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Chemical constituents of roots of Boehmeria nivea

苎麻根化学成分研究



全 文 :苎麻根化学成分研究
许琼明1,陈国庆1,范金胤1,张萌佳2,李厦1,杨世林1,李笑然1
(1.苏州大学 药学院,江苏 苏州 215123;
2.山东省青岛疗养院药剂科,山东 青岛 266071)
[摘要] 目的:研究荨麻科Urticaceae苎麻属Boehmeria植物苎麻Boehmerianivea(L.)Gaudich.根中的化学成分。方法:
利用各种柱色谱方法和制备液相进行分离纯化,通过理化性质及波谱分析鉴定单体成分的化学结构。结果:从苎麻根醋酸乙
酯部位分离得到7个化合物,分别鉴定为委陵菜酸(1),常春藤皂苷元(2),马斯里酸(3),2α羟基乌苏酸(4),反式对羟基桂
皮酸(5),2,4,4′三羟基查耳酮(6),芦丁(7)。结论:化合物1~7为首次从该属植物中分离得到。
[关键词] 苎麻根;化学成分;分离鉴定
[收稿日期] 20090301
[基金项目] 苏州大学青年基金项目(2008);苏州大学大学生创新
实验计划项目资助
[通信作者] 李笑然,Tel:(0512)65880301,Email:lixiaoran6@
163.com
  苎麻 Boehmerianivea(L.)Gaudich.为荨麻科
Urticaceae苎麻属Boehmeria植物,全球约有120种,
主要分布于热带、亚热带,少数温带,约75种分布于
亚洲,约30种分布于美洲,少数分布于大洋洲和非
洲[1]。该属植物的茎皮是重要的纺织工业原料,根
是传统的中药材,其药用情况在《本草纲目》中就有
记载。主要用其根,主治咳嗽痰哮、妊娠胎动、丹毒
止血、刀伤折损等。文献报道苎麻属植物主要含有
三萜类化合物,黄酮,有机酸和生物碱等类成分。本
文主要报道从根中醋酸乙酯部位分离得到的7个化
合物,其中化合物1~7为首次从该属植物中分离得
到。
1 材料
XT5显微熔点测定仪(北京科仪电光仪器厂,
温度未校正);MicromassZabspec高分辨率质谱仪测
定;UNITYINOVA500核磁共振仪(美国瓦里安公
司,TMS为内标);各种色谱用硅胶均(给出粒径?)
为青岛海洋化工厂出品。凝胶 SephadexLH20(美
国GE公司)。苎麻根药材,于2007年10月购自苏
州市天灵中药饮片有限公司,经本院生药学教研室
刘春宇教授鉴定为苎麻根B.nivea。
2 提取分离
干燥的苎麻根 10kg,粉碎成粗粉,经 12倍量
70%回流提取2次(每次2h),提取液合并,减压浓
缩,浸膏分别以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇进行
萃取。醋酸乙酯提取物(295g)经反复硅胶柱色
谱,用石油醚醋酸乙酯梯度洗脱,并结合 Sephadex
LH20柱色谱和制备液相色谱分离,得到化合物
1~7。
3 结构鉴定
化合物 1  白色粉末,mp222~224℃
(CHCl3CH3OH),LiebermannBurchard反应阳性,
Molish反应阴性;EIMSm/z(%)488[M+](5),
442[M-HCOOH]+(15),424(20),264(18),233
(8),218(16),205(35),187(22),146(100),105
(36);1HNMR(CD3OD,500MHz)δ:119(3H,s,H
25),121(3H,s,H24),127(3H,s,H26),128
(3H,s,H23),121(3H,s,H29),139(3H,s,H
27),125(3H,d,J=50Hz,H30);392(1H,ddd,
J=50,80,100Hz,H2β),331(1H,d,J=80
Hz,H3α),250(1H,s,H18),529(1H,t,J=35
Hz,H12)。13CNMR(CD3OD,125MHz)数据见表1。
其NMR数据与文献[2]比较,鉴定该化合物为委陵
菜酸(tormenticacid)。
化合物2 白色粉末,mp331~333℃(CH3OH),
LiebermannBurchard反应阳性,Molish反应阴性;EI
MSm/z(%)472[M]+(05),426[M-HCOOH]+
(8),395(3),248(100),223(18),203(88),175(15),
133(30),105(25);1HNMR(CD3OD,500MHz)δ:
070(3H,s,H25),081(3H,s,H24),090(3H,s,
H30),093(3H,s,H26),097(3H,s,H29),116
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 October,2009
表1 化合物1~4的13CNMR数据
No. 1 2 3 4 No. 1 2 3 4
1 485 398 488 488 16 265 244 249 257
2 687 277 698 699 17 483 480 476 489
3 838 743 848 848 18 547 476 431 547
4 401 436 408 408 19 730 430 409 407
5 559 490 570 570 20 427 319 319 408
6 192 195 199 198 21 274 341 352 321
7 336 338 339 345 22 387 352 342 384
8 402 408 407 411 23 295 678 296 296
9 481 488 491 486 24 180 130 174 182
10 385 382 396 395 25 171 166 177 178
11 241 243 243 244 26 175 181 181 180
12 1287 1239 1237 1270 27 252 268 267 248
13 1405 1456 1457 1401 28 1814 1822 1824 1823
14 422 433 433 436 29 272 339 342 219
15 296 292 291 295 30 170 248 243 199
(3H,s,H27),524(1H,t,J=34Hz,H12),360
(1H,d,J=40,120Hz,H3α),352(1H,d,J=
100Hz,H23α),329(1H,d,J=100Hz,H
23β)。13CNMR(CD3OD,125MHz)数据见表1。其
NMR数据与文献[3]比较,鉴定该化合物为常春藤
皂苷元(hederagenin)。
化合物 3  白色粉末,mp248~250℃
(CH3OH),LiebermannBurchard反应阳性,Molish反
应阴性;EIMSm/z(%)472[M]+(3),248(100),
223(27),203(55),187(8),133(20)。1HNMR
