲热带地区( 我国有 # 种
和 变种$产于西南部经南部至台湾*+ ( 近年来从
该属植物中分离得到对小鼠肿瘤细胞体外具有细胞
毒活性的新二萜*++ )此外在该属植物中还报道有生
物碱*)+及黄酮类化合物*&+等成分(
刮筋板是大戟科海漆属植物草沉香 Pf&.+%0
;=.(;& E-IRUC-的幼嫩全株( 分布于四川%云南等
地( 有祛风散寒$健脾利湿$解毒等功效 *+ ( 前
文报道了从其乙醇提取物中分离得到 # 个化合
物 *#+ $经过进一步的分离鉴定$笔者又从中得到
( 个化合物$所有化合物均为首次从该植物中分
离得到( 化合物 $ 对人肿瘤细胞株 JQAL+ 的
:<
$
为 %f)

0/V-F
d
$显示具有一定的选择性
毒性(
!材料
ERS?QC5X/?2S型显微熔点仪!温度计未校正$
\BCRB2
_;:NK
:;O\4&$$=& 核磁共振仪)4G:)$$$
F<598=98!三级四极杆液相色谱质谱联用仪)硅
胶L%色谱硅胶J%硅胶!$$ j+$$ 目和 +$$ j)$$
目$青岛海洋化工厂( $$ 酶标仪!美国 M:O5CBU
公司)aZ54定时微量振荡器 !富华仪器有限公
司)PI5$ 倒置显微镜 !南京江南光电有限公
司)MV5++$4生物显微镜!麦克奥迪实业集团有限
公司) JQAL+ 细胞株购自 4N<<)I9H9与胎牛血
清购自LR]./)四甲基偶氮唑蓝盐9NN!)5*&$5UR05
Q@?6V@?RBY/V5+56V+5+$ 5URA?Q26V@Q@CBY/5VRW0 ]C/0RUQ$
8RD0B产品(
刮筋板于 +$$# 年 $ 月购自成都市五块石中药
材市场$由成都中医药大学卢先明教授鉴定为 P/
&.+%;=.(;&的幼嫩全株$标本保存于四川大学华西药
学院天然药物化学系(
!提取和分离
取干燥的刮筋板 $ [D粉碎$*g 乙醇回流提
取 ) 次!每次 + ?$合并提取液$减压浓缩( 浓缩液
挥去乙醇后加入一定量的水分散$依次用石油醚%乙
酸乙酯%正丁醇萃取$分别得石油醚部分 $( D$乙酸
乙酯部分 % D$正丁醇部分 +* D( 取 $$ D乙酸
乙酯部分硅胶柱色谱$二氯甲烷5甲醇系统梯度洗脱
分为 ( 个部分!LK5LK(( LK) 部分用硅胶柱色
谱氯仿5甲醇!$r洗脱$再通过 8QA?BUQ7FJ5+$
甲醇纯化得到化合物 !% 0D$ ! 0D$& !*
0D)LK& 部分用硅胶柱色谱氯仿5甲醇!*r洗脱$
再通过 8QA?BUQ7FJ5+$ 甲醇纯化得到化合物 Y!)$
0D$$! 0D$[!$ 0D)LK+ 部分用硅胶柱色
谱$环己烷5乙酸乙酯!$r洗脱得到化合物 %!%
0D) LK 部分用硅胶柱色谱$石油醚5乙酸乙酯
!$r洗脱得到化合物 \!) 0D(
&!结构鉴定
-&-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
化合物 !无色方晶 !石油醚5丙酮( 0A
+$ j+$) h(

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!J$U$We*f# JY$)5J$%f*!J$ U$We*f# JY$
&5J$%f+) !J$S$5J$#f%( !J$S$(5J$)f(
!)J$S$O)
$ $f) ! J$ ]CS$OJ(
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$$$ 9JY

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!<5$$$f% !<5$$*f( !<5)$$+f* !<5($
#f+ !O9Q( ;9>数据与文献*%5(+报道基本一
致$故鉴定为 #5甲氧基5%5羟基香豆素(
化合物 !浅黄色针状结晶 !石油醚5丙酮$
0A %+ j%& h( H8:598 *2V+++*9dJ+
d
(

J5
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#
$&$$ 9JY

##f+ !J$U$We*f#
JY$J5)$%f*+ !J$U$We*f# JY$J5&$%f$&!S$J5
$ )f(+ !#J$ S$O)
( 数据与文献**+基本一
致$ 故推定化合物 为 #$ %5二甲氧基5(5羟基香豆
素(
化合物 &!黄色粉末$三氯化铝反应显黄色$0A
+% j +%# h(

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#
$&$$ 9JY

#
#f( !J$U$Wef# JY$J5#$#f&& !J$U$Wef#
JY$J5($#f*+ !+J$UU$We(f& JY$J5)p$ p$(f$)
!+J$ U$We(f& JY$J5+p$ #p$ +f&( ! J$ ]CS$
5OJ(数据与文献 *$+ 报道一致$故该化合物鉴
定为山柰酚 ![BQ0ATQC/V (
化合物 Y!黄色粉末( H8:598 *2V&%+ *9m
;B+
m
(

