全 文 ：黄花紫玉盘枝、叶化学成分的研究
吕子明１，黄龙江２，陈若芸１，于德泉１
（１．中国医学科学院 北京协和医学院 药物研究所，北京 １０００５０；
２．青岛科技大学 化工学院，山东 青岛 ２６６０４２）
［摘要］　目的：研究黄花紫玉盘Ｕｖａｒｉａｋｕｒｚｉ枝、叶的化学成分。方法：硅胶色谱柱和 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０分离纯化，根据理
化性质和波谱数据鉴定结构。结果：分离鉴定了１９个化合物，分别为β谷甾醇十六烷酸酯（１），豆甾醇十六烷酸酯（２），β乙
酰谷甾醇（３），β乙酰豆甾醇（４），三十四烷醇（５），三十二烷酸（６），β谷甾醇（７），豆甾醇（８），５α豆甾３，６二酮（９），５α豆甾
２２烯３，６二酮（１０），香草酸（１１），原儿茶酸（１２），Ｎ（对反式香豆酰）酪胺（１３），山柰酚３ＯβＤ（６″Ｏ对香豆酰）半乳吡
喃糖苷（１４），山柰酚３Ｏ芸香糖苷（１５），芦丁（１６），胡萝卜苷（１７），Ｌ白雀木醇（１８），尿囊素（１９）。结论：化合物１～６，９，１０，
１３，１８，１９为本科中首次分到；１４～１６为本属中首次分到；７，８，１１，１２，１７为本种植物中首次分到。
［关键词］　黄花紫玉盘；化学成分；甾体；黄酮苷
［收稿日期］　２００９０１０９
［通信作者］　于德泉，Ｔｅｌ：（０１０）６３１６５２２４，Ｆａｘ：（０１０）６３０１７７５７，
Ｅｍａｉｌ：ｄｑｙｕ＠ｉｍｍ．ａｃ．ｃｎ
　　番荔枝科 Ａｎｎｏｎａｃｅａｅ紫玉盘属 Ｕｖａｒｉａ植物分
布于热带及亚热带地区，全世界约１５０种。我国产
１０种，１变种，分布于西南及华南地区［１］。黄花紫
玉盘Ｕｋｕｒｚｉ（Ｋｉｎｇ）Ｐ．Ｔ．Ｌｉ是其中一种，未曾见
过化学成分和生物活性研究的报道。为了从植物中
寻找新的生物活性物质，充分开发利用我国丰富的
植物资源，作者对我国云南产的黄花紫玉盘进行了
化学成分研究。从中分离鉴定了１９个化合物，包括
９个甾体化合物、３个黄酮苷以及白雀木醇和尿囊素
等。
１　材料
Ｙａｎｏｃａ显微熔点测定仪，（温度未校正）；ＰＥ
Ｍｏｄｅｌ３４３旋光仪；ＮｉｃｏｌｅｔＩＭＰＡＣＴ４００傅立叶变换
红外光谱仪（ＫＢｒ压片）；ＶＧＺＡＢ２Ｆ质谱仪测定 ＥＩ
ＭＳ，１１００系列 ＬＣ／ＭＳＤＴｒａｐＳＬ型质谱仪测定 ＥＳＩ
ＭＳ；Ｖａｒｉａｎ公司 Ｍｅｒｃｕｒｙ３００，４００和 Ｉｎｏｖａ５００核磁
共振仪；凝胶 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司生
产）；硅胶ＧＦ２５４，２００～３００目柱色谱用硅胶（青岛
海洋化工厂生产）。色谱试剂均为分析纯。黄花紫
玉盘枝、叶（１０ｋｇ）采自云南省景洪县，由中国医学
科学院药用植物研究所云南分所江开交教授鉴定为
Ｕ．ｋｕｒｚｉ。标本（ＩＤ３７６３）保存在中国医学科学院
药用植物研究所云南分所。
２　提取分离
黄花紫玉盘枝、叶阴干后磨成细粉（１０ｋｇ），
９５％ ＥｔＯＨ回流提取３次，合并提取液。减压蒸除
乙醇。所得浸膏（１６７０ｇ）悬浮在水中，氯仿萃取。
氯仿萃取物（３１０ｇ）采用石油醚９０％甲醇（水）分
配。９０％甲醇萃取物（２２０ｇ）用硅胶（１５００ｇ）进行
色谱分离，氯仿甲醇梯度洗脱。经 ＴＬＣ检测，合并
成７份（Ｆ１Ｆ７）。Ｆｒ１（３５７ｇ）硅胶柱色谱，石油
醚醋酸乙酯（３０∶１）开始梯度洗脱，所得部分经过反
复柱色谱，得混合物１和２（１１ｍｇ），３和４（３４ｍｇ），
和化合物５（１６７ｍｇ）。Ｆｒ２（７ｇ）硅胶柱色谱，石油
醚醋酸乙酯（１５∶１）开始梯度洗脱，所得部分经过反
复柱色谱，得化合物６（３９ｍｇ），混合物７和８（２１
ｇ），９和１０（１２ｍｇ）。Ｆｒ５（１３ｇ）硅胶柱色谱得化合
物１１（３９ｍｇ），１２（３９ｍｇ），１３（３９ｍｇ），Ｆｒ６（７７ｇ）
经硅胶柱反复色谱［氯仿甲醇（５∶１），醋酸乙酯丙
酮（１∶１）］得化合物１４（３１２ｍｇ），１５（１４ｍｇ），１６（４１
ｍｇ），１７（１１ｇ）。Ｆｒ７（２５ｇ）经硅胶柱色谱，氯仿
甲醇（２∶１）洗脱，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０纯化，水洗脱，得
化合物１９（１２ｇ）。
３　结构鉴定
９个甾体化合物和２个长链脂肪族化合物分别
通过 ＥＩＭＳ，１ＨＮＭＲ以及１３ＣＮＭＲ数据等与文
献［２６］对照而鉴定。
化合物 １１　白色针晶（ＣＨＣｌ３ＣＨ３ＯＨ），ｍｐ
２０８～２０９℃。三氯化铁铁氰化钾反应阳性，溴甲
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　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００９
酚绿试剂反应阳性。ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）１６８［Ｍ］＋
（１００），１５３（６２），１５１（２０），１２５（２２），１２３（５），１０８
（７），９７（２５）。ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）数据与文献［７］报
道的香草酸基本一致，故将其鉴定为香草酸。
化合物１２　无色针状结晶（三氯甲烷甲醇），
ｍｐ１９８～２００℃，溴甲酚绿反应阳性，ＦｅＣｌ３反应阳
性。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＨ）与文献［８］报道的原儿茶酸基
本一致，故将其鉴定为原儿茶酸。