(CD3OD,500MHz)δ:083(3H,s,H25),086(3H,
s,H24),090(3H,s,H30),094(3H,s,H26),
099(3H,s,H23),100(3H,s,H29),116(3H,s,
H27),524(1H,t,J=34Hz,H12),362(1H,
ddd,J=43,82,110Hz,H2β),296(1H,d,J=
82Hz,H3α)。13CNMR(CD3OD,125MHz)数据见
表1。其NMR数据与文献[2]比较,鉴定该化合物
为马斯里酸(maslinicacid)。
化合物 4  白色粉末,mp255~258℃
(CH3OH),LiebermannBurchard反应阳性,Molish反
应阴性;EIMSm/z(%)472[M]+(4),454(2),426
(2),248(100),223(10),203(25),189(16),133
(52);1HNMR(CD3OD,500MHz)δ:087(3H,s,H
25),089(3H,s,H24),090(3H,d,J=60Hz,H
30),092(3H,s,H26),098(3H,s,H23),101
(3H,d,J=72Hz,H29),111(3H,s,H27),523
(1H,t,J=30Hz,H12),362(1H,ddd,J=28,
95,110Hz,H2β),293(1H,d,J=95Hz,H
3α),220(1H,d,J=122Hz,H18)。13CNMR
(CD3OD,125MHz)数据见表1。其NMR数据与文
献[2]比较,鉴定该化合物为 2α羟基乌苏酸(2α
hydroxyursolicacid)。
化合物 5  白色粉末,mp193~195℃
(CH3OH),EIMSm/z(%)164[M]
+(100),147
(52),119(67),91(27),65(79);1HNMR(CD3OD,
500MHz)δ:759(1H,d,J=158Hz,H7),627
(1H,d,J=158Hz,H8),774(2H,dd,J=20,68
Hz,H2,6),680(1H,d,J=20,68Hz,H3,5);
13CNMR(CD3OD,125MHz)δ:1696(C9),1452
(C7),1142(C8),1598(C4),1296(C2,6),
1259(C1),1154(C3,5)。其 NMR数据与文献
[4]比较,鉴定该化合物为反式对羟基桂皮酸(trans
phydroxycinamicacid)。
化合物 6  黄色针晶,mp180~182℃
(CH3OH);EIMSm/z(%)256[M]
+(100),255
(45),163(25),147(10),137(60),120(40),119
(11);1HNMR(CD3OD,500MHz)δ:762(2H,d,
J=88Hz,H2′,6′),684(2H,d,J=88Hz,H3′,
5′)797(1H,d,J=90Hz,H6),641(1H,d,J=
24,90Hz,H5),629(1H,d,J=24Hz,H3),
779(1H,d,J=153Hz,Hβ),760(1H,d,J=153
Hz,Hα);13CNMR(CD3OD,125MHz)δ:1939(C=
O),1459(Cβ),1187(Cα),1282(C1′),1321
(C2′,6′),1172(C3′,5′),1619(C4′),1151(C
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1),1667(C2),1041(C3),1678(C4),1094
(C5),1337(C6)。其NMR数据与文献[5]比较,
鉴定该化合物为2,4,4′三羟基查耳酮(2,4,4′tri
hydroxychalcone)。
化合物7 黄色粉末,mp183~185℃(CH3OH);
ESIMSm/z(%) 6113[M +H]+;1 HNMR
(CD3OD,500MHz)δ:766(1H,d,J=17Hz,H
2′),763(1H,dd,J=85,17Hz,H6′),687(1H,
d,J=85Hz,H5′),640(1H,d,J=16Hz,H8),
621(1H,d,J=17Hz,H6),510(1H,d,J=76
Hz,H1″),451(1H,s,H1);13CNMR(CD3OD,
500MHz)δ:1797(C=O),1462(C2),1359(C
3),1596(C5),1003(C6),1664(C7),952(C
8),1633(C9),1059(C10),1238(C1′),1164
(C2′),15012(C3′),1588(C4′),1180(C
5′),1234(C6′),1050(C1″),1027(C1)。其
NMR数据与文献[6]比较,鉴定该化合物为芦丁
(rutin)。
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ChemicalconstituentsofrootsofBoehmerianivea
XUQiongming1,CHENGuoqing1,FANJinying1,ZHANGMengjia2,LIXia1,YANGShilin1,LIXiaoran1
(1.ColegeofPharmacy,SooChowUniversity,Suzhou215123,China;
2.QingdaoSanatoriumofShandongProvince,Qingdao266071,China)
[Abstract] Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsfromrootsofBoehmerianivea.Method:Theconstituentswere
isolatedbyrepeatedcolumnchromatographyandpreparativeliquidchromatography;andtheirstructureswereelucidatedbychemical
propertiesandspectroscopicanalyses.Result:Sevencompoundswereisolatedandtheirstructureswereidentifiedastormenticacid
(1),hederagenin(2),maslinicacid(3),2αhydroxyursolicacid(4),transphydroxycinamicacid(5),2,4,4′trihydroxychal
cone(6),rutin(7).Conclusion:Compounds16wereobtainedfromthisgenusforthefirsttime.
[Keywords] Boehmerianivea;constituents;isolationandidentification
[责任编辑 王亚君]
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