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#
$&$$ 9JY

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UU$We(f( JY$J5+p$#p$#f((!+J$UU$We(f( JY$
J5)p$p$#f&&!J$U$We+f$ JY$J5($#f+!J$
U$We+f$ JY$ J5#$f&#!J$U$We%f# JY$J5u$
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)
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!<5#$*)f( !<5($ %%f# !<5u$%#f# !<5)u$
%&f& !<5+u$%$f$ !<5&u$#f$ !<5#u( ;9>数
据与文献*%+报道的一致$ 故鉴定为山柰酚 )5!0
!
0
35吡喃葡萄糖苷(
化合物 $!黄色结晶!甲醇( 0A %# j%( h$
与三氯化铝反应显黄色$9/VRS? 反应阳性(J5;9>
!I98O5A
#
$&$$ 9JY

#f&!J$U$We%f# JY$J5
u$#f+$ !J$ U$We+f$ JY$J5#$#f&$ !J$ U$
We+f$ JY$J5($#f()!J$UU$We(f($+f$ JY$J5
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We+f$ JY$J5+p$ *f+# !J$ ]CS$ )p5OJ$ *f%
!J$]CS$&p5OJ$$f(( !J$]CS$%5OJ$+f#&
!J$ ]CS$5OJ(
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!<5+p$ &f$ !<5)p$ &(f* !<5&p$ f& !<5
p$+f& !<5#p$$f !<5u$%&f) !<5+u$%#f%
!<5)u$%$f !<5&u$%%f( !<5u$ #f+ !<5#u(
数据与文献*+一致$故鉴定该化合物为槲皮素5)5
!0
!
035葡萄糖苷(
化合物 [!黄色粉末 !氯仿5甲醇$盐酸5镁粉
反应阳性$0A *( j+$$ h)J5;9>!I98O5A
#
$&$$
9JY

# +f ! J$S$ 5OJ$ $f(% ! J$S$ %5
OJ$$f+ !J$S$&p5OJ$*f+% !+J$S$)
8
$
8
5
OJ$*f+ !J$S$)p5OJ$(f* !J$S$&u5OJ$
(f$% !+J$UU$We(f& JY$f( JY$J5+p$#p$ #f(*
!+J$UU$We(f&$f( JY$J5)p$p$%f$) !+J$S$J5
+
8
$#
8
$#f( !J$U$We+f$ JY$J5#$#f& !J$
U$We+f$ JY$J5($f($ !J$ U$We(f$ JY$J5
u(
)
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#
$$$ 9JY

#%%f) !<5
&$ #f& !<5% $ #&f& !<5%
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$ #f& !<5 $
#$f) !<5&p$#f !<5*$#f& !<5+$&f%
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8
$
8
$)(f( !<5&
8
$)+f( !<5)$)f !<5
+p$ #p$+$f* !<5p$*f( !<5
8
$f& !<5)p$
p$$*f !<5+
8
$ #
8
$$&f+ !<5$ $ *(f* !<5
u$*(f& !<5#$*)f* !<5($%(f$ !<5u$%&f
!<5+u$)u$%$f& !<5&u$#$f* !<5#u( 以上数据与
文献*++一致$故该化合物鉴定为山柰酚5)5!0
!
035
葡萄糖苷5+u5没食子酸酯(
化合物 %!白色针晶!氯仿( :>与已知化合
物
!
5谷甾醇的红外光谱基本一致$与
!
5谷甾醇标准
品共薄层用 ) 种不同展开系统展开$>T值一致$且
混合熔点不下降$故鉴定为
!
5谷甾醇(
化合物 \!白色无定型粉末!氯仿5甲醇( 0A
+() j+(# h( 香草醛5浓硫酸反应显紫色( 与胡萝
卜苷标准品 NF<的 >T值一致$且混合熔点不下降$
推断为胡萝卜苷(
Y!活性测定
JQAL+ 细胞使用 I9H9!$g 胎牛血清$g
-#&-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
抗生素! 万 _-0Fd青霉素$ 万 _-0Fd链霉
素培养基在含 g+
的 )% h孵箱中于 )% h培
养( 细胞生长至 ($g 时传代$使细胞保持在对数生
长期( 取化合物 $$[ 单体分别用 I98O配制成
$ j$$ 00/V-F
d的溶液作为储备液( 9NN用
GM8 !A?/SA?B@Q5]WTQCSBVR2Q 溶液配成 D-Fd的
母液$于 & h避光保存( 受试药物加入 *# 孔板!终
浓度分别为 +f$$$$+$$&$

0/V-F
d
$放置于
上述同样条件 !饱和湿度$)% h$g+
下的培养
箱中再培养 &( ?( 在 *# 孔培养板的每 个孔中加
入 +$$

F生长良好的 JQAL+ !约含有 万个细
胞$培养过夜后加入不同浓度的供试样品$每组平
行设 & 个复孔$同时设空白对照!加等体积I98O$
在 )% h$g+
条件下继续培养 &( ?( 然后$每孔
加入 +$