化合物１３　白色针晶（三氯甲烷甲醇）。ｍｐ
２３７～２３９℃。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２８４［Ｍ＋Ｈ］＋，３０６［Ｍ＋
Ｎａ］＋，５８９［２Ｍ＋Ｈ］＋。ＮＭＲ数据与文献［９１０］报
道的Ｎ（对反式香豆酰）酪胺基本一致，故鉴定其
为Ｎ（对反式香豆酰）酪胺。
化合物 １４　黄色粉末（丙酮），ｍｐ２０９～２１０
℃。盐酸镁粉反应阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应阳性，提示该
化合物为黄酮苷类化合物。１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００
ＭＨｚ）δ：１３１６（１Ｈ，ｓ），１２３３（１Ｈ，ｓ），１２２４（１Ｈ，
ｓ），１２１０（１Ｈ，ｓ）；２个处于反式的烯键质子信号：δ
７８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５５Ｈｚ），６４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５５
Ｈｚ），２对对位二取代的芳香质子信号：δ８４５（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ），７１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ），和 ７４８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ），７１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ）；２个
间位二取代的芳香质子信号：δ６６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０
Ｈｚ），６６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ），１个糖的端基质子信
号６０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ）。综合该化合物的１Ｈ
和１３ＣＮＭＲ数据，推知其结构可能由山柰酚、香豆酰
和糖３部分组成。根据１３ＣＮＭＲ谱中 δ１３５５的信
号，可知在山柰酚的３位上可能连有取代基；由碳谱
糖区的δ６４７推测香豆酰基可能连在糖的６位上。
经１％ ＨＣｌ水解后，与糖的对照品共薄层色谱展开，
鉴定其糖为 Ｄ半乳糖。该化合物的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ
数据与文献［１１］对照，确定该化合物为山柰酚３Ｏβ
Ｄ（６″Ｏ对香豆酰）半乳吡喃糖苷。
化合物１５　黄色粉末（ＣＨ３ＣＯＣＨ３），ｍｐ１８９～
１９０℃。盐酸镁粉反应阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应阳性，提示
该化合物为黄酮苷类化合物。ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６）数
据与文献［１２１３］对照，确定该化合物为山柰酚３
Ｏ芸香糖苷。
化合物 １６　黄色粉末（丙酮），ｍｐ２７５～２７８
℃。盐酸镁粉反应阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应阳性，提示该
化合物为黄酮苷类化合物。ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ）数据与
文献［１２１３］报道的芦丁基本一致，故将此合物鉴定
为芦丁。
化合物 １８　白色针晶（甲醇），ｍｐ１９１～１９２
℃，［α］３０Ｄ ８０７°（ｃ０２５，Ｈ２Ｏ）。
１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，５００
ＭＨｚ）δ：４２６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３６Ｈｚ，Ｈ１），４０５（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝３６Ｈｚ，Ｈ６），３７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３６，９５Ｈｚ，Ｈ
５），３６１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３），３６０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
９５Ｈｚ，Ｈ４），３４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３６，９５Ｈｚ，Ｈ２），
３４５（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ）。１３ＣＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，１２５ＭＨｚ）δ：８２９
（Ｃ２），７５６（Ｃ４），７４７（Ｃ３），７４２（Ｃ６），７３１（Ｃ
５），６９９（Ｃ１），５９７（ＯＭｅ）。该化合物的理化常数
和波谱数据与文献［１４１６］报道的 Ｌ白雀木醇基本
一致，故将其鉴定为Ｌ白雀木醇。
化合物１９　白色针晶（ＣＨ３ＯＨ），ｍｐ２３７～２３８