F的9NN溶液 ! D-Fd 继续培养 & ?(
离心弃去培养液$染色的细胞用 I98O!$

F=
孔溶解$待结晶完全溶解后$用酶标仪于 %$ 20
处测吸光度!#值(
实验显示$化合物 $$ [ 对 JQAL+ 的体外细胞
:<
$
分别为 %f)$#f&+

0/V-F
d
$且在测定质量
浓度范围内剂量依赖关系良好( 实验结果表明化合
物 $ 对 JQAL+ 有较强的细胞毒活性$而化合物 [ 没
有明显活性(
$参考文献%
* +!中国科学院中国植物志编辑委员会-中国植物志-第 && 卷-
第 ) 分册*9+-北京# 科学出版社$**%##f
* + +!b/2/S?R0BN$ b/2RS?RN$ NB[BSB[R9-Q@BV-42@R5@W0/C5AC/0/5
@R2DB.@RcR@6/TUR@QCAQ2QSTC/0P8.<+.&%;& &&(<.?&-
2
*X+-MR/V
G?BC0MWV$+$$$ +& !+# &&$f
* ) +!付丽娜$ 卢昕$ 刘承伟$ 等-鸡尾木中两个生物碱化合物
*X+-广西植物$ +$$#$ +# !+ #++f
* & +!李子燕$ 杨靖华$ 汪云松$ 等-红背桂花化学成分研究*X+-
中草药$ +$$#$ )% !# # (+#f
* +!国家医药管理局中华本草编委会-中华本草-第 + 卷*9+-
上海# 上海科技出版社$ ***# (&f
* # +!李云志$ 马超$ 黄静-刮筋板的化学成分和抗肿瘤活性研究
*X+-中国药学杂志$ +$$*$ &&!%#+*&f
* % +!张维库$杨国恩$李茜$等-对叶大戟化学成分的研究*X+-中
国中药杂志$ +$$#$ )!+$ # #*&f
* ( +!孔令义$闵知大$史剑侠-麻疯树根的化学成分研究*X+-植物
学报$ **#$ )( !+ # #f
* * +!刘丽梅$王瑞海$陈琳$等-秦皮化学成分的研究*X+$中草药$
+$$)$ )& !$ # ((*f
*$+!邬秋萍$王祝举$付梅红$等f番泻叶的化学成分研究*X+-中
药材$ +$$%$ )$!$ # +$-
*+!李燕$郭顺星$王春兰$等-新疆雪莲黄酮类化学成分的研究
*X+-中国药学杂志$+$$%$ &+!( # %-
*++!NB[B?R[/:$ ;/]W/:$ KW[R2B/;-9R2/CTVBc/2/RUS/TE<(B<-)*
-/B>+-Q,.Q?@HA-AF>@AHID?+>5-2*-%$1% %-*$1?-1% ,@EAB>-DK-?,QA-O-A>H
F:KW2Y?R
$+
$ 94+
$ J_4;LXR2D
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*3KHAD,QA+!5KX>QA-O># N/R2cQS@RDB@Q@?Q.?Q0R.BV./2S@R@WQ2@S/TP8.<+.&%;& &.+%;=.(;& B2U @?QRCB2@R@W0/CB.@RcR@RQSf;>AB?E#
N?Q./2S@R@WQ2@S,QCQRS/VB@QU B2U AWCRTRQU ]6./VW02 .?C/0B@/DCBA?6-N?QRCS@CW.@WCQS,QCQRUQ2@RTRQU ]6@?QRCA?6SR./.?Q0R.BVAC/AQC5
@RQSB2U SAQ.@CBVTQB@WCQS-<6@/@/7R.R@RQS/T@?QAWCRTRQU ./0A/W2US,QCQQcBVWB@QU ]69NN0Q@?/U BDBR2S@?W0B2 .B2.QC.QVVR2QS
JQAL+-7>HF.A# HRD?@./0A/W2US,QCQRS/VB@QU B2U RUQ2@RTRQU BS# %5?6UC/765#50Q@?/765./W0BCR2 !$ (5?6UC/765#$%50Q@?/765./W5
0BCR2 !$ [BQ0ATQC/V!&$ [BQ0ATQC/V5)0!0
!
035DVW./SRUQ!Y$ `WQC.Q@R25)5!0
!
03DBVB.@/SRUQ!$$ [BQ0ATQC/V5)0!0
!
030DVW./5
SRUQ5+u5DBVB@Q![$
!
5SR@/S@QC/V!%$ UBW./S@QC/V!\-/?@Q.FH-?@# 4V./0A/W2US,QCQRS/VB@QU TC/0@?RSAVB2@T/C@?QTRCS@@R0Q-
$
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* >^C S?DEH+!P8.<+.&%;& &.+%;=.(;&) .?Q0R.BV./2S@R@WQ2@S) ]R/B.@RcR@6
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$责任编辑!王亚君%
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第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
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