℃。［α］３０Ｄ ０°（ｃ０２５２，Ｈ２Ｏ）。ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）１５８
（５），１４１（６），１３０（６９），１１５（２１），１１４（７），９９（３），８７
（５６），７１（４），７０（６），５５（２），４４（１００），４３（４１）。１Ｈ
ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，５００ＭＨｚ）δ：５２０。
１３ＣＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，１２５
ＭＨｚ）δ：１７８１，１６２６，１６１６，６６０。该化合物的理
化性质、谱学数据与文献报道的的尿囊素基本一
致［１７２０］，故将其鉴定为尿囊素。
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ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＵｖａｒｉａｋｕｒｚｉ
ＬＶＺｉｍｉｎｇ１，ＨＵＡＮＧＬｏｎｇｊｉａｎｇ２，ＣＨＥＮＲｕｏｙｕｎ１，ＹＵＤｅｑｕａｎ１
（１．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓａｎｄＰｅｋｉｎｇＵｎｉｏｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５０，Ｃｈｉｎａ；
２．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｂｒａｎｃｈｅｓａｎｄｌｅａｖｅｓｏｆＵｖａｒｉａｋｕｒｚｉ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｓｉｌｉｃａｇｅｌａｎｄＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｉｒｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ
ｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｎｉｎｅｔｅｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ：βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ
ｈｅｘａｄｅｃａｎｏａｔｅ（１），ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌｈｅｘａｄｅｃａｎｏａｔｅ（２），βａｃｅｔｙｌｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（３），βａｃｅｔｙｌｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌ（４），ｔｅｔｒａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｌ（５），ｄｏｔｒｉａ
ｃｏｎｔａｎｏｉｃａｃｉｄ（６），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（７），ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌ（８），５αｓｔｉｇｍａｓｔ３，６ｄｉｏｎｅ（９），５αｓｔｉｇｍａｓｔ２２ｅｎｅ３，６ｄｉｏｎｅ（１０），ｖａｎｉｌｉｃ
ａｃｉｄ（１１），ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ（１２），Ｎ（ｐｔｒａｎｓｃｏｕｍａｒｏｙｌ）ｔｙｒａｍｉｎｅ（１３），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３ＯβＤ（６″Ｏｐｃｏｕｍａｒｙｏｙｌ）ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａ
ｎｎｏｓｉｄｅ（１４），ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ３Ｏｒｕｔｉｎｏｉｄｅ（１５），ｒｕｔｉｎ（１６），ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（１７），Ｌｑｕｅｂｒａｃｈｉｔｏｌ（１８），ａｌａｎｔｏｉｎ（１９），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１６，９，１０，１３，１８，１９ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＡｎｎｏｎａｃｅａｅｐｌａｎｔｓ；Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１４１６ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｇｅ
ｎｕｓＵｖａｒｉａ；ａｎｄ７，８，１１，１２，１７ｗｅｒｅｓｅｐａｒａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